CLASIFICACIÓN DE LOS MATERIALES (Composición). Desde el punto de vista mecánico son resistentes, tenaces y dúctiles. Desde el punto de vista mecánico son duros y muy frágiles. Desde el punto de vista mecánico tienen una resistencia y rigidez bajas ESTE ESQUEMA SE BASA EN LA COMPOSICIÓN QUÍMICA Y EN LA ESTRUCTURA A ESCALA ATÓMICA. POR LO GENERAL, LA MAYORÍA DE LOS MATERIALES ENCAJAN EN UN GRUPO U OTRO, AUNQUE HAY MATERIALES INTERMEDIOS. Además, existen otros dos grupos de materiales técnicos importantes : materiales compuestos (composites) y semiconductores. Los materiales compuestos constan de combinaciones de dos o más materiales diferentes, mientras que los semiconductores se utilizan por sus extraordinarias características eléctricas. HOY EN DIA: “EDAD DE LA TECNOLOGIA” NO HAY UN MATERIAL PREDOMINANTE -CERAMICAS DE ALTA TECNOLOGIA / MATERIALES SUPERCONDUCTORES -FIBRAS OPTICAS -SUPERALEACIONES -TECNOPOLIMEROS • Los materiales deben dar respuesta a unas exigencias concretas de servicio o de producción. • Es imprescindible que el ingeniero conozca la MICROESTRUCTURA de los materiales y su correlación con sus PROPIEDADES. • Los materiales presentan propiedades intrínsecas, ajenas a su microestructura, y propiedades dependientes de su microestructura En la actualidad se dice que existen más de 50000 materiales disponibles para el ingeniero, el cual debe conocer sus PROCESOS DE FABRICACIÓN, así como sus PROPIEDADES, con el fin de elegir entre un menú tan amplio el material más adecuado para una determinada aplicación→LOS ERRORES PUEDEN CAUSAR DESASTRES Algunas propiedades (INTRÍNSECAS) o características de los materiales, tales como: la expansión térmica, el módulo de Young, la conductividad eléctrica y térmica, el punto de fusión, la densidad, el calor específico,….. SON POCO SENSIBLES A LA MICROESTRUCTURA SIN EMBARGO, EN OTRAS PROPIEDADES (NO INTRÍNSECAS), COMO LA TENACIDAD, DUCTILIDAD, DUREZA, CARGA DE ROTURA,… LA MICROESTRUCTURA SI QUE JUEGA UN PAPEL MUY IMPORTANTE LA OPTIMIZACIÓN DE UNA PROPIEDAD REQUIERE UNA DETERMINADA MICROESTRUCTURA. Incomplete removal of the porosity during solid-state sintering of CeO2 results in a microstructure consisting of grains, grain boundaries, and pores. MICROESTRUCTURAS PARA OPTIMIZAR PROPIEDADES Elongated exaggerated grain in Al2O3. Temperatura de fusión Resistencia al choque térmico Ductilidad ENLACE METALICO W: PF 3410 ºC, PE: 5930 ºC Sn PF 232 º , PE: 2602 ºC SEMICONDUCTORES CERÁMICOS ENLACES SECUNDARIOS ENLACE IONICO ENLACE COVALENTE DIAMANTE MOLECULA METANO LOS ENLACES SECUNDARIOS DE VAN DER WAALS O FÍSICOS SON DÉBILES EN COMPARACIÓN CON LOS PRIMARIOS, PERO TIENEN GRAN IMPORTANCIA DADO QUE EN LA MAYORÍA DE LOS CASOS, LA FUERZA NECESARIA PARA ROMPER EL POLÍMERO ES LA REQUERIDA PARA SEPARAR LAS MOLÉCULAS, ES DECIR, PARA VENCER LOS ENLACES INTERMOLECULARES. LA DEFORMACIÓN PLÁSTICA DE UN POLÍMERO, PRINCIPALMENTE UN TERMOPLÁSTICO, OCURRE POR LA ROTURA DE ESTOS ENLACES, LO QUE PERMITE EL DESLIZAMIENTO DE UNA CADENA SOBRE OTRA Ilustración esquemática del enlace de tipo Van der Waals entre dos dipolos. ELECTRONES DESLOCALIZADOS LOS MATERIALES METALICOS TIENEN UN GRAN NÚMERO DE ELECTRONES DESLOCALIZADOS, QUE NO PERTENECEN A NINGÚN ÁTOMO EN CONCRETO, FORMANDO UNA NUBE ELECTRONICA QUE POR SER ELECTRONEGATIVA COHESIONA A LOS ATOMOS CARGADOS POSITIVAMENTE (NUBE ELECTRONICA ELECTRONEGATIVA ) ÁTOMO (Carga +) (ATOMOS UNIDOS POR UNA NUBE LECTRÓNICA) LA MAYORÍA DE LAS PROPIEDADES DE LOS METALES SE ATRIBUYEN A LA MOVILIDAD DE ESTOS ELECTRONES DENTRO DE LA NUBE ELECTRÓNICA ES ESPECIFICO DEL ENLACE METÁLICO EL CARÁCTER ANONIMO DE LA UNIÓN DE LOS ATOMOS ENTRE SI: CADA ATOMO CONCRETO NO QUEDA FIRMAMENTE LIGADO A OTRO DETERMINADO, A DIFERENCIA DE LO QUE OCURRE CON LOS OTROS TIPOS DE ENLACE QUÍMICO. ELECTRONEGATIVIDAD (EN). TENDENCIA RELATIVA DE LOS DISTINTOS ÁTOMOS A ATRAER HACIA SÍ EL PAR DE ELECTRONES QUE COMPARTE CON OTRO EN UN ENLACE COVALENTE Se trata de un índice por lo que no tiene unidades Gráfica que relaciona el carácter iónico de un enlace con la diferencia de electronegatividad de los dos átomos enlazados, según una formula propuesta por Pauling. El carácter iónico aumenta con la diferencia entre las electronegatividades 0.25( X X ) 2 B A Carácter iónico 100 1 e Elevada resistencia al impacto Resistencia: • Tracción baja • Compresión alta DIAGRAMA Fe-C (Sistema de aleaciones binario más importante) El hierro y sus aleaciones (aceros y fundiciones) representan el 95 % del consumo mundial de metales, correspondiendo el 5 % restante a los no férreos. La producción mundial de acero bruto aumentó 1,2% en 2012, alcanzando un nuevo récord de 1550 millones de toneladas. Aluminio: 20 millones, cobre 10 millones, Zinc 7 millones , Plomo 6 millones y Ni, Cr,… que tienen el consumo equivalente hasta el 5 % de los no férreos. China, de lejos, es el primer productor mundial, produciendo 716,5 millones de toneladas (Mt) (46.3 % de la producción mundial) en 2012 (+3,1%). Los grandes productores asiáticos, con la excepción de Japón, segundo productor mundial con 107,2 Mt (-0,3%), aumentaron sus producciones: India, cuarto mundial, registró un alza de 4,3% a 76,7 Mt. Corea del Sur, sexto, registró un aumento de 1,2% a 69,3 Mt. En total, la producción del continente asiático crece un 2,6% con respecto a 2011. En el resto del mundo, la situación parece más contrastada. Estados Unidos, tercer productor mundial, aumentó su producción de 2,5% a 88,6 Mt, así como Rusia, quinto mundial con 70,6 Mt (+2,5%) y Turquía, octavo mundial con 35,9 Mt (+5,2%). En cambio Alemania, séptimo mundial con 42,7 Mt (3,7%), Brasil, noveno mundial con 34,7 Mt (-1,5%) y Ucrania, décimo con 32,9 Mt (-6,9%) vieron caer su producción. La producción total en la Unión Europea cayó un 4,7% y la de Sudamérica 3%. ESPAÑA: 13,6 millones de toneladas en 2012 able 1: Top 10 steel-producing countries World steel capacity utilisation ratio World steel capacity utilisation ratio Rank Country 2011 2010 %2011/2010 1 China 695.5 638.7 8.9 2 Japan 107.6 109.6 -1.8 3 United States 86.2 80.5 7.1 4 India 72.2 68.3 5.7 5 Russia 68.7 66.9 2.7 6 South Korea 68.5 58.9 16.2 7 Germany 44.3 43.8 1.0 8 Ukraine 35.3 33.4 5.7 9 Brazil 35.2 32.9 6.8 10 Turkey 34.1 29.1 17.0 Company Tonnage Company Tonnage 1ArcelorMittal Nippon Steel & Sumitomo Metal 2 Corporation (*) (1) 3Hebei Group (**) 4Baosteel Group (*) 5POSCO (*) 6Wuhan Group (*) 7Shagang Group 8Shougang Group (*) 9JFE (*) 10Ansteel Group (*) 11Shandong Group Tata Steel (*) 12U. S. Steel (*) 13Nucor (*) 14Gerdau (*) 15Maanshan 16Hyundai Steel (*) 93.6 23IMIDRO (*) 13.6 47.9 24SAIL (*) 13.5 42.8 42.7 39.9 36.4 32.3 31.4 30.4 30.2 23.0 23.0 21.4 20.1 19.8 17.3 17.1 13.2 13.0 12.7 12.5 10.2 10.1 10.1 9.1 9.1 9.1 8.7 8.7 8.5 8.5 8.0 17RIVA Group (*)(2) 16.0 18Evraz Group (*) 19Severstal (*) ThyssenKrupp (*) Benxi Steel 20NLMK (*) 21Valin Group 22Jianlong Group 15.9 15.1 15.1 15.1 14.9 14.1 13.8 25Rizhao 26MMK (*) 27China Steel Corporation (*) 28Metinvest (*) 29Baotou 30Taiyuan Jiuquan 31Pinxiang Zongheng Jinxi 32 Techint Group (*) Xinyu 33ISD JSW Steel (*) 34Guofeng Ereğli Demir ve Çelik Fabrikalari TAS 35 (*) 36Anyang 37 CELSA Group (*) Zenith 38voestalpine (*) 39Jingye 40 Nanjing Usiminas (*) 7.9 7.7 7.6 7.6 7.5 7.3 7.2 7.2 El hierro químicamente puro es un elemento cuyo peso atómico es de 55.84, su densidad oscila entre 7.84 y 8.14 g/cm3 y su punto de fusión es de 1538 ºC. Aspecto blanco brillante, blando y no endurece al templarlo. NO TIENE APLICACIÓN PRÁCTICA. TIENE UNA SOLUBILIDAD LIMITADA CON ALGUNOS ELEMENTOS E ILIMITADA CON OTROS TIENE CAPACIDAD DE TRANSFORMARSE ALOTRÓPICAMENTE VARIEDADES ALOTRÓPICAS DEL Fe Alotropía: Un sólido elemental (misma composición) puede presentar más de una estructura cristalina. Transformaciones alotrópicas: Son transformaciones de fase sin cambio de composición, pero si con cambio de red cristalina, en función de la temperatura. El Fe presenta tres variedades alotrópicas: delta (Feδ) , gamma (Feγ) y alfa (Feα) El Fe puro solidifica a 1538 °C en forma de Fe delta, cuya celda elemental es cúbica centrada en el cuerpo. A 1394 ºC el Fe delta se transforma en Fe gamma cuya celda elemental es cúbica centrada en las caras, con un parámetro que disminuye con la temperatura (para 913 ºC es 3.639 Å). A 912 ºC se produce un nuevo cambio alotrópico: el Fe gamma pasa a Fe alfa. Este cristaliza en el sistema cúbico centrado en el cuerpo (igual que el Fe delta), pero de menor parámetro (2.898 Å a 910 ºC). Líquido 1538 ºC Fe delta (BCC) 2.93 Å Fe gamma (FCC) 1394 ºC 3.639 Å 913 ºC Fe alfa (BCC) 912 ºC 2.898 Å 910 ºC Las transformaciones alotrópicas del Fe se producen por nucleación y crecimiento, en las juntas de grano. Son transformaciones reversibles. Por variar la estructura cristalina, varia el empaquetamiento y, por tanto, la densidad (ρ). Al estudiar el diagrama T-t del Fe se observan dos transformaciones alotrópicas F+L=2 F=1 F=2 F=1 F=2 F=1 T >1538 ºC T =1538 ºC 1538 ºC <T <1394 ºC F=2 t DIAGRAMA T - t F=1 T = 1394 ºC Regla de las fases: F+L = Co+2, si P = Cte, F+L = Co+1 Co= Componentes = Fe F + L = 2 (Diagrama Fe-C, Co = 2, Fe y C F + L = 3) Las solidificaciones y los cambios alotrópicos son a Temperatura = Cte. 1394 ºC <T <912 ºC T = 912 ºC Transformación (Feγ) (Feα) 4 átomos de Fe 2 átomos de Fe V V f Vi Vi Celda 100 23 3 3 2 2.898 3.639 3 V 2 Celda 1 Celda Celda (Feγ) (Feα) Dilatometría 100 3 100 1.01% 3.639 3 Aumento de volumen Transformación (Feδ) (Feγ) 2 átomos de Fe 4 átomos de Fe V V f Vi Vi Celda Celda 100 2 Celda 1 Celda 3 23 23 3.639 2 2.93 V 3 2 2.93 3 (Feδ) (Feγ) 100 3 100 4.21 % Disminución de volumen ASÍ, POR ENFRIAMIENTO Y CALENTAMIENTO DE UN MATERIAL DE FE TIENEN LUGAR DILATACIONES Y CONTRACCIONES, DANDO LUGAR A UN FALLO DE LA PIEZA POR FATIGA TÉRMICA FCC Constituyentes simples del sistema Fe-C Hay dos posibilidades de diagrama Fe-C, cada uno de ellos con sus respectivos constituyentes simples Diagrama Fe-C metaestable: Austenita (γ), Ferrita (α y δ) y Cementita (Fe3C) (6.70 % C corresponde al 100 % de Fe3C) La cementita es un compuesto intermetálico Constituyentes de los aceros y de las fundiciones blancas Diagrama Fe-C estable: Austenita, Ferrita y Grafito(C) Constituyentes de las fundiciones grises La diferencia entre el carácter estable y el carácter metaestable depende de varios factores, especialmente de la velocidad de enfriamiento y los elementos de aleación. En el caso de los aceros, la forma que se presenta, en general, es la metaestable. ri 2 1 0.414 rs 2 ri 3 1 0.225 rs 2 BCC La austenita y la ferrita se caracterizan por ser soluciones sólidas, de inserción octaédrica de C en Fe gamma (FCC) y Fe alfa (BBC), respectivamente. Todos los metales pueden formar soluciones sólidas, ya sea de sustitución (un elemento sustituye a otro) o de inserción (un elemento se introduce en los huecos de la red cristalina) ri 2 1 0.155 rs 3 ri 5 1 0.291 rs 3 SOLUCIONES SÓLIDAS SUSTITUCIONALES EL SOLUTO O LAS IMPUREZAS REEMPLAZAN A ÁTOMOS ORIGINALES. ESTO SE DA CUANDO LOS ÁTOMOS QUE CONSTITUYEN EL SOLUTO Y EL SOLVENTE CUMPLEN LOS SIGUIENTES REQUERIMIENTOS (REGLAS DE HUME-ROTHERY): LOS RADIOS ATÓMICOS NO DIFIERAN MÁS DEL 15% SINO LOS ÁTOMOS DEL SOLUTO CREAN GRANDES DISTENSIONES EN LA RED Y APARECE UNA NUEVA FASE LAS ESTRUCTURAS CRISTALINAS DEBEN SER LAS MISMAS LAS ELECTRONEGATIVIDADES DEBEN SER SIMILARES YA QUE DE OTRA MANERA REACCIONARÍAN Y SE FORMARÍAN NUEVOS COMPUESTOS DEBEN TENER LA MISMA VALENCIA rSOLUTO rSOLVENTE 100 15% rSOLVENTE SOLUCION SÓLIDA INTERSTICIAL LA LOCALIZACIÓN DE UN ÁTOMO EXTRA EN UN LUGAR INTERSTICIAL ES TANTO MÁS FÁCIL CUANTO MENOR SEA EL FACTOR DE EMPAQUETAMIENTO DE LA ESTRUCTURA CRISTALINA Y CUANTO MENOR SEA EL TAMAÑO DEL ÁTOMO. LA DISTORSIÓN QUE SE PRODUCE SERÁ TANTO MAYOR CUANTO MAYOR SEA EL ÁTOMO Y MENOR SEA EL TAMAÑO DEL LUGAR INTERSTICIAL. EL TAMAÑO DE LOS LUGARES INTERSTICIALES ES MENOR QUE EL TAMAÑO DE LOS ÁTOMOS SOLVENTES. LA SOLUBILIDAD INTERSTICIAL TIENE LUGAR DE UNA FORMA SIGNIFICATIVA CUANDO LA RELACIÓN ENTRE LOS DIÁMETROS DE LOS ÁTOMOS DE SOLUTO Y DE SOLVENTE ES MENOR DE 0,59 RELACIÓN CRÍTICA DSOLUTO 0.59 DSOLVENTE COMO CUANDO EL C, O, N, H, … SE INTRODUCEN EN LOS LUGARES INTERSTICIALES DE LA RED DEL HIERRO INSERCION OCTAEDRICA EN EL SISTEMA FCC (CCP) 2rs 2ri a 4rs a 2 a 4rs 2 2 2rs 2ri , 2ri 2rs 1 2 2 4rs ri 2 1 0.414 rs 2 INSERCION TETRAEDRICA EN EL SISTEMA FCC (CCP) 4r 3 , 4rs a 2 , a s 4 2 3 3 4rs 3 rs ri rs , ri rs 1 4 2 2 2 rs ri a ri 3 1 0.225 rs 2 INSERCION OCTAEDRICA EN EL SISTEMA BCC (CCC) 2rs 2ri a 4rs a 3 a 4rs 3 2rs 2ri 2 , 2ri 2rs 1 3 3 4rs ri 2 1 0.155 rs 3 INSERCION TETRAEDRICA EN EL SISTEMA BCC (CCC) rs ri AB 2 2 AB BC a a , BC 2 4 2 a 2 a 2 5a 2 rs ri 4 16 16 4r 4rs a 3, a s 3 a 5 4rs 5 rs 5 rs ri , 4 3 4 3 ri 5 1 0.291 rs 3 2 5 ri rs 1 3 DIAGRAMA METAESTABLE Fe-C El hierro puro, al calentarse, experimenta dos cambios de la estructura cristalina antes de fundir. A temperatura ambiente la forma estable se llama ferrita o hierro α y tiene la estructura BCC. La ferrita experimenta a 912°C una transformación polimórfica a austenita FCC o hierro γ. La austenita persiste hasta 1394°C, temperatura a la que la austenita vuelve a convertirse en una fase BCC conocida como ferrita δ, que funde a 1538°C. Todos estos cambios aparecen a lo largo del eje vertical izquierdo del diagrama de fases. El eje de composición de la figura sólo llega hasta 6.70% en peso de C, concentración que coincide con la del compuesto intermedio carburo de hierro o cementita (Fe3C) representado por una línea vertical en el diagrama de fases. Así, el sistema hierro-carbono se puede dividir en dos partes: una parte rica en hierro, que coincide con la mostrada en el figura y otra parte (no mostrada) de composición comprendida entre 6.70 y 100 % C (grafito puro). Prácticamente todos los aceros y fundiciones tienen porcentajes de carbono inferiores a 6.70 % C, por lo tanto, sólo se considera la parte rica en hierro del sistema hierro-carburo de hierro. La figura muestra, propiamente, el diagrama Fe-Fe3C, ya que el Fe3C se considera un componente. La convención y la conveniencia imponen expresar la concentración en "% C" en lugar del "% Fe3C"; 6.70% en peso C corresponde al 100 % en peso de Fe3C. DIAGRAMA METAESTABLE Fe-C Pueden identificarse las tres reacciones siguientes: Reacción peritéctica. Un líquido corroe a un sólido dando otro sólido diferente. (0.17 % C ) Liq (0.53 % C ) (0.09 % C ) 1493 ºC Reacción eutéctica: Un líquido se transforma en dos fases sólidas LEDEBURITA (2.11 % C ) Fe C (6.67 % C ) Liq (4.3 % C ) 3 1148 ºC Reacción eutectoide:Un sólido se transforma en dos fases sólidas PERLITA (0.0218 % C ) Fe C (0.77 % C ) 3 727 ºC Puntos críticos del diagrama: A3: Indica el inicio de la transformación γ α en el enfriamiento DIAGRAMA METAESTABLE Fe-C Acm: Indica el inicio de la transformación γ Fe3C A1: Indica el final de la transformación de γ en el enfriamiento A2: Cambio de ferrita de la variedad amagnética a ferromagnética (770 ºC) A123: (A1, A2, A3) En los aceros hipereutectoides (0.77%<C<2.11%) los puntos de transformación alotrópica de la austenita se denominan A123 para señalar coincidencia de γ α y transformación magnética (A3 y A2) , así como con A1 (Estas son constantes e igual a 727 ºC) A4: Indica el inicio de la transformación δ γ en el enfriamiento y γ δ en el calentamiento DIAGRAMA METAESTABLE Fe-C A3 puede ser: A3r (enfriamiento) A3c (calentamiento). La explicación se obtiene viendo lo que ocurre por dilatometría en ambos procesos. Los valores son mayores en el calentamiento que en el enfriamiento. A mayor velocidad de calentamiento y menor de enfriamiento hay mayor diferencia (mayor es la histéresis térmica). Histéresis térmica Puntos críticos desplazados sobre sus homólogos) A1 A3 Fe( ) Fe( ) V 1 % Fe( ) Fe( ) V 1 % Enfriamiento: A3r < A3, A1r < A1 Calentamiento: A3c > A3, A1c > A1 PERITÉCTICO EUTÉCTICO Línea solidus EUTECTOIDE Las dos aleaciones de Fe más usadas son: Aceros al carbono Fundiciones blancas (0.09 % C) + Líquido (0.53% C) (0.17 % C) (1493ºC) LEDEBURITA L(4.3 %C ) (2.11 %C ) Fe3C (6.67 %C ) Eutéctico Punto Eutéctico: Composición del 4.3 % de C y temperatura de 1147 ºC. Esta composición cae en el dominio de las fundiciones férreas. Metalográficamente adopta la forma de LEDEBURITA. Por debajo del 4.3 % solidifica la fase gamma y por encima la cementita (Fe3C). Punto Peritéctico: En las proximidades del Fe puro, a 1493ºC y 0.17 % de C. Se forma mediante la segregación de una estructura de Fe delta (0.09 %C) ,cúbico centrado en el cuerpo y la solidificación de una fase sólida con estructura cúbica centrada en caras o fase gamma (transformación de carácter expansivo). PERLITA (0.77 %C ) (0.0218 %C ) Fe3C (6.67 %C ) ACEROS FUNDICIONES ESFEROIDALES PERLITICAS Punto Eutectoide: Variación de fases en forma sólida, a 723ºC y 0.77 %C. Esta composición se denomina PERLITA (láminas de ferrita y cementita). Por debajo del 0.77 % se segrega ferrita y perlita, y por encima del eutectoide perlita y cementita . 6.67 0.77 100 88.75 % 6.67 0.0218 0.77 0.0218 % CementitaPERLITA 100 11.25 % 6.67 0.0218 % FerritaPERLITA DIAGRAMA Fe-C METAESTABLE [Fe-Carburo de hierro (Fe3C), cementita]. Constituyentes simples: -AUSTENITA -FERRITA -CEMENTITA Constituyentes compuestos: -PERLITA (Ferrita+cementita; 86.5% de Ferrita y 13.5% de Cementita, de estructura laminar) -LEDEBURITA (No es un constituyente de los aceros, sino de las fundiciones. Se forma al enfriar una fundición líquida de carbono (de composición alrededor del 4.3% de C) desde 1147 ºC, siendo estable hasta 723ºC, descomponiéndose a partir de esta temperatura en ferrita y cementita) DIAGRAMA Fe-C ESTABLE ACEROS Constituyentes simples: -AUSTENITA -FERRITA -GRAFITO Constituyentes compuestos: -PERLITA PERLITICAS -LEDEBURITA FUNDICIONES ESFEROIDALES AUSTENITA (γ) La austenita se forma por inserción al azar del C en los huecos octaédricos de la red cristalina del Fe(γ) (FCC). El enlace es metálico (nube electrónica), no se comparten electrones. No es estable por debajo de 727 ºC Tomamos la figura de inserción octaédrica según el plano {1,1,0} y suponemos la saturación completa, es decir que todos los huecos octaédricos de la red FCC están ocupados por el C. Átomos de Fe = 4; Átomos de C = 4 % atómico Fe = 50; % atómico de C = 50 % peso Fe = 4x55.8x100/(4x12+4x55.8) = 82.31 ; % peso C = 4x12x100/(4x12+4x55.8) = 17.69 % SATURACIÓN MÁXIMA. Este no es el grado de ocupación (se ha supuesto saturación completa). La relación entre los radios del elemento insertado en el hueco octaédrico y el elemento soluto, para que no se produzca distorsión de la red cristalina FFC, debe ser: rC (Relación de 0.63 rC 0.63rFe La relación entre los radios del C y del Fe es: Goldschmidt) rFe Distorsión nula (Parámetro de referencia) Por tanto, como 0.63>0.414 la inserción de un átomo de C en la austenita produce una importante distorsión en su red, proporcional a la cantidad de C disuelto. Indice de distorsión de la celda Fe( ) 0.63 0.414 100 34.3 % 0.63 El parámetro de la austenita varía en función del contenido en C, aproximadamente, según la expresión: a(Å) = 0.0448 [%C] + 3.548 (Fórmula válida hasta el 2.11 %C) Al aumentar la concentración de C se llega (a causa de la distorsión producida) a una alteración de la red de la austenita, que ésta es incapaz de soportar. Un aumento de temperatura, al dilatar la malla, compensa en parte las diferencias de tamaño y, por lo tanto, la solubilidad aumentará con la temperatura. La saturación de C en la austenita (máxima solubilidad del C) se verifica a 1148 ºC para un contenido de 2.11% en peso [Empiricamente Cmax(γ) = 2.11 %C]. Esta solubilidad es aproximadamente 100 veces superior que la máxima para la ferrita BCC (0.0218 %C a 727 ºC), ya que las posiciones intersticiales de la estructura FCC tienen la forma adecuada para que al llenarse de átomos de carbono la deformación impuesta a los átomos de hierro vecinos sea mucho menor. Algunos autores señalan 1.7 % C como límite de saturación de la austenita a 1130°. La imprecisión en los resultados es debida a que ambos valores se obtienen por extrapolación de medidas efectuadas sobre austenitas saturadas a temperatura inferior a 1148 ºC. LA SATURACIÓN MÁXIMA EN C VISTA DE 17.69 % NO ES POSIBLE. ri 2 1 0.414 rs 2 ri 0.414rs AUSTENITA (γ) Las aleaciones binarias Fe-C con contenidos en C inferiores al límite máximo de saturación de la austenita a 1148 ºC [Cmax(γ) = 2.11 %C], reciben el nombre de ACEROS. En los aceros binarios Fe-C no es posible tener austenita a la temperatura ambiente por enfriamiento lento, aunque puede lograrse en algunos aceros aleados (con 12 %Mn o 8 %Ni, etc.). La austenita no es estable por debajo de la temperatura eutéctica (727 ºC) a menos que sea enfriada rápidamente PROPIEDADES DE LA AUSTENITA • Las propiedades de la austenita son similares a las del Fe(γ), aunque la primera es más resistente • Amagnética (no se puede magnetizar), como el Fe(γ), lo cual permite en ocasiones su fácil identificación. Útil para chapas de hornos de fusión • Relativamente blanda (300 HB de dureza) • Dúctil (alargamientos totales antes de la rotura del orden del 30-60 % • Carga de rotura elevada (880 a 1100 MPa) • Tenaz • Constituyente más denso de los aceros • Conduce peor el calor y la electricidad que el Fe(α) • La austenita al microscopio presenta una estructura de granos poligonales con unas bandas típicas en algunos granos (maclas) x325 FERRITA (α, δ) La ferrita es una solución sólida de inserción intersticial octaédrica de C en Fe(α) o Fe(δ) (BCC). Los átomos de C pueden situarse al azar en el centro de las aristas o en posiciones equivalentes, como son los centros de las caras de la celda elemental. Cada átomo de C es tangente a dos de Fe. Los átomos de Fe son tangentes según la diagonal del cubo Tomamos la figura de inserción octaédrica según el plano {1,1,0} y suponemos la saturación completa, es decir que todos los huecos octaédricos de la red BCC están ocupados por el C. Átomos de Fe = 2; Átomos de C =6x(1/2)+12x(1/4) = 6 % atómico Fe = 25; % atómico de C = 75% % peso Fe = 2x55.8x100/(6x12+2x55.8) = 60.79 ; % peso C = 6x12x100/(6x12+2x55.8) = 39.21 % (Este sería el % C en peso supuesta la saturación completa en C de la celda). ESTE NO ES EL GRADO DE OCUPACIÓN. La relación entre radios atómicos de C y Fe requerida para formar la solución sólida de inserción octaédrica es 0.155, en tanto que la relación real de diámetros es 0.63. Una primera consecuencia de ello es que la austenita admite un contenido en C muy superior al de la ferrita. Concretamente, la ferrita alfa admite a 727 ºC un máximo de 0.0218 % en peso de C y a temperaturas menores el contenido es casi nulo ( T = 20 ºC %C = 0.005). Estos valores se pueden ver en el diagrama Fe-C metaestable. La ferrita δ admite un 0.09 % C a 1154 ºC Esta pequeña solubilidad se explica teniendo en cuenta la forma y el tamaño de las posiciones intersticiales de la estructura BCC, que dificultan la acomodación de los átomos de carbono. Aunque presente en muy baja proporción, el carbono ejerce gran influencia en las propiedades mecánicas de la ferrita. Indice de distorsión de la celda Fe( ) 0.63 0.414 100 34.3 % 0.63 0.63 0.154 Indice de distorsión de la celda Fe( ) 100 75.5 % 0.63 Para la ferrita (δ) las conclusiones serían similares rC 0.63 rC 0.63rFe rFe (Relación de Goldschmidt) ri 2 1 0.155 ri 0.155rs rs 3 ri 2 1 0.414 rs 2 Posición intersticial de tamaño pequeño, lo que dificulta la acomodación de los átomos de carbono PROPIEDADES DE LA FERRITA La ferrita, al igual que el Fe(α), es magnética por debajo de 770 ºC y amagnética por encima de esta temperatura. Es la razón por la que algunos autores distinguían entre ferrita alfa (α) y ferrita delta (δ), según sea o no magnética. Sin embargo, como cristalográficamente se trata del mismo constituyente, no tendremos en cuenta esta distinción y denominaremos a ambas, sencillamente, ferrita. Esto es interesante, pues limita el calentamiento de la chatarra para poder ser recogida por un puente grúa (ha de ser < 770 ºC) La ferrita es el constituyente MÁS BLANDO de los aceros. Es menos dura que la austenita, por su menor contenido en C y MÁS PLÁSTICA que ella, aunque cristaliza en un sistema - el cúbico centrado en el cuerpo - que no presenta planos compactos. • • • • Sus características mecánicas son: Dureza: 90 HB Carga de rotura pequeña (Rm): 300 Mpa Alargamiento: 40 %. Densidad: 7.88 g/cm 3 Photomicrograph of a 0.38 wt% C steel having a microstructure consisting of pearlite and proeutectoid ferrite Ferrita proeutectoide Perlita En los aceros hipoeutectoides la ferrita se presenta como proeutectoide junto con la perlita y como eutectoide mezclado con la cementita para formar perlita. CEMENTITA (Fe3C). Contenido en C = 6.67 % Se forma cementita (Fe 3C) cuando se excede el límite de solubilidad del carbono en la ferrita por debajo de 727 °C (la composición está comprendida en la región de fases α+Fe3C). La cementita también coexiste con la fase γ entre 727 y 1147°C, cuando se excede el límite de solubilidad del carbono en la austenita. La cementita es un COMPUESTO INTERMETÁLICO de fórmula Fe3C, Los enlaces son heteroatómicos (covalentes, y metálicos). Cristalográficamente se presenta en celdas ortorrómbicas formada por paralelogramos con a≠b≠c, donde los átomos de Fe pueden, a veces, ser sustituidos por otros átomos de Cr, Mo, W, Mn, etc. Puesto que la cementita es un compuesto intermetálico cuyo enlace predominante no es metálico, sino que es covalente (cerámicos), parece lógico pensar que sea frágil (no resiste a los impactos). Además, es el constituyente más duro de los aceros (68 HRC), superando al cuarzo en la escala de Mohs. Como aplicación se puede usar en molinos de carbón Es ferromagnética por debajo de los 210 ºC. Su punto de fusión es casi indeterminable (1227 ºC), porque a elevadas temperaturas se descompone antes de alcanzar la fusión. Su densidad es 7.694 g/cm3. Es un poco más ligera que el hierro (7.97 g/cm3 ) Su resistencia a tracción es limitada pero presenta una muy elevada resistencia a compresión. CEMENTITA (Fe3C) Contenido en C = 6.67 % En los aceros aparece como proeutectoide con la perlita en los hipereutectoides, como eutectoide con laminas intercaladas de ferrita formando perlita y como proeutectica con la ledeburita en las fundiciones hipereutecticas. Perlita Cementita proeutectoide Photomicrograph of a 1.4 wt % C steel having a microstructure consisting of a white proeutectoid cementite network surrounding the pearlite colonies. Schematic representations of the microstructures for an iron–carbon alloy of hypereutectoid composition (containing between 0.76 and 2.14 wt% C), as it is cooled from within the austenite phase region to below the eutectoid temperature. CEMENTITA (Fe3C) 6.67 % de C Hasta la TF (1227 ºC) el material aguanta bien la temperatura, pero cuando permanece a una temperatura muy inferior un tiempo prolongado se verifica la descomposición de la cementita (T > 450 ºC) Fe3C 3Fe C REACCION DE GRAFITIZACIÓN Estrictamente hablando, la cementita es metaestable, esto es, permanece como compuesto a temperatura ambiente indefinidamente. Pero si se calienta entre 650 y 700 °C durante varios años, cambia gradualmente o se transforma en hierro y carbono, en forma de grafito, que permanece al enfriar hasta temperatura ambiente. Es decir, el diagrama de fases Fe-Fe3C, no está verdaderamente en equilibrio porque la cementita no es un compuesto estable. Sin embargo, teniendo en cuenta que la velocidad de descomposición de la cementita es extraordinariamente lenta, en la práctica todo el carbono del acero aparece como Fe3C en lugar de grafito y el diagrama de fases Fe-Fe3C es, en la práctica, válido. Así pues, la cementita termodinámicamente es inestable y en determinadas condiciones puede descomponerse, Fe3C 3Fe+C(Grafito) (Reacción de grafitización). Las condiciones cinéticas requeridas para que ésta descomposición tenga lugar, requieren un número tan elevado de horas que, en la práctica, no se presentan nunca en los aceros binarios Fe-C. Sin embargo, por prolongada permanencia (miles de horas a T>450 ºC) los aceros de bajo carbono o débilmente aleados (por ejemplo, C<0.15%, 0.5 %Mn) grafitizan parcialmente por descomposición de la cementita en ferrita y grafito. Reacción de grafitización La reacción de grafitización, por una parte es mala ya que la reacción Fe3C 3Fe + C + (Fe3C no transformada) se da con un aumento de volumen produciendo hinchamiento, lo que da lugar a agrietamiento y rotura de la pieza, luego no se debe usar en esos casos. En las fundiciones blancas, la matriz se agrieta. No son aptas a los tratamientos ≥ 450 ºC, ya que se producen agrietamientos. Rompen por hinchamiento térmico a través de la grafitización. Pero también es bueno, ya que para aceros de bajo contenido en C (C < 0.15%, 0.5% Mn), con POCA CEMENTITA y dispersa a 450 ºC se verificará la descomposición sin agrietamiento (por la baja cantidad de cementita y su dispersión en el acero). Como producto de la descomposición se obtiene grafito y los aceros así obtenidos se denominan ACEROS GRAFITICOS (Carbono en forma de grafito dispersado en la matriz) y son aceros propensos a la lubricación en seco (el grafito es un lubricante) y se usan en aplicaciones donde no se puede refrigerar el aceite o no puede haber aceite Aplicaciones: en sondeos, cojinetes autolubricantes. DIAGRAMA METAESTABLE Fe-C 1.- (0.17 % C ) REACCIÓN PERITÉCTICA: Liq(0.53 % C ) (0.09 % C ) 1493 ºC Desde el punto de vista cinético está más impedida que la eutéctica 2.- TL P Para la composición C0 al ir enfriando se alcanza TL a partir de la cual aumenta el % de C de la fase líquida y el contenido de fase δ. Además va creciendo la fracción de fase sólida y bajando la de fase líquida (regla de los segmentos inversos). Cuando se llega al 100 % de fase sólida (Fase δ), ya no hay desprendimiento de calor (SOLIDIFICACIÓN) y se produce un cambio de concavidad. NOTA: A menor intervalo de solidificación (TL-TS) mejoran la compacidad y la colabilidad. Luego estas propiedades son mejores para CP En C’0 la fase γ y el liquido van creciendo su composición en C. Crece más rápido en el líquido, el cual a su vez disminuye su proporción con respecto al sólido X DIAGRAMA METAESTABLE Fe-C Composición CP (Peritéctica) Cp: el contenido en C de la fase δ y de la liquida va creciendo. Crece más rápido en el líquido, el cual a su vez disminuye su proporción con respecto al sólido. Un dT antes de llegar a la temperatura de 1495 ºC, la composición de la fase líquida es 0.53 % C y la de la fase δ 0.09 % C. Existe afinidad peritéctica que determina que habrá corrosión periférica con la aparición de un sólido nuevo. A 1495 ºC todo acaba siendo fase γ con un 0.17 % de C L L+ REGLA DE LAS FASES + F+L = C+1 DIAGRAMA METAESTABLE Fe-C Composición hipoperitectica C1. 1.- Primero, a partir del líquido aparece la fase δ. 2.- Al alcanzar la temperatura peritéctica Tp, la fase δ reacciona con el liquido apareciendo la fase γ, quedando parte de la fase δ que poco a poco va despareciendo. (0.17 % C ) Liq (0.53 % C ) (0.09 % C ) 1495 ºC Esta reacción hacer desaparecer todo la fase líquida 0.17 0.09 0.53 0.17 100, f ( ) 100 0.53 0.09 0.53 0.09 C 0.09 0.53 C1 C1 a 1495 º C; f' (L) 1 100, f' ( ) 100 0.53 0.09 0.53 0.09 f' (L) f (L), ya que C1 0.17 %, por tan to falta líquido C P a 1495 º C; f (L) L L+ + No hay fase nueva →no hay desprendimiento de calor DIAGRAMA METAESTABLE Fe-C Composición hiperperitectica C2. 1- A 1495 ºC el liquido comienza a corroer a la fase δ. 2.- La estructura resultante de la fase γ es una estructura discontinua gradualmente en C, igual que la hipoperitectica, pero esta es más fácilmente homogeneizable que la C1 (hipoperitéctica) mediante forja (0.17 % C ) Liq (0.53 % C ) (0.09 % C ) 1495 ºC 0.17 0.09 0.53 0.17 100,f ( ) 100 0.53 0.09 0.53 0.09 C 0.09 0.53 C2 C2 a 1495 º C; f' (L) 2 100, f' ( ) 100 0.53 0.09 0.53 0.09 f' (L) f (L), ya que C2 0.17 %, por tan to sobra líquido CP a 1495 º C; f (L) L L+ L+ CADA CRISTAL TIENE UNA PORCION CENTRAL DE ALTO PUNTO DE FUSION , QUE VA SIENDO RODEADA POR CAPAS DE UN PUNTO DE FUSION CADA VEZ MÁS BAJO TRANSFORMACIÓN AUSTENITA – FERRITA (γ α) Las microestructuras de los ACEROS son el resultado de las transformaciones de la austenita. Esta transformación, a parte de ΔV>0 (aumento de volumen), experimenta una reacción entre el C y el Fe para formar cementita Fe 3C, carburo de hierro). La transformación de la austenita durante un enfriamiento de equilibrio (muy lento), está asociada a la transformación alotrópica GAMMA ALFA por movimiento de átomos de Fe y difusión del C. Los movimientos de átomos de Fe tienen como consecuencia la creación de agrupaciones de diferente simetría: cúbica centrada en el cuerpo. Estas agrupaciones pueden ser efímeras (si la temperatura no es adecuada) o permanentes (núcleos) cuya formación requiere un tiempo de nucleación. Formados los gérmenes de ferrita, su crecimiento se efectúa con difusión simultánea de los átomos de C hacia la austenita circundante. γ + Fe3C FUNDICIONES ACEROS ○ En las transformaciones de la austenita por enfriamiento lento debe tenerse en cuenta, además, el carácter gammágeno -o estabilizante de la fase gamma (γ)- que presenta el C ( ↑ C γ es más estable. Se amplia el campo de estabilidad de ). Con C en solución sólida la temperatura de la transformación de Fe(δ) a Fe(γ) varía y tiene lugar por encima de 1394° C; siendo tanto más alta esta temperatura cuanto mayor sea el contenido en C - dentro de ciertos límites - que el Fe presenta en solución sólida. La transformación de austenita a ferrita se inicia por debajo de 912 ºC; a temperatura tanto menor, cuanto mayor sea el contenido en C de la austenita. Por tanto, la amplitud del campo de estabilidad de γ aumenta. Para contenidos en C superiores a 0.77 % la estabilización de la fase gamma es tal que su transformación alotrópica GAMMA ALFA no tiene lugar por lento enfriamiento hasta alcanzar los 727 ºC, cualquiera que sea el contenido en C superior a 0.77 %. F+L=C+1 (P=Cte) F=3 (γ, α y Fe3C) C=2 (Fe y C) F+L=3 F=3 L=0 Transformación a temperatura constante TRANSFORMACIÓN AUSTENITA – FERRITA (γ α) En función del % de C hay 3 posibilidades de acero en la transformación γ α. Para ilustrarlo, pueden considerarse los siguientes ejemplos de transformación de la austenita por enfriamiento de equilibrio (infinitamente lento): — — — Austenita de 0.3%C (hipoeutectoide) Austenita de 1 %C (hipereutectoide) Austenita de 0.77%C (eutectoide) Se observa que para contenidos de C menores del 0.77 %, a medida que aumenta el % de C, la temperatura A3 de aparición de la fase α de a partir de la γ disminuye ( A3). Al contrario, cuando el contenido en C es mayor del 0.77 %, a medida que se tiene más C en la estructura, la temperatura (Acm) de inicio de la transformación γ Fe3C, aumenta (Acm). Los cambios de fases descritos por la reacción (0.77 %C ) (0.022 %C ) Fe3C (6.67 %C ) referidos a las transformaciones de fases del eutectoide, son fundamentales para los tratamientos térmicos del acero Acm TRANSFORMACIÓN AUSTENITA – FERRITA (γ α) /// Austenita de 0.77 % C. (El C ejerce el máximo poder gammageno). Una austenita con un contenido inicial de C igual a 0.77 % (Punto a), no experimenta ninguna transformación por enfriamiento lento hasta alcanzar los 727 °C. • Para t<tI la fase γ es estable, sin transformar • ENFRIAMIENTO MUY LENTO (condiciones de equilibro) F+L=C+1 = 2+1 = 3 F+L = 3 F=3 (γ, α y Fe3C) Para t = tI, (T = 727 ºC) se inicia la transformación de γ en . γ0.77 → α0.0218 +Fe3C (6.67 %C), Reacción eutectoide Este cambio de fase necesita la difusión del carbono porque las 3 fases tienen distintas composiciones. A esta temperatura, el C en solución sólida sobresaturada e inestable, emigra y (después de un período de incubación) empieza a formar NÚCLEOS DE CEMENTITA (GERMEN QUE RIGE LA TRANSFORMACIÓN) , generalmente en los contornos de grano de la austenita. Las zonas próximas a los gérmenes de cementita se empobrecen en C (% C < 0.77 dentro de la zona rayada contigua al Fe3C ) y se transforman alotrópicamente en gérmenes de ferrita. La austenita empobrecida en C se transforma en ferrita. Los gérmenes de cementita continúan creciendo a expensas del C absorbido de la austenita contigua. El resultado final son unas láminas de cementita flanqueadas por ferrita. Estas láminas conjuntas ( α + Fe3C) forman un constituyente complejo de reflejos nacarados denominado, por Sorby, PERLITA.El crecimiento transcurre entre tI y tII. RESUMEN.- La reacción eutectoide es análoga a la eutéctica, pero en este caso todas las especies de la reacción son sólidas. Da una estructura de ferrita+cementita en láminas denominada perlita (α+Fe3C). La temperatura constante a la que tiene lugar se denomina Ae (y también A123). Mecánicamente las perlitas tienen las propiedades intermedias entre la BLANDA Y DÚCTIL FERRITA y la DURA Y QUEBRADIZA CEMENTITA. La relación de los espesores de las dos capas es de 8 (Ferrita) a 1. La disposición A mayor velocidad de alternada de capas enfriamiento, menor -Fe3C se debe a que distancia interlaminar. Si el enfriamiento no es el que corresponde al equilibrio, esta transformación isotérmica de la austenita binaria eutectoide, se realiza del modo que se verá más adelante (Transformaciones de inequilibrio en el enfriamiento de la austenita). el carbono necesita difundir durante una distancia relativamente corta para originar esta microestructura http://www-g.eng.cam.ac.uk/mmg/teaching/typd/addenda/eutectoidmicrostructure1.html Photomicrograph of a eutectoid steel showing the pearlite microstructure consisting of alternating layers of ferrite (the light phase) and Fe3C (thin layers most of which appear dark). (x500) La perlita aparece en granos denominados "colonias"; dentro de cada colonia las capas están orientadas esencialmente en la misma dirección y esta dirección varía de una colonia a otra. Las capas delgadas claras son de ferrita y la cementita aparece como capas delgadas más oscuras. TRANSFORMACIÓN AUSTENITA – FERRITA (γ α) /// Austenita de 0.3 %C En el diagrama de la figura 1, se señalan temperaturas y %C en ordenadas y abscisas, respectivamente. Sobre dicho esquema pueden seguirse los distintos estados de equilibrio que experimenta una aleación Fe-C de 0.3 %C, enfriada lentamente desde el estado gamma (γ). Al ir realizando un enfriamiento muy lento en cada punto la composición es homogénea. La presencia de C hace que la transformación ocurra una T < 912 ºC (C gammágeno) F+L=3 A temperaturas superiores a 912 ºC, la aleación se halla por completo en estado gamma. Disminuyendo la temperatura por debajo de 912 ºC, la austenita sigue aún sin transformarse, como consecuencia del carácter gammágeno del C, siendo necesario llegar a una temperatura inferior A 3 para que pueda iniciarse la transformación γ α. Este comienzo de transformación tiene lugar con incremento de volumen y ello permite determinar dicha temperatura A 3 por medidas dilatométricas. Para t<tI la austenita es estable. Al disminuir la temperatura el valor del parámetro de red disminuye volviéndose cada vez más inestable. Para t = tI (T = 912 ºC) el C estabiliza a la fase γ Figura 1 0.3 %C A3 La mayoría de las partículas α se generan en los límites de los granos originales. Para tI <t <tII como el C es gammageno la austenita es estable. Para t = tII y T = A 3 (Temperatura a la que se inicia la transformación) se produce el inicio de la transformación alotrópica γ→α con la aparición de gérmenes de α en puntos triples y en las juntas del grano austenítico, que son zonas de nucleación heterogénea (Los radios críticos resultan estabilizados). Como la fase α no admite tanto C en solución como la γ, el C es expulsado de los núcleos de α al interior de los granos de γ (Hay una migración del C -por difusión- hacia el interior del grano austenítico). Por tanto, la fase γ se enriquece en C y requerirá una temperatura aún más baja para poder transformarse en . Al descender la temperatura, aumentará la proporción de ferrita en los contornos del grano y disminuirá la cantidad de austenita no transformada enriquecida en C. Como se esta enfriando en condiciones de equilibrio toda la fase γ es homogénea. Schematic representations of the microstructures for an iron– carbon alloy of hypoeutectoid composition (containing less than 0.77 wt %C) as it is cooled from within the austenite phase region to below the eutectoid temperature. Fijandonos en el diagrama T-t Δt : situación de búsqueda del equilibrio. El sistema tarda el tiempo Δt en alcanzar el equilibrio hasta que γ se estabiliza homogeneizándose en C. La temperatura continua bajando aumentando el contenido en α y expulsando C. Por le Chatelier – Brown la aparición de una nueva fase en el sistema produce desprendimiento de calor, luego la transformación γ→α desprende calor, de ahí el cambio de concavidad. Para t ↑≈ tIII → γ0.77 y a t = tIII la γ tiene un carácter eutectoide donde T = Ae (temperatura eutectoide). A la temperatura de 727 ºC quedara sin transformar una tercera parte de la austenita original (ahora con un contenido en C de 0.77 %, que se conoce como austenita binaria eutectoide) γ0.3 → γ0.7 + α0.0218 a 727 ºC, (γ0.7 experimentará la reacción eutectoide) La dilatación observada en el enfriamiento continua hasta 727 ºC empezando en A3. Zona enriquecida en C debido a la aparición de fase Fase homogeneizada (Mayor contenido en C que originalmente) HOMOGENEIZACIÓN t INEQUILIBRIO Zona original (menor contenido en C EQUILIBRIO 0.3 %C Cuando se enfría un acero a través de la región de fases α + γ, la composición de la ferrita varía según la línea MN, del límite de fase α/(α + γ) y se enriquece ligeramente en carbono. Al mismo tiempo, la composición, de la austenita cambia de modo mucho más drástico, pues la composición frente a la temperatura sigue la línea MO del límite de fase (α + γ)/γ. La ferrita de la perlita se denomina ferrita eutectoide y la ferrita formada antes de Te se denomina ferrita proeutectoide M N O Las regiones blancas corresponden a la ferrita proeutectoide. En la perlita, la distancia entre las capas α y Fe3C varía de un grano al otro; a veces la perlita aparece oscura porque la distancia entre capas es indistinguible a los aumentos de la fotomicrografía. Cabe anotar la existencia de dos microconstituyentes en esta fotomicrografía: ferrita proeutectoide y perlita. Estos microconstituyentes aparecen en todos los aceros hipoeutectoides enfriados lentamente desde la temperatura eutectoide. Fotomicrografía de un acero 0.38 %C con una microestructura constituida por perlita y ferrita proeutectoide (x635) TRANSFORMACIÓN AUSTENITA – FERRITA (γ α) /// Austenita de 1% C (> 0.77 %)) CAMPO MONOFÁSICO La temperatura Acm corresponde en cada acero al punto en que empieza a separarse la cementita (y ello sin transformación alotrópica GAMMA ALFA a consecuencia del efecto gammágeno del C). Al enfriar esta austenita desde altas temperaturas, la contracción de la red cristalina dará lugar a que el C disuelto aumente la distorsión del cristal, y a una cierta temperatura la red cristalina se volverá inestable. Los átomos de C expulsados de la red formarán, debido a la gran afinidad con el Fe, la cementita (Fe3C). Este paso de γ a cementita NO ES UNA TRANSFORMACIÓN ALOTRÓPICA. Para t = tI´, no se transforma (el papel gammageno del C lo justifica). Sin embargo, al disminuir la temperatura y aumentar el tiempo (tI´ <t < tII´), se va inestabilizando, ya que va disminuyendo el valor del parámetro de red de . Al alcanzar la temperatura Acm (Temperatura a la que se inicia la transformación) los átomos de C emigran hacia las juntas de grano austenítico, donde por reacción con átomos de Fe (afinidad Fe-C) forman cementita. Como la cementita tiene un contenido en C del 6.67 %, captar es C de su alrededor, progresando su formación a expensas del C de la austenita, en cuyo entorno, por tanto, hay una zona deprimida en C. El centro del grano austenítico queda, por tanto, empobrecido en C [Tras homogeneizarse el % en C de la fase γ que falta por transformar será menor del 1 % (la fase γ va bajando en C)] y su austenita será estable. Por tanto, se hace necesaria una disminución de la temperatura para que pueda producirse una nueva emigración del carbono hacia los contornos de grano (que evita la distorsión -cada vez mayor-ocasionada por el carbono cuando, con la temperatura, disminuye el parámetro de red de la austenita). Este proceso continúa durante el enfriamiento hasta que se alcanzan los 727 °C. A dicha temperatura, hay 3.9 % en peso de cementita en los contornos de grano. Simultáneamente, la austenita tiene un contenido en C de 0.77% en el interior del grano. Para contenidos superiores a 0.77 %C, la curva de la figura 1 señala para cada temperatura Acm, la concentración de C que satura la austenita. Acm CAMPO BIFÁSICO C(%) [0.77, 2.11] Figura 1.- Schematic representations of the microstructures for an iron–carbon alloy of hypereutectoid composition (containing between 0.76 and 2.11 wt % C), as it is cooled from within the austenite phase region to below the eutectoid temperature. P O La composición de la cementita permanece constante (6.70% C) al variar la temperatura. Sin embargo, la composición de la austenita se desplaza a lo largo de la línea PO antes del eutectoide. Al descender por debajo de la temperatura eutectoide, toda la austenita remanente de composición eutectoide se transforma en perlita. De este modo, la microestructura resultante consiste en perlita y cementita proeutectoide como microconstituyentes . Obsérvese que en la fotomicrografía de un acero de 1.4% C la cementita aparece con una tonalidad clara. Ya que tiene una apariencia parecida a la ferrita proeutectoide a veces es difícil distinguir la microestructura de los aceros hipo e hipereutectoides. Microestructura de un acero con 1.4 %C formado por cementita proeutectoide blanca reticulada alrededor de las colonias de perlita. (x1000). TRANSFORMACIÓN AUSTENITA – FERRITA (γ α) /// Austenita de 1% C (> 0.77 %) Resumiendo los dos procesos de enfriamiento considerados —austenita de 0.3 % en C y austenita de 1 % en C—, puede decirse que: 1º.- Las austenitas con carbono inferior a 0.77 % empiezan a transformarse en ferrita a temperaturas A3 y si su contenido original en C es mayor que 0.0218 %, no terminan la transformación antes de los 727 °C 2°.- Las austenitas con más de 0.77% de C empiezan a precipitar cementita a temperaturas Acm, y no se transforman en ferrita antes de los 727 °C 3°.- En ambos casos, al alcanzar los 727 °C el contenido de carbono de la austenita es 0.77 % El acero ferrito-perlitico se produce si se enfría siguiendo el diagrama. La cementita producida por debajo de 727 ºC se denomina cementita terciaria. El acero ferritico es aquel cuyo contenido en C es menor del 0.0218 % y que no presenta perlita. El acero perlitico es el eutectoide. Acero hipoeutectoide: γ → α +perlita; Carga de rotura de los aceros ferrito-perliticos : R = (% f)Rf + (% p)Rp , (% p) = 100 – (% f) % PRO 0.77 C 100 0.77 0.022 % Perlita C 0.022 100 0.77 0.022 A mayor contenido de perlita el acero es más resistente. ↑ % p ↓ % f ↑ R ↑ dureza Acero dulce (blando): % C 1; Acero extradulce: % C < 0.0218 % Fe3CPRO Acero hipereutectoide: γ → Fe3C +perlita % Perlita C 0.77 100 6.70 0.77 6.70 C 100 6.70 0.022 A medida que enfriamos aparece cementita+austenita y esta última acaba formando perlita Al aumentar el % de C, aumenta la resistencia a la tracción, pero el alargamiento antes de la rotura disminuye (como en los aceros hipereutectoides donde la cementita hace que rompa sin alargamiento) Acero ferritico Acero ferrito-perlitico