Reacciones de oxido-reducción Estado (o número) de oxidación Es la carga que tendría un átomo en un compuesto si todos sus enlaces fueran iónicos. • En el caso de enlaces covalentes polares se supone que los electrones compartidos están totalmente desplazados hacia el elemento más electronegativo. NaCl: Na+ Cl+1 -1 O═C═O -2 +4 -2 Estado (o número) de oxidación Es la diferencia entre el número de electrones asignados a un elemento en un compuesto y el número de electrones de la última capa (e- de valencia) en dicho elemento al estado libre Ej.: CO, CO2 Para calcularlo: • Hacer fórmula de Lewis • Asignar los electrones de cada enlace al elemento más electronegativo. • Restar nº de e- valencia – nº de e- asignados Reglas para calcular estado de oxidación 1. El nº de oxidación de un elemento al estado libre (no combinado) es 0. Ej: Na, Cl2, H2, Cu. 2. El H combinado tiene generalmente estado de oxidación + 1, excepto en los Hidruros metálicos en que es -1. Ej.: HNa, HLi, H2Ca. 3. El O combinado tiene generalmente estado de oxidación -2, excepto en los peróxidos en que es -1. Ej: H2O2, Na2O2, CaO2. 4. Los metales combinados tienen nº oxidación positivos. 5. Los halógenos combinados en compuestos binarios (AX) con un elemento menos electronegativo que ellos tienen estado de oxidación -1. Ej: NaCl, KBr, HI. Reglas para calcular estado de oxidación 6. El nº de oxidación de un ión monoatómico es igual a su carga eléctrica. Ej: Cl-1, K+, Al+3. 7. La suma algebraica de los números de oxidación de todos los átomos de un compuesto es igual a 0. 8. La suma algebraica de los números de oxidación de todos los átomos de un ión es igual a su carga eléctrica. Ej: en el SO4-2, la suma es -2; en el NH4+ , es igual a +1. ¿Cuáles son los números de oxidación de cada elemento en las siguientes especies? (a) KClO4 (b) Cr2O72– (d) Na2O2 (e) HClO3 (c) CaH2 Reacciones de oxido-reducción Son reacciones en las cuales una o más de las sustancias intervinientes modifica su estado de oxidación. Ej.: Zn(s) + 2H+(aq) → Zn2+(aq) + H2(g). Sn2+(aq) + 2Fe3+(aq) → Sn4+(aq) + 2Fe3+(aq) Sn2+(aq) → Sn4+(aq) +2e2Fe3+(aq) + 2e- → 2Fe2+(aq) •Oxidación: pérdida de electrones. •Reducción: ganancia de electrones. Reacciones de oxido-reducción (Redox) OXIDACIÓN Incremento en la proporción de átomos de oxígeno en un compuesto. C + O2 à CO2 REDUCCIÓN Disminución en la proporción de átomos de oxígeno en un compuesto. CO2 + H2 à CO + H2O Reacciones de oxido-reducción (Redox) n n n OXIDACIÓN: Pérdida de electrones (o aumento en el número de oxidación) Cu → Cu2+ + 2e– REDUCCIÓN: Ganancia de electrones (o disminución en el número de oxidación) Ag+ + 1e– →Ag Siempre que se produce una oxidación debe producirse simultáneamente una reducción. Método del ión-electrón 1. Identificar los átomos que cambian su estado de oxidación. 2. Armar las dos hemirreacciones (oxidación y reducción), utilizando las especies químicas que existan en solución. 3. Igualar el número de átomos que cambia de estado de oxidación en los reactivos y productos. 4. Para cada hemirreacción, sumar los electrones puestos en juego del lado que corresponda. 5. Contar las cargas eléctricas del lado de reactivos y de productos en cada hemirreacción. Equilibrar el número de cargas agregando H+ (medio ácido) u OH- (medio alcalino). Método del ión-electrón 6. Equilibrar el número de H y O sumando H2O donde corresponda. 7. Multiplicar ambas hemirreacciones por los mínimos números posibles, de modo de igualar el nº de e-. 8. Sumar ambas hemirreacciones y simplificar cuando sea posible para obtener la ecuación iónica. 9. Obtener la ecuación molecular. Ejemplos Medio ácido KMnO4 + H2SO4 + KI → MnSO4 + I2 + K2SO4 + H2O Medio básico Cr2(SO4)3+ KClO3+ KOH → K2CrO4+ KCl+ K2SO4+ H2O Agentes oxidantes y reductores n n Agente oxidante: Sustancia capaz de oxidar a otra. Se reduce. Agente reductor: Sustancia capaz de reducir a otra. Se oxida. Agente reductor Zn + 2 AgNO3 → Zn(NO3)2 + 2 Ag Oxidación: Reducción: Agente oxidante Zn → Zn2+ + 2e– Ag+ + 1e– → Ag Ejemplos Formule, complete y ajuste las siguientes reacciones, justificando de que tipo son: a) Cloruro de hidrógeno más amoniaco. b) Carbonato cálcico más calor. c) Cloro más sodio. d) Ácido sulfúrico más zinc metal. Equivalente Químico para reacciones Redox Peso Equivalente (Peq) de un elemento es la masa del elemento capaz de combinarse con 8 g de oxígeno o con 1g de hidrógeno o con un equivalente de otro elemento. PM Peso eq. = o − n e involucrados / molécula Ejemplo 1) Calcular los pesos equivalentes del oxidante y del reductor de la reacción de FeSO4 acidulada con H2SO4 con K2Cr2O7. 2) Se hace reaccionar permanganato de potasio con ácido clorhídrico y se obtienen, entre otros productos, cloruro de manganeso (II) y cloro molecular. (a) Ajuste y complete la reacción. (b) Calcule los pesos equivalentes del oxidante y del reductor. (c) Calcule el volumen de Cl2, medido en CNTP, a obtener a partir de 100 g de KMnO4 con exceso de HCl. Reacciones redox espontáneas Znº(s) + Cu+2 → Zn+2 + Cuº(s) Cuº +AgNO3→ Cu(NO3)2 + Agº Cu → Cu2+ + 2e– (oxidación) Ag+ + 1e– → Ag (reducción) Znº + Pb(NO3)2→ Zn(NO3)2 + Pbº Zn → Zn2+ + 2e– (oxidación) Pb2+ + 2e–→ Pb (reducción) Tendencia a la reducción: cada par de especies (forma oxidada / forma reducida) tiene una tendencia propia a reducirse. Tendencia a oxidación Tendencia a reducción Tendencia a oxidarse o reducirse Descripción cualitativa del poder reductor u oxidante MAYOR TENDENCIA A OXIDARSE MAYOR PODER REDUCTOR XRED/XOX YRED/YOX ZRED/ZOX MAYOR TENDENCIA A REDUCIRSE MAYOR PODER OXIDANTE Ejemplo En el A2+ A2+ A + laboratorio + B+ + C2+ C2+ à se realizaron los siguientes reacciones: à B + A3+ à no reacciona C + A2+ Predecir que ocurrirá con las siguientes mezclas: A3+ + A à B + C2+ à A + C à A3+ + C à B+ + A3+ à Respuesta: A2+ < C+2 < A+3 < B+ TENDENCIA A REDUCIRSE CRECIENTE (Mayor poder oxidante) Especies Oxidadas B < A2+ < C < TENDENCIA A OXIDARSE CRECIENTE (Mayor poder reductor) Especies Reducidas A RESPUESTA: A3+ + B + A + A3+ + B+ + A C2+ C C A3+ à à à à à 2 A2+ NO REACCIONA NO REACCIONA A2+ + C2+ NO REACCIONA Serie de actividad reductora de algunos metales En esta serie, cualquier metal que esté por encima de otro puede desplazarlo en la formación del compuesto (se oxida y forma la sal u óxido). Mg metálico puede reaccionar con… Reaccionará el Pbº con iones Fe3+? Se disolverá el Feº en un ácido para producir H2 gaseoso? … iones Cu2+ y formar Cu metálico. Ejemplo Explicar la diferencia respecto a lo que ocurre cuando se sumerge una moneda que contiene Cuº en (a) HCl y (b) HNO3. a b Ejemplos de aplicaciones de las reacciones de óxido-reducción • Vida diaria: uso de lavandina (hipoclorito de sodio) para limpieza en hogar, piletas, etc. Uso de dentífricos para aclarar los dientes (peróxidos). Uso de pilas y baterías. • Alimentos y nutrición: las reacciones metabólicas para degradar los alimentos mediante la respiración son redox. Uso de antioxidantes para evitar reacciones en los alimentos. • Industria: producción de hierro, acero, etc. Corrosión del hierro