QUIMICA APLICADA A LOS FENOMENOS COTIDIANOS Reacciones De Transferencia De Electrones Profesor Alumno Freddy Alejandro Guerra Ulloa ¿Te has preguntado alguna vez como funciona una pila o batería? ¿Por qué la madera, papeles, carbón, etc., arden? ¿Cómo se obtienen ¿Por qué cuando se oxida diversos metales a partir de sus minerales? un metal este pierde su brillo? ¿Qué sucede con los alimentos cuando se descomponen? Bueno si lo has hecho, debe resultar difícil dar una explicación a algo que en lo cotidiano observamos, o bien utilizamos, sin prestar mayor atención, para obtener energía como la electricidad, luz, calor, etc. Aunque estos procesos parecen ser tan distintos involucran todos ellos un fenómeno común, y esto es que: Los elementos de las sustancias involucradas experimentan un cambio en el estado de oxidación, mientras que para unos aumenta para los otros disminuye Recordemos que: Cuando los átomos de un elemento se enlazan a los átomos de otro elemento lo hacen a través de sus electrones de valencia De acuerdo a las diferencia de electronegatividades adquieren una carga formal, un estado o número de oxidación, Eº oxidación puede ser positivo o negativo, y solo si el elemento no se encuentra combinado con otro entonces su valor es cero. • Entonces los procesos químicos que implican que dos o más elementos modifiquen o cambien su estado de oxidación experimentan una reacción de Oxidación reducción o Redox. • Este cambio en el estado de oxidación se produce por que entre las sustancias se provoca una transferencia de electrones debido a que entre ellas se produce una tensión eléctrica o diferencia de potencial, de tal modo que, un elemento pierde electrones para cedérselos a otro elementos que los acepta. Ahora bien, los procesos electroquímicos son reacciones espontáneas donde la energía liberada se transforma en electricidad, la cual puede ser utilizada, por ejemplo, para inducir procesos no espontáneos como las electrolisis. Entonces, se vuelve importante comprender los siguientes conceptos: a) Oxidación: Proceso en el cual una sustancia aumenta la magnitud de su estado de oxidación. b) Reducción: Proceso en el cual una sustancia disminuye la magnitud de su estado de oxidación c) Agente Oxidante: Sustancia que capta o acepta electrones. d) Agente Reductor: Sustancia que cede o dona electrones. e) Estado de oxidación: También llamado número de oxidación, comprende el número de carga que tendría un átomo en una molécula si los electrones fueran transferidos completamente en la dirección indicada por la diferencia de electronegatividades. Ahora consideremos, como ejemplo, la siguiente ecuación, en la cual se representa lo que ocurre al introducir un trozo de zinc metálico en una solución acuosa de sulfato de cobre (II). Ag. Oxidante: Gana electrones Ag. Reductor:Pierde electrones Zn0 + Cu+2 Zn+2 + Reducción: Disminuye su Eº de oxidación Oxidación: Aumenta su Eº oxidación Cu0 Si observamos con atención veremos que el zinc (Zn) inicialmente su estado de oxidación es cero (0) y cambia a dos (+2) debido a la perdida de electrones (cargas negativas), ahora bien, los electrones que cede el zinc no quedan por ahí en el medio sino que son captados por el ión cobre (II) (Cu+2), lo que conlleva un cambio en su estado de oxidación, disminuyéndolo de dos (+2) a cero (0). Entonces podemos entender que la oxidación y la reducción ocurren simultáneamente, y que la cantidad de electrones ganados y perdidos es la misma cantidad. Por otro lado, no siempre en las reacciones redox es tan fácil ver o evidenciar los cambios de los Eº de oxidación ya que la mayor parte de la materia esta formada por compuestos, es decir, agrupaciones de átomos, donde las moléculas, pueden presentar carga eléctrica o ser neutra, la cual es el resultado de la suma de todos los estados de oxidación de los átomos que la forman. ¿Cómo puedo saber que elemento es el que esta cambiando su Eº de oxidación? ¿Qué se debe hacer en dichos casos, para saberlo? Para determinar los estados de oxidación de elementos presentes en una molécula se debe considerar como norma las siguientes situaciones: 1. El estado de oxidación del hidrógeno (H) siempre es +1, excepto en el caso de los hidruros donde esta combinado con metales y su estado de oxidación es –1. 2. El estado de oxidación del oxígeno (O) siempre es -2, excepto en el caso de los peróxidos y superóxidos donde vale –1 y –3/4, respectivamente. Por ejemplo, el nitrógeno en el amoniaco (NH3) y en el ión nitrato (NO3-), tiene los siguientes estados de oxidación: NH3 Eº ox. N + 3 (nº de H) * Eº ox. H = 0 (carga de la molécula) X + 3 * (+1) X = -3 = 0 NO3- Eº ox. N + 3 (nº de O) * Eº ox. O = -1 (carga de la molécula) X + 3 * (-2) X = -1 + 6 X=+5 = -1 H PH3: -3 HCO3-: +4 Cr2O7-2: +6 C2O4-2: MnO4-: H C OH H O CH3 C CH3 +2 O +3 +7 -2 CH3 C H O H C +1 +2 OH Equilibrio de ecuaciones redox: Este tipo de ecuaciones se diferencia de las demás porque sus expresiones, generalmente corresponde a ecuaciones iónicas donde se indican las sustancias involucradas como iones y moléculas además de los iones propios del medio en que estas ocurren, es decir, el pH del medio, ya sea ácido o básico, tiene insidencia en la viabilidad de reacción, así como en el potencial de celda. Entonces para equilibrar una ecuacion redox se debe considerar que, además de balancear la masa, debe equilibrar la carga neta entre reactantes y productos. Entonces se deben seguir los siguientes pasos: 1. Se debe identificar las semi reacciones que se producen en los electrodos de estas celdas electrolíticas (pilas). Esto es, en el cátodo se produce la reducción del agente oxidante, mientras que en el ánodo se produce la oxidación del agente reductor 2. La cantidad de electrones ganados por el agente oxidante y la cantidad de electrones cedidos por el agente reductor debe ser la misma cantida, osea el traspaso neto de electrones entre agente oxidante y redactor es el mismo 3. El efecto del grado de acidez del medio se debe considerar para el equilibrio dado que las reacciones ocurren en ciertos rangos de pH. Luego si estas reacciones ocurren en: a. Medio ácido: Se debe agregar agua donde falta oxígeno y donde falta hidrógeno se agregan protones (H+). b. Medio básico: Se debe equilibrar las cargas negativas, agregando iones hidróxilos (OH-) donde haya deficiencia de éstas, y se agreaga en el lado contrario, generalmente, la mitad de dicha cantidad de moléculas de agua. Ahora para mayor certeza la cantidad de agua necesaria dependerá de cuanto hidrógeno se requiera balancear. POR EJEMPLO: DESCOMPOSICION DE PERMANGANATO DE POTASIO Materiales: •Agua destilada •Permanganato de Potasio (KMnO4) •Hidróxido de Sodio (NaOH) •Ácido Sulfúrico (H2SO4) •Etanol •Agua Oxigenada / Peróxido de Hidrógeno (H2O2) Procedimiento: 1. Se prepara una solución diluida de Permanganato de Potasio (KMnO4) en un frasco limpio y enjuagado con agua destilada 2. En otro frasco se prepara una solución de Hidróxido de Sodio (NaOH). 3. Se coloca en tres matraces unos 25 ml a 30 ml de disolución de Permanganato de Potasio (KMnO4). Numérelos de 1 a 3 Se acidifica la disolución de permanganato de potasio del matraz Nº1 con gotas de Ácido Sulfúrico (H2SO4) 1. 4. Al matraz Nº2 se deja como un patrón. 5. La disolución de permanganato de potasio del matraz Nº3 alcaliniza agregando gotas de la disolución de Hidróxido de Sodio. 6. Utilizando un gotario agrega al matraz Nº1 agua oxigenada y agita suavemente ¿Qué sucede?, registra las observaciones. 7. Agrega agua oxigenada al matraz Nº 2, agita suavemente y anota tus observaciones 8. Finalmente agrega agua oxigenada al matraz Nº3, agita y anota tus observaciones Ahora que tienes los tres matraces con los productos de las reacciones responde las siguientes preguntas: ¿Qué semejanzas presentaron las reacciones de cada matraz? ¿En que se diferenciaron? ¿Quién es responsable que al hacer reaccionar dos sustancias el resultado final es distinto? ¿Qué sentido tiene de hablar de pilas alcalinas o que las baterías de los automóviles contengan ácido sulfúrico? Reactantes Productos Explicación 1. Color violeta de la disolución de permanganato (MnO4-) se debe al Nº oxidación del Mn (VII) 2. Las burbujas de gas que aparecen corresponde a oxígeno (O2) que se desprende del agua oxigenada 3. La decoloración completa de la disolución se debe a la descomposición del permanganato (MnO4-) dando origen al ión Mn2+ (incoloro) 4. La formación de un precipitado se debe a la formación de oxido de manganeso (IV) insoluble Equilibrio de ecuaciones redox Medio ácido (H+): MnO4-(ac) + H2O2 (l) Mn2+(ac) violeta incoloro Medio básico (OH-): MnO4-(ac) + H2O2 (l) violeta + O2 (g) MnO2 (s) + O2 (g) precipitado negro Medio Acido (H+) 1. Identificar los estados de oxidación de reactantes y productos 2. Escribe las semirreacciones de oxidación y reducción señalando la cantidad de electrones aceptados y cedidos 3. Agrega agua en los casos que haya deficiencia de oxígeno 4. Donde falte hidrógeno agrega protones (H+) 5. La cantidad de electrones ganados y perdidos debe ser la misma (+7) MnO4 + (-1) H2O2 (0) +2 Mn + Ag. Reductor / Oxidación Ánodo Ag. Oxidante / Reducción Cátodo O2 Medio Acido (H+) - Cátodo: MnO4 + 5 e + 8 H + +2 Mn Ánodo: H2O2 O2 + 2 e + 2 H - + Cátodo: 2 MnO4 + 10 e + 16 H +2 2 Mn + /2 /5 + 8 H2O + Ánodo: 5 H2O2 - + 4 H2O 5 O2 + 10 e + 10 H + 2 MnO4 + 5 H2O2 + 6 H +2 2 Mn + 5 O2 + 8 H2O O bien: 2 KMnO4 + 5 H2O2 + 3 H2SO4 2 MnSO4 + K2SO4 + 5 O2 + 8 H2O Medio Básico (OH-) 1. Identificar los estados de oxidación de reactantes y productos 2. Escribe las semirreacciones de oxidación y reducción señalando la cantidad de electrones aceptados y cedidos 3. Se debe equilibrar la carga negativa agregando OH- donde haya deficiendia de ésta 4. Donde falte hidrógeno agrega moléculas de agua (H2O) 5. La cantidad de electrones ganados y perdidos debe ser la misma (+7) MnO4 + (-1) H2O2 (+4) MnO2 (0) + Ag. Reductor / Oxidación Ánodo Ag. Oxidante / Reducción Cátodo O2 Medio Básico (OH-) - Cátodo: MnO4 + 3 e + 2 H2O MnO2 + 4 OH - - Cátodo: 2 MnO4 + 6 e + 4 H2O - Ánodo: 3 H2O2 + 6 OH - /2 O2 + 2 e + 2 H2O / 3 Ánodo: H2O2 + 2 OH 2 MnO4 + 3 H2O2 - 2 MnO2 + 8 OH - 3 O2 + 6 e + 6 H2O 2 MnO2 + 3 O2 + 2 H2O + 2 OH O bien: 2 KMnO4 + 3 H2O2 2 MnO2 + 2 KOH + 3 O2 + 2 H2O - Repita la experiencia reemplazando el agua oxigenada por etanol 1. Describa lo que sucede 2. Con cuidado tome el olor de la mezcla antes y después de la reacción ¿Nota alguna diferencia? 3. Si la reacción que se produce es la siguiente: MnO4-(ac) + CH3CH2OH (l) MnO2(S) + CH3COOH (l) EQUILIBRELA EN MEDIO ACIDO Y BÁSICO