TECNOLOGÍAS LIMPIAS EN EL SECTOR TEXTIL TRATAMIENTO MEDIANTE TÉCNICAS DE PLASMA PARA MEJORA DE PROPIEDADES EN SUBSTRATOS POLIMÉRICOS Jornada Xarxa Ambiental Sostenibilidad en las Empresas (10 noviembre 2009, AITEX Alcoi) María Blanes Company (Responsable G. I. Acabados Técnicos y Confort) Tecnologías Limpias en el Sector Textil – Tratamientos de plasma Tratamiento de superficies Tecnología de plasma - Plasma a baja presión - Plasma por descarga corona Consecuencias y resultados Conclusiones Jornada Xarxa Ambiental 10/11/09 Tecnologías Limpias en el Sector Textil – Tratamientos de plasma Tratamiento de superficies Procesos químicos o físicos que modifican la superficie de un material mejorando sus propiedades superficiales, tales como corrosión, dureza, humectabilidad, adhesión…, sin afectar a las propiedades generales del material tratado. Directamente Indirectamente mediante la deposición de una capa de algún otro material. Jornada Xarxa Ambiental 10/11/09 Tecnologías Limpias en el Sector Textil – Tratamientos de plasma Tratamiento de superficies Principales técnicas de tratamiento superficial empleadas sobre textiles y plásticos, y sus características principales. Humectación (mojabilidad) Mejora adhesión P atmosfér. T ambiente Bajo coste equipos Plasma BP SÍ SÍ NO SÍ NO SÍ Medio Sí Plasma Corona SÍ SÍ SÍ SÍ SÍ SÍ Bajo Genera O3 Electron beam Limitada NO NO SÍ NO SÍ Alto Sí UV-coat SÍ SÍ SÍ SÍ SÍ NO Medio Sí Proceso en seco Coste global Ecológico Jornada Xarxa Ambiental 10/11/09 Tecnologías Limpias en el Sector Textil – Tratamientos de plasma Tecnología de plasma para modificación superficial de substratos poliméricos El plasma está considerado el cuarto estado de la materia, consistiendo en la ionización (parcial o total) de un gas o mezcla de gases, gracias a la aplicación de un campo eléctrico entre dos electrodos. Se generan especies activas (electrones, iones, radicales libres…) que interaccionan con las capas más exteriores del sólido, modificándolo a nivel superficial. Plasmas generados de manera natural o artificial Jornada Xarxa Ambiental 10/11/09 Tecnologías Limpias en el Sector Textil – Tratamientos de plasma Tecnología de plasma para modificación superficial de substratos poliméricos PLASMA La elevada reactividad de dichas especies activas presentes en el plasma provocará efectos superficiales de: - Limpieza. - Activación/modificación. -Deposición (plasmapolimerización). e + M M e M M *e º ~ ~ + * M º M + SUBSTRATO M ~ M º M * e e * + e M M º + M * M M * º GAS VACIO M:GAS; M*:MOLECULAS EXCITADAS; Mª:RADICALES; e:ELECTRONES; +: CATIONES; ~: FOTONES Jornada Xarxa Ambiental 10/11/09 Tecnologías Limpias en el Sector Textil – Tratamientos de plasma Tecnología de plasma para modificación superficial de substratos poliméricos Pueden emplearse diversos gases en la generación de plasma, dependiendo de la técnica empleada y del efecto a conseguir: Gases de naturaleza inorgánica (O2, N2, aire, gases nobles…): efectos de limpieza y/o activación superficial. Gases de naturaleza orgánica (hidrocarburos o compuestos de Si-reactivos orgánicos como el hexametildisiloxano, HMDSO) se podrá obtener el efecto de deposición/plasmapolimerización. Jornada Xarxa Ambiental 10/11/09 Tecnologías Limpias en el Sector Textil – Tratamientos de plasma Tecnología de plasma para modificación superficial de substratos poliméricos Hay diferentes formas de inducir la ionización de los gases, en función de la tecnología aplicada: Descarga luminiscente “Glow discharge”. Descarga corona. Descarga barrera dieléctrica. Jornada Xarxa Ambiental 10/11/09 Tecnologías Limpias en el Sector Textil – Tratamientos de plasma Plasma a baja presión Este tipo de plasma (también conocido como descarga luminiscente o “glow discharge”) se genera en cámaras de reacción a presiones muy reducidas (entre 0,1 y 1 mbar). Es el método que permite tratamientos con más uniformidad y reproducibilidad de resultados. El plasma con esta tecnología se obtiene aplicando una diferencia de potencial entre pares de electrodos, mediante un generador de energía, que puede ser de baja frecuencia (50 Hz) o radiofrecuencia (40 kHz a 13,56 MHz) ionizando así el gas de tratamiento. Jornada Xarxa Ambiental 10/11/09 Tecnologías Limpias en el Sector Textil – Tratamientos de plasma Plasma a baja presión Las principales ventajas que aporta esta técnica son la homogeneidad del tratamiento, necesaria para mejorar las propiedades humectantes y de adhesión de los substratos tratados, así como la posibilidad de trabajar con distintos tipos de gases y conseguir tanto superficies hidrófobas como hidrofílicas. Las desventajas principales son que se trata de un proceso discontinuo al tener que trabajar a bajas presiones, por lo que material es tratado por lotes, así como el elevado coste de los equipos. Jornada Xarxa Ambiental 10/11/09 Tecnologías Limpias en el Sector Textil – Tratamientos de plasma Plasma por descarga corona Se produce al aplicar un voltaje elevado (del orden de kV) entre un par de electrodos metálicos de geometría determinada. El substrato en forma de film/lámina pasa por el espacio libre entre los electrodos y es tratado mediante el aire ionizado a presión atmosférica. El aire ionizado mediante descarga corona es el causante del aumento de la energía superficial de los materiales tratados y, por tanto, del aumento en la hidrofilidad y la capacidad de adhesión. Jornada Xarxa Ambiental 10/11/09 Tecnologías Limpias en el Sector Textil – Tratamientos de plasma Plasma por descarga corona Arriba izquierda: electrodo cilíndrico dieléctrico y paso del no tejido por la estación de tratamiento; arriba derecha: luz emitida por el plasma corona generado. Abajo: electrodo superior e inferior, con el no tejido entre ellos, listo para ser tratado. Jornada Xarxa Ambiental 10/11/09 Tecnologías Limpias en el Sector Textil – Tratamientos de plasma Plasma por descarga corona El nivel de tratamiento depende de factores tales como el tipo de material a tratar, la potencia suministrada y la velocidad de paso del substrato. El tratamiento en continuo es la principal ventaja de esta técnica. Por el contrario, las desventajas que presenta la tecnología de descarga corona para el tratamiento de polímeros hacen referencia a cierta no homogeneidad del tratamiento, a la limitación de utilizar únicamente aire como gas de tratamiento y a la generación de ozono, al ionizar el aire. Jornada Xarxa Ambiental 10/11/09 Tecnologías Limpias en el Sector Textil – Tratamientos de plasma Consecuencias y resultados - Mejora del escaso carácter hidrofílico de las fibras sintéticas. - Mejora de la capacidad de adhesión en los tejidos tratados y en láminas, films o membranas, y más receptividad hacia productos de acabado en tejidos (para recubrimiento o fulardado). - Aumento de la capacidad de absorción de colorantes. - Incremento de la microrrugosidad de las fibras, generándose en el caso de la lana un efecto antipilling/antienfieltrado. - Mejora de las propiedades mecánicas en laminados (↑ R pegado). - Mejora de la capilaridad y de la penetración de la tintura. - Limpieza superficial. Jornada Xarxa Ambiental 10/11/09 Tecnologías Limpias en el Sector Textil – Tratamientos de plasma Consecuencias y resultados Antienfieltrado Tintura/ estampación O2 aire/Ar/N2/O2 Humectación (mojabilidad) Hidrofobicidad Lino aire/Ar/N2/O2 SF6 Seda aire SF6 Algodón aire/Ar/N2/O2 HMDSO Lana aire Poliéster N2/O2 PP CO2/O2 N2/O2 PET film He/H2/Ar/N2/O2 N2/O2 PE / PP film aire/O2 N2/aire/O2 PTFE film He/H2/Ar/NH3 He/H2/Ar/NH3 Recuper. arrugas Capacidad adhesiva NH3 He/H2/N2 O2 Jornada Xarxa Ambiental 10/11/09 Tecnologías Limpias en el Sector Textil – Tratamientos de plasma Consecuencias y resultados Gota de agua sobre film sin tratamiento (izqda) y sobre film tratado durante 2 min con plasma de O2 a baja presión (dcha). Se pasa de algo más de 90º a poco más de 40º. El aumento de la mojabilidad se relaciona con el incremento de la energía superficial del material y, por tanto, con la mejora de la capacidad adhesiva del substrato polimérico. Jornada Xarxa Ambiental 10/11/09 Tecnologías Limpias en el Sector Textil – Tratamientos de plasma Consecuencias y resultados El aumento de mojabilidad se traduce en disminuciones del ángulo de contacto de los materiales e incremento de la energía superficial. 100 70 Film de PE. agua glicerol Film de PE. 60 Ángulo de contacto (º) 2 Energía superficial (mJ/m ) 90 80 70 60 50 50 40 30 20 40 10 30 0 No tratado 500 W;15 m/min (corona) (baja presión) (baja presión) 2 min O2 2 min N2 No tratado 2 min O2 2 min N2 500 W;15 m/min (corona) (baja presión) (baja presión) Jornada Xarxa Ambiental 10/11/09 Tecnologías Limpias en el Sector Textil – Tratamientos de plasma Consecuencias y resultados 8 7 R mecánica delaminado (N) Al laminar un film de PE sobre espuma poliolefínica (usando PU reactivo como adhesivo), se obtienen estos valores de resistencia al delaminado: el film no tratado tiene una pobre adherencia, mientras que el tratado ha experimentado una notable mejora al delaminado. 6 5 4 3 2 1 0 No tratado 2 min O2 2 min N2 500 W;15 m/min (corona) (baja presión) (baja presión) Jornada Xarxa Ambiental 10/11/09 Tecnologías Limpias en el Sector Textil – Tratamientos de plasma Consecuencias y resultados Mejora de la mojabilidad en un tejido flocado de PA6,6 (tratado 1 min con plasma de O2). Mejora de la estabilidad en la estampación de un tejido de rizo de PES (tratado 1 min con plasma de O2). Jornada Xarxa Ambiental 10/11/09 Tecnologías Limpias en el Sector Textil – Tratamientos de plasma Consecuencias y resultados ESTABILIDAD TEJIDO ALGODÓN PLASMAPOLIMERIZADO FRENTE LAVADOS 40ºC 120 100 98,618 95,58 90,672 84,75 101,772 100,885 101,374 95,019 94,512 90,144 89,672 84,1 83,604 91,106 84,761 84,197 84,938 81,941 82,709 80 Angulo de contactoq)( 90,026 73,368 68,28 60,243 60 50,924 46,918 42,393 40 39,601 20 0 0 2 4 6 8 10 12 14 16 18 Tiempo (s) Tejido sin tratar Tejido tratado con 10 min monómero Primer lavado Segundo lavado Tercer lavado Cuarto lavado Quinto lavado Jornada Xarxa Ambiental 10/11/09 Tecnologías Limpias en el Sector Textil – Tratamientos de plasma Conclusiones La tecnología de plasma es una alternativa de pretratamiento donde de un modo seco, amigable con el medioambiente y eficiente a nivel de coste, sin operaciones manuales ni uso de productos químicos, se modifica la superficie de un textil o film polimérico a nivel microscópico, para hacerlo más receptivo a la sustancia que se vaya a aplicar (líquidos, resinas, adhesivos…) o para inducirle carácter hidrofílico o hidrofóbico en vistas a una aplicación final concreta. Jornada Xarxa Ambiental 10/11/09 Tecnologías Limpias en el Sector Textil – Tratamientos de plasma Conclusiones La tecnología de descarga corona es una técnica ampliamente utilizada con éxito sobre substratos plásticos en forma de films para aumentar la afinidad de tintas y adhesivos, estando actualmente en estudio su aplicación sobre textiles para aumentar la hidrofilidad y la capacidad de adhesión de las fibras sintéticas. Jornada Xarxa Ambiental 10/11/09 AITEX, centro de investigación e innovación, y servicios técnicos avanzados para los sectores textil, confección y textiles técnicos