QUÍMICA ANALÍTICA III - Universidad Nacional de La Plata

Universidad Nacional de La Plata
Facultad de Ciencias Exactas
Licenciatura en Química
Química Analítica II
Curso 2010
LABORATORIO 2
Titulaciones por Precipitación
Objetivo
Determinar la concentración de halogenuros (Cl- e I- eventualmente Br-) en una solución
mediante una titulación de precipitación con AgNO3. El avance de la valoración se determina
mediante potenciometría.
Fundamento
El equilibrio de formación de precipitado condiciona la concentración de ion metálico
electroactivo libre en solución. Debemos recordar que el electrodo responde en realidad a
cambios en la actividad del ión plata y que, de hecho el potencial del electrodo está gobernado
por un proceso de transferencia electrónica en que intervienen ión plata y plata metálica. Así
pues, toda la valoración potenciométrica efectuada con un electrodo indicador de plata puede
interpretarse en términos de la hemirreacción ión plata-plata metálica..
Sin embargo, es instructivo ver la interrelación entre los tratamientos basados en los pares
haluro de plata-plata metálica e ión plata-plata metálica.
En este caso se puede utilizar un electrodo de segunda especie de Ag 0/AgCl cuyo
potencial se mide contra un electrodo de referencia. La hemireacción del electrodo de trabajo
es:
Ag+ + e- ⇄
Ag0
E0Ag(I)/Ag(0) = + 0.7996 V
y los equilibrios de precipitación posibles son:
AgCl ⇄
AgBr ⇄
AgI ⇄
Ag+ + ClAg+ + BrAg+ + I-
KPS= [Ag+ ][Cl-] = 1.77 ·10-10
KPS= [Ag+ ][Br-] = 5.35 ·10-13
KPS= [Ag+ ][I-] = 8.58 ·10-17
Combinando las reacciones como ya hemos aprendido es posible obtener los potenciales
normales de reducción de los respectivos precipitados:
AgCl + e- ⇄ Ag0 + ClAgBr + e- ⇄ Ag0 + BrAgI + e- ⇄
Ag0 + I-
E0AgCl/Ag(0) = + 0.222 V
E0AgBr/Ag(0) = + 0.071 V
E0AgI/Ag(0) = - 0.152 V
En función de cada uno de los potenciales anteriores, las concentraciones de los iones y
cual se dispone como reactivo valorante desde bureta, es posible predecir la forma de toda la
curva de titulación.
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Química Analítica II
Curso 2010
LABORATORIO 2
Procedimiento
Se determinará halogenuros en una muestra mediante titulación con Ag+ desde bureta.
Para ello, tomar 10.00 ml de solución muestra con pipeta de doble aforo y colocarla en un
vaso de precipitados. Disponer el mismo sobre un agitador magnético, y sumergir los
electrodos: el de Ag0 que actuará como electrodo indicador, y el de referencia. En caso de ser
necesario agregar AD hasta que queden cubiertos, y conectarlos al potenciómetro. Verificar
que el potencial registrado tenga el signo correcto.
Notar que si el potencial del electrodo de referencia elegido involucra concentraciones de
halogenuros o de Ag+ (xEj: ECS, Ag/AgCl, Ag/AgO, etc ) la solución en que se encuentra
inmerso debe encontrarse separada de la solución medida mediante un puente salino.
PRECAUCIÓN: las soluciones de Ag+ son sumamente cáusticas. Utilizar los elementos
de seguridad adecuados para su manipulación y prestar especial atención en las operaciones
que involucren riesgo de burbujeos y/o salpicaduras en los ojos. Ante el menor vertido o
salpicadura limpiar cuidadosamente las superficies. Recuerde que nuestro “laboratorio”
también se utiliza como aula...
Graficar E vs V de titulante y obtener los volúmenes correspondientes a los dos puntos de
equivalencia. A partir de los mismos calcular las concentraciones de I- y Cl-.
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