TIPOS DE ENLACES Enlace metálico Enlace iónico Enlace covalente Enlace metálico Propiedades de los metales Red cristalina constituida por iones (núcleos y electrones de niveles internos) vibrando alrededor de sus posiciones de equilibrio en un retículo espacial y los electrones de valencia moviéndose entre ellos, con más libertad que los internos. Enlace metálico Propiedades de los metales • Metales puros: son sólidos a temperatura ambiente. No obstante, sus puntos de fusión son muy variables, aunque generalmente altos. Excepción: mercurio. • Buenos conductores de la electricidad y del calor. • Presentan un brillo característico. • Dúctiles y maleables: debido a la no direccionalidad del enlace metálico y a que los "restos positivos“ son todos similares (la tracción no modifica la estructura de la red metálica, no apareciendo repulsiones internas). • Presentan “efecto fotoeléctrico". • Se suelen disolver unos en otros formando disoluciones que reciben el nombre de aleaciones. Enlace metálico Propiedades de los metales Enlace iónico Enlace covalente El tipo de enlace estará dado en relación a la diferencia de electronegatividad entre los átomos que forman el compuesto. Para el compuesto AB: Si | ENA – ENB | ≥ 1.7 Enlace iónico Si 0.4 <| ENA – ENB | < 1.7 Enlace covalente POLAR Si | ENA – ENB | < 0.4 Enlace covalente NO POLAR Enlace iónico Enlace covalente El tipo de enlace estará dado en relación a la diferencia de electronegatividad entre los átomos que forman el compuesto. Diferencia de electronegatividad Ninguna entre los átomos que forman la unión Covalente Intermedia Covalente polar Alta Iónico Tipo de unión Carácter covalente Carácter iónico Aumenta Aumenta Enlace iónico Enlace covalente Ejemplo Dadas las electronegatividades (en la escala de Pauling) de los siguientes elementos: EN(F) = 4,0; EN(Na) = 0,9; EN(N) = 3,0; EN(H) = 2,2 y EN(Cl) = 3,2; prediga si los siguientes compuestos presentaran enlaces iónicos o covalentes (polar o no polar): N2, NaF, NH3 y HCl. Enlace iónico Modelo Covalente Modelo Iónico Aumento en la diferencia de electronegatividad Enlace iónico Enlace iónico Enlace iónico Entre un elemento de bajo PI (Metal) y otro de alta AE (No metal) PI (kJ mol-1) AE (kJ mol-1) F 1690 328 Cl 1260 349 Na 420 53 Be 2658 ~ cero Elemento Energía Reticular o de red: Energía necesaria para separar completamente un mol de un compuesto iónico sólido en sus iones en estado gaseoso. Enlace iónico AE (F) PI (Li) Energía Reticular Enlace iónico Compuestos iónicos •alto punto de fusión Relacionado con ∆EN •alta conductividad en estado fundido ΔEN TF NaCl 2,1 800 100 MgCl2 1,7 700 25 AlCl3 1,5 200 0,0002 SiCl4 1,2 -70 0 PCl3 0,9 -100 0 Cl2 0 -100 0 Conductividad Enlace covalente Modelo Covalente Modelo Iónico Disminución en la diferencia de electronegatividad Enlace covalente Teoría de Lewis (1916) par de electrones compartidos entre dos átomos Enlace covalente Enlace covalente Longitud de enlace Distancia entre núcleos de dos átomos unidos por un enlace covalente en una molécula. Energía de enlace Energía total promedio necesaria para romper un mol de enlaces en sus fragmentos constituyentes (todos en estado gaseoso). Energías de enlace Longitud de enlace H-H 432 kJ/mol 74 pm H-F 565 kJ/mol 92 pm F-F 159 kJ/mol 143 pm C-C 347 kJ/mol 154 pm C=C 614 kJ/mol 134 pm CΞC 839 kJ/mol 121 pm O=O 498 kJ/mol 121 pm NΞN 945 kJ/mol 110 pm Enlace covalente TEORÍA DE LEWIS Las propiedades químicas de un elemento dependen de los electrones más externos del átomos. Esos electrones más externos son llamados ELECTRONES DE VALENCIA. Lewis representa esos electrones de valencia con puntos. Ejemplo El flúor, del grupo 17 ( o 7A), tiene siete electrones de valencia indicados por los 7 puntos F Enlace covalente TEORÍA DE LEWIS Dos átomos pueden combinarse para formar una molécula, y cuando lo hacen, una unión se forma entre ellos. Si la unión entre los átomos resulta de compartir los electrones es una UNIÓN COVALENTE. Ejemplo Formación de la molécula de flúor (F2) F F Cada átomo de flúor tiene 7 electrones de valencia. Cuando dos átomos forman una molécula comparten un par de electrones. Enlace covalente TEORÍA DE LEWIS REGLA DEL OCTETO En la formación de enlaces covalentes, los átomos se acercan todo lo posible a completar sus octetos compartiendo pares de electrones. En realidad: Tendencia a llenar orbitales Los orbitales de valencia de los átomos terminales en una molécula son casi siempre orbitales s o p. En casi todas las moléculas, cada átomo terminal está rodeado por 8 electrones. F F Enlace covalente F F TEORÍA DE LEWIS : Par de electrones “en la unión” o par ligante : Par de electrones “libres” o par solitario UNIÓN SIMPLE Dos átomos comparten un par de electrones UNIÓN DOBLE Dos átomos comparten dos pares de electrones UNIÓN TRIPLE Dos átomos comparten tres pares de electrones Enlace covalente TEORÍA DE LEWIS Ejemplo Estructura de Lewis del tetracloruro de carbono (CCl4). 1.- Elegir el átomo central (el menos electronegativo, nunca H) 2.- Elegir un arreglo bidimensional 3.- Determinar la cantidad de electrones de valencia de cada átomo 4.- Identificar los pares de electrones que forman uniones 5.- Verificar la cantidad de electrones de cada átomo. Cl Cl C Cl Cl Enlace covalente TEORÍA DE LEWIS CATIONES Se saca un “puntito” = electrón por cada carga positiva ANIONES Se agrega un “puntito” = electrón por cada carga negativa Ejemplo Estructura de Lewis del ión cloruro (Cl-). Determinar la cantidad de electrones de valencia y agregar uno porque la carga es (-1) Enlace covalente TEORÍA DE LEWIS RESONANCIA Combinación de estructuras con el mismo arreglo de átomos pero diferentes arreglos de electrones. Distribuye las características de los enlaces múltiples por toda la molécula y dá como resultado una energía más baja. ESTABILIZA la molécula por disminución de la ENERGÍA TOTAL HIBRIDO DE RESONANCIA Estructura combinada de las estructuras participantes Enlace covalente TEORÍA DE LEWIS Ejemplo Estructura de Lewis del ión nitrato NO31.- Elegir el átomo central 2.- Elegir un arreglo bidimensional 3.- Determinar la cantidad de electrones de valencia de cada átomo 4.- Identificar los pares de electrones que forman uniones 5.- OJO: hay más de una forma de distribuir los electrones !!! - O O N O - O O N O - O O N O Enlace covalente TEORÍA DE LEWIS CARGA FORMAL Indica la medida en que un átomo ha ganado o perdido electrones en el proceso de formación del enlace covalente, las estructura con menores cargas formales probablemente tienen la menor energía un átomo en una estructura de lewis Electrones Electrones de valencia compartidos del átomo libre CARGA FORMAL = V - ( L + Electrones presentes como pares libres S/2 ) Enlace covalente TEORÍA DE LEWIS Ejemplo 1 Calcular la carga formal en el dióxido de carbono CO2 1.- Estructura de Lewis 2.- Elegir un átomo 3.- Determinar la cantidad de electrones de valencia del átomo libre ( V ), electrones presentes como pares libres ( L ) y electrones compartidos ( S ). 4.- Calcular la carga formal = V - L - S / 2 O C O Enlace covalente TEORÍA DE LEWIS Ejemplo 2: Calcular las cargas formales en N2O si: a)el O es el átomo central; b)uno de los N es el átomo central. ¿Cuál de las dos estructuras sería la más apropiada según este criterio? Ejemplo 3: Calcular las cargas formales en el H2SO4 si: a)se permite la ampliación delocteto del S; b)no se permite la ampliación del octeto del S. ¿Cuál de las dos estructuras sería la más apropiada según este criterio? Enlace covalente TEORÍA DE LEWIS RADICALES Especies que tiene electrones con espín no apareado Ejemplo: radical metilo CH3 EXPANSIÓN DEL OCTETO Elementos del período 3 y posteriores Pueden mostrar covalencia variable (capacidad de formar diferentes números de enlaces covalentes) Ejemplo: SF4 Pueden ser hipervalentes (compuesto con un átomo unido a más átomos que lo que permite la regla del octeto) Ejemplo: PCl5 (g) y PCl5 (s) formado por PCl4+ y PCl6OCTETO INCOMPLETO Elementos del GRUPO 13/III : Compuestos de BORO y ALUMINIO pueden tener estructuras con octetos incompletos o con átomos de halógeno como puentes. Ejemplo: BF3 Enlace covalente TEORÍA DE LEWIS Ejercicios 1.- RESONANCIA: O3, SO2, SO3, CO322.- CARGAS FORMALES: N=N=O y N=O=N, H2SO4 3.- Excepciones a la REGLA del OCTETO: BeCl2, BCl3, NO2, PF5, SF6, SO3, H2SO4 Enlace covalente TEORÍA DE LEWIS Otra forma 1.- Tiene B, Be o Al ? OCTETO INCOMPLETO 2.- Tiene S o P ? AMPLIACIÓN DEL OCTETO 3.- Sumar los electrones de valencia de todos los átomos 4.- Elegir el átomo central (menos electronegativo, nunca H) 5.- Distribuir los otros átomos alrededor del central 6.- Formar una unión simple entre los átomos (2 electrones) 7.- Distribuir los otros electrones completando 8 en cada átomo 8.- Si no alcanzan los electrones, hacer uniones múltiples. IMPORTANTE hay que ponerlos “SIEMPRE” : Par de electrones “en la unión” o par ligante : Par de electrones “libres” o par solitario