Sólidos • Amorfos (ej. goma, parafina, manteca) • Cristalinos (ej. Cu, NaCl, diamante, grafito) • Átomos, iones o moléculas forman una estructura ordenada. • Una misma sustancia puede formar más de un tipo de estructura cristalina (ej. S, C) Sólidos cristalinos Celda Unidad Es la menor porción de cristal que al ser repetida en todas las direcciones regenera el cristal completo. Estructura de Sólidos: Celdas unidad cúbicas Cúbica Simple Cúbica centrada en el cuerpo Cúbica centrada en las caras Celda cúbica centrada en las caras y cúbica centrada en el cuerpo Clases de sólidos cristalinos Clase Metálicos Interacción Red de cationes“mar de e-” Ejemplo Características Cu°, Ag°, Au°, Fe° Maleables, brillantes, buenos conductores térmicos y eléctricos. Iónicos Red de cationes y aniones NaCl, ZnS Duros, quebradizos, alto Peb y Pf, conductores eléctricos al estado fundido o en solución acuosa. Covalentes Unión covalente B, C, SiO2 Duros, rígidos, quebradizos, alto Peb y Pf, insolubles en agua. Moleculares Fuerzas intermoleculares I2, hielo, glucosa, BeCl2 Bajo Peb y Pf, quebradizos si están puros. Empaquetamientos compactos de esferas Capa de esferas empacadas en forma compacta AB-AB ABC-ABC Empaquetamiento cúbico compacto Celda unidad cúbica centrada en las caras Empaquetamiento hexagonal compacto Celda unidad hexagonal Huecos presentes en empaquetamientos compactos Posición de los huecos tetraédricos en una celda cúbica centrada en las caras Sólidos metálicos Sólidos metálicos • Empaquetamiento hexagonal compacto (Mg, Zn), n° coordinación: 12 • Empaquetamiento cúbico compacto (Al, Ag, Cu). n° coordinación: 12 • Estructura cúbica centrada en el cuerpo (Fe, Na, K). n° coordinación: 8 Propiedades de los sólidos metálicos • Brillo • Maleabilidad • Buena conductividad térmica y eléctrica Aleaciones Aleación: Mezcla de dos o más metales • Homogéneas: ej, bronce (Zn y Pb en Cu°; Cu-Ni usado en monedas). • Heterogéneas: ej. amalgama de Pb en Hg; Pb-Sn. Aleaciones Sustitucional Insercional • radios y número de ede valencia similares • radios y número de e- de valencia diferentes. • mayor dureza • mayor dureza • menor conductividad. • Ej: acero inoxidable: Fe°-Cr o Ni, C. • Ej: Cu-Zn Sólidos iónicos Estructura del NaCl Estructura del NaCl • Coordinación c:a 6:6 • rc / ra : 0,41 - 0,73 • Ej.: NaCl, KBr, MgO, CaO, AgCl. Estructura del CsCl Estructura del CsCl • Coordinación c:a 8:8 • rc / ra : > 0,73 • Ej.: CsCl, CsI. Estructuras derivadas de empaquetamientos compactos • Huecos tetraédricos • Huecos octaédricos n:h. oct. : h. tet. = 1:1:2 Relación de radios iónicos • 0,22< rc / ra < 0,41 : h. tetraédrico (coord. 4) • 0,41< rc / ra < 0,73 : h. Octaédrico (coord. 6) • rc / ra > 0,73: Estructura tipo CsCl (coord. 8) Estructuras derivadas de empaquetamientos compactos Fórmula (empaq.) n h. oct. h. tet. coord. Red c:a CA (ecc) 1A 1C ----- 6:6 NaCl 1A ----- ½C 4:4 ZnS (blenda) 1A 1C ----- 6:6 NiAs 1A ----- ½C 4:4 ZnS (wurtzita) CA2 (ecc) 1C ----- 1A 8:4 CaF2 (fluorita) C2A (ecc) 1A ----- 1C 4:8 Li2O (antifluorita) CA (ehc) Sólidos Moleculares • En cada nodo de la celda unidad hay una molécula. • Ej: sacarosa: cristalina; puentes de H. hielo: cristalino; puentes de H. Sólidos Covalentes • En cada nodo del cristal hay un átomo. unido por enlaces covalentes. • red a través de todo el cristal. • materiales rígidos; alto Pf y Peb. • Ej: carbono diamante, carbono grafito. Diamante Grafito Clasificación de los conductores eléctricos • Aislantes: gases, sólidos iónicos o covalentes, compuestos orgánicos. • Conductor metálico: metales (grafito). • Semiconductor: cristal de silicio con impurezas. • Superconductor: metales, cerámicas Tipos de conductores eléctricos Modelo de bandas para un metal Modelo de conducción de bandas Diamante Metal Modelo de bandas para un semiconductor (a) tipo n , (b) tipo p Energía Reticular • es la cantidad de energía necesaria para separar un mol de un compuesto iónico para formar los iones gaseosos. NaCl(s) → Na+(g) + Cl-(g) ∆H = 788 kJ • Aumenta a mayor carga y menor tamaño de los iones. Energía Reticular: factores influyentes Tamaño Iónico Ciclo de Born-Haber: cálculo de U Ciclo de Born-Haber: cálculo de U Estructuras de sólidos: Difración de rayos X Estructuras de sólidos: Difración de rayos X • Si una onda atraviesa una rendija estrecha (λ ≈ ancho rendija) se desvía (difracción). • Al atravesar una red de difracción, las ondas se difractan, se refuerzan o se anulan generando un patrón de difracción (áreas claras u oscuras). • En un cristal, el espaciamiento es ≈ 2 - 20 Å, del orden de λ para los rayos X. Difracción de rayos X: Ecuación de Bragg nλ = 2 d sen θ Densidad del sólido y el líquido H2 O Naftaleno Curvas de Solubilidad MATERIAL ADICIONAL Ni3As2 H2O Sólidos covalentes C Diamante C Grafito Structures of Solids Crystal Structure of Sodium Chloride