Fundamentos de la corrosión metálica Feb‐2011 Jornada técnica sobre el acero galvanizado en caliente y sus utilizaciones en la industria FUNDAMENTOS Comienza la presentación DE LA CORROSIÓN METÁLICA 14/05/2012 2 FUNDAMENTOS DE LA CORROSIÓN METÁLICA Comienza la presentación Me0 + E Æ Me + ½ 02 La corrosión es el proceso de reacción de los metales con el medio ambiente para volver a su estado combinado, que es el termodinámicamente mas estable 14/05/2012 3 FUNDAMENTOS DE LA CORROSIÓN METÁLICA PÉRDIDAS DEBIDAS A LA CORROSIÓN 1. Pérdidas directas: Por destrucción de materiales e inutilización de equipos: Me + 1 O 2 + H 2 O ⇔ MeO ⋅ H 2 O 2 Metal (medio ambiente) 2. Óxido metálico Pérdidas indirectas: a)Pérdidas en la producción por interrupciones. b)Pérdidas de materias primas. c)Pérdidas por sobre-dimensionado de las instalaciones d)Pérdidas por instalaciones auxiliares. e)Pérdidas de vidas humanas. 14/05/2012 4 FUNDAMENTOS DE LA CORROSIÓN METÁLICA COSTES ECONÓMICOS DE LA CORROSIÓN Estudios clásicos sobre los costes de la corrosión son: • • 1949. H.H. Uhlig (Corrosion, 6, 29-33, 1950): Coste anual en EE.UU: 5.500 Millones de $ (Pérdidas directas) 1966. S. Liechtenstein (Materials Protection, 16, 24, 1967): Coste anual en EE.UU: 10.000 Millones de $ (Pérdidas directas) • 1971. T.P. Hoar (Devit. Trade and Ind. [Revision of the Instituion of Technology, 32.1, 19-22, 1972)]: Coste anual en UK: 1.365 Millones de Libras (3,5% PIB) • 1977. National Bureau of Standards/ Battelle Institute (NBS Special Publication 511-I y 511-II Mayo 1978) Coste anual en EE.UU: 70.000 Millones de $ (4,2% PIB) Hoy en día el coste anual de la corrosión en España es del 2,2% de su PIB. La utilización de técnicas adecuadas de protección frente a la corrosión supone un ahorro de hasta el 25% de este coste 14/05/2012 5 FUNDAMENTOS DE LA CORROSIÓN METÁLICA 1. Corrosión Seca (corrosión a alta temperatura) P.e. Oxidación directa del acero a alta temperatura (>1000 ºC) durante los procesos de forja y laminación en caliente. En metales muy activos (Na, K, Mg) puede manifestarse ya a temperatura ambiente. 2. Corrosión electroquímica (corrosión húmeda) Tiene lugar en condiciones ambientales normales (-10 +50ºC) Se produce por formación de pilas o micro-pilas galvánicas • Fenómenos de corrosión atmosférica o en medios acuosos • Corrosión por aireación diferencial • Corrosión por par galvánico o de contacto • Corrosión bajo tensión • Corrosión en rendijas, etc. 14/05/2012 6 FUNDAMENTOS DE LA CORROSIÓN METÁLICA CORROSIÓN ELECTROQUÍMICA Potenciales de Disolución M Æ M2+ + 2e 14/05/2012 7 FUNDAMENTOS DE LA CORROSIÓN METÁLICA POTENCIAL DE DISOLUCIÓN Viene determinado por la ley de Nerst: E = E0 + En donde: E Eo C R T F n 14/05/2012 = = = = = = = RT ln C nF Potencial electrodo-disolución Potencial Normal de Disolución (1N) Concentración de Cationes (Eq/l) Constante gases perfectos (8,314 J/°C/mol) Temperatura absoluta (273 + t°C) Número de Faraday (96450 C/eq) Valencia del Metal 8 FUNDAMENTOS DE LA CORROSIÓN METÁLICA POTENCIALES NORMALES DE DISOLUCIÓN (Eo) • Son los potenciales de equilibrio entre los metales y sus disoluciones Normales (1 Eq/l), cuando se miden con relación al Electrodo Normal de Hidrógeno a 25°C (cuyo E0 se toma convencionalmente como potencial = 0) • Los potenciales normales de disolución (E0) de los metales constituyen una constante física para cada metal. • Los E0 nos indican la mayor o menor tendencia que tienen los metales a combinarse (corroerse). Los metales son tanto más estables cuanto mayor sea su potencial normal de disolución 14/05/2012 9 FUNDAMENTOS DE LA CORROSIÓN METÁLICA Serie de Potenciales Normales de Disolución de los metales. De abajo a arriba aumenta gradualmente la tendencia del metal a disolverse, dando lugar a cationes. 14/05/2012 10 FUNDAMENTOS DE LA CORROSIÓN METÁLICA CORROSIÓN ATMOSFÉRICA DEL ACERO • Para que exista corrosión del acero es necesario: A) OXIGENO B) HUMEDAD: La humedad relativa crítica sea: >50% • En la corrosión del acero se forman ÓXIDOS de hierro que son VOLUMINOSOS, POROSOS Y POCO PROTECTORES. Fe + O2 + H2O ---> FeO . Fe2O3 + H2Occ POR ESO EL ACERO SE OXIDA HASTA SU DESTRUCCIÓN • Los contaminantes atmosféricos que mas aceleran la corrosión del acero son los óxidos de azufre (S02) y los cloruros (CL-): ATMÓSFERAS INDUSTRIALES, URBANAS Y MARINAS 14/05/2012 11 FUNDAMENTOS DE LA CORROSIÓN METÁLICA La formación de óxidos no protectores favorece la práctica destrucción de las construcciones de acero 14/05/2012 12