procedimiento mejorado de preparacion de objetos manufacturados

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OFICINA ESPAÑOLA DE
PATENTES Y MARCAS
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k
ES 2 077 218
kInt. Cl. : B29C 59/14
11 N.◦ de publicación:
6
51
ESPAÑA
k
TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA
12
kNúmero de solicitud europea: 91904834.8
kFecha de presentación : 14.02.91
kNúmero de publicación de la solicitud: 0 468 039
kFecha de publicación de la solicitud: 29.01.92
T3
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k
54 Tı́tulo: Procedimiento mejorado de preparación de objetos manufacturados para su pintado, utili-
zando mezclas de poliamidas/poliolefinas.
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73 Titular/es: Elf Aquitaine
k
72 Inventor/es: Verzaro, Francis
k
74 Agente: Gil Vega, Vı́ctor
30 Prioridad: 15.02.90 FR 9001815
Tour Elf, 2, Place de la Coupole,
La Défense 6
F-92400 Courbevoie, FR
45 Fecha de la publicación de la mención BOPI:
16.11.95
45 Fecha de la publicación del folleto de patente:
16.11.95
Aviso:
k
k
k
En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletı́n europeo de patentes,
de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina
Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar
motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de
oposición (art◦ 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas).
Venta de fascı́culos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, 1 – 28036 Madrid
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DESCRIPCION
Procedimiento mejorado de preparación de objetos manufacturados para su pintado, utilizando mezclas de poliamidas/poliolefinas
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La invención se refiere a un procedimiento de mejora de la aptitud para el pintado de objetos manufacturados utilizando mezclas poliamida/poliolefina.
Las mezclas poliamida/poliolefina en particular las mezclas poliamida/polipropileno son materiales
poliméricos que se obtienen generalmente mezclando un componente poliamida, que consiste en una o
varias poliamidas, con un componente poliolefı́nico, que consiste en una o varias poliolefinas como, por
ejemplo el polipropileno, y un agente susceptible de compatibilizar los dos componentes polı́meros, o incluso mezclando un componente poliamida, que consiste en una o varias poliamidas, con un componente
poliolefina modificada, consistiendo en una o varias poliolefinas, en particular polipropileno, una de las
cuales, por lo menos, ha sido modificada para mejorar la compatibilidad de la componente poliolefina con
relación a la componente poliamida. Dichas mezclas constituyen una solución de compromiso interesante
entre las diferentes propiedades de cada uno de los componentes polı́meros.
Es conocido que las poliamidas se caracterizan por un buen comportamiento térmico, pero que su
estabilidad dimensional se ve afectada por una absorción de agua relativamente importante, mientras
que el polipropileno, que no absorbe agua, tiene una estabilidad dimensional no afectada por el grado
de humedad del aire ambiente, pero presenta un comportamiento térmico modesto y una estabilidad
dimensional inferior a la de la poliamida seca.
Una mezcla poliamida/polipropileno presentará, por el contrario una estabilidad dimensional comprendida entre la del polipropileno y la de la poliamida seca, una absorción de agua próxima a la del
polipropileno y, por consiguiente, una estabilidad dimensional independientemente del grado de humedad
del aire ambiente y también un comportamiento térmico satisfactorio.
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Las mezclas poliamida/poliolefina pueden utilizarse, en particular, en el sector de la industria automóvil para la realización de piezas de aspecto tales como los embellecedores de ruedas y las alas de
carrocerı́a, o incluso en otros campos, y, en particular, para la realización de mobiliario de jardı́n.
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En el caso de una utilización para la realización de piezas de aspecto para automóviles, una mezcla
polı́mera debe tener, entre otras cosas, una buena resistencia térmica a la temperatura del orden de
180◦C, que corresponden a las temperaturas de cocción de las pinturas utilizadas para los elementos de
carrocerı́a automóvil, de modo que dichas piezas de mezcla polı́mero puedan ser intercaladas en una lı́nea
de pintura lo mismo que piezas metálicas, y también una aptitud satisfactoria para ser pintadas.
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Es conocido producir mezclas poliamida/polipropileno que tienen la estabilidad térmica antedicha
para la realización de piezas de aspecto para automóvil, pero, por el contrario, la aptitud para ser pintadas de dichas piezas plantea otro problema en razón de una polaridad insuficiente de la superficie de
la pieza de mezcla que se traduce por una adherencia mediocre entre el revestimiento de pintura y dicha
superficie. Esta adherencia no responde a un pliego de condiciones de la industria automóvil, y es necesario recurrir a un tratamiento de superficie de dicha pieza de mezcla, antes de pintarla, para mejorar su
aptitud para recibir la pintura.
En el estado de la técnica relacionado con la operación que consiste en pintar objetos manufacturados
de poliolefina, se ha propuesto mejorar la aptitud para ser pintados de dichos objetos lavando la superficie de estos objetos con la ayuda de un disolvente particular, y a continuación sometiendo la superficie
lavada de los objetos a un tratamiento con la ayuda de un plasma (US-A-4.465.715 y GB-A-2.172.819).
El disolvente particular es un disolvente orgánico clorado o aromático (por ejemplo benceno, tolueno,
tricloro-etano, dicloro-etileno) que tiene un parámetro de solubilidad igual o comparable al de la poliolefina (US-A-4.465.715) o bien un disolvente orgánico fluorado tal como el difluoro-1,2-tetracloro-etano
(GB-A-2.172.819). El tratamiento plasma se realiza por medio de un plasma microondas producido por
un sistema de descarga eléctrica de corriente microonda con acoplamiento por cavidad resonante.
En las citaciones EP-A-0.296.002 y EP-A-0.120.307, se propone modificar las superficies de objetos
de poliolefina, para mejorar la adherencia de revestimientos polı́meros (EP-A-0.296.002) o de pelı́culas
de pintura (EP-A-0.120.307) sobre dichas superficies, sometiendo dichas superficies a la acción de un
plasma diferido o plasma post-descarga obtenido gracias a un sistema de descarga eléctrica de corriente
microonda con acoplamiento por cavidad resonante. La EP-A-0.296.002 utiliza un plasma diferido de
nitrógeno conteniendo esencialmente átomos de nitrógeno y moléculas de nitrógeno excitadas y casi des2
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provisto de iones y electrones libres. La EP-A-0.120.307 utiliza el oxı́geno para generar el plasma diferido.
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De acuerdo con la invención se propone un procedimiento para mejorar la aptitud para ser pintado de un objeto manufacturado, cuya parte exterior por lo menos está hecha de una mezcla poliamida/poliolefina, estando caracterizado dicho procedimiento porque se pone el objeto manufacturado en
contacto, en una zona de tratamiento mantenida bajo una presión comprendida entre 17,2 Pa y 93,1 Pa,
con un flujo gaseoso reactivo del tipo de plasma frı́o producido en dicha zona de tratamiento mediante
la acción de una descarga eléctrica sobre un gas, utilizando un sistema de descarga eléctrica de corriente
continua, o un sistema de descarga eléctrica de corriente alterna del tipo de acoplamiento capacitivo entre
dos electrodos y se somete el objeto manufacturado, en dicha zona del tratamiento simultáneamente a su
puesta en contacto con el flujo gaseoso reactivo o en una zona posterior a dicha puesta en contacto, a la
acción de una fuente de oxı́geno para realizar una oxidación de la superficie del objeto manufacturado.
Como es conocido en la técnica (véase por ejemplo la enciclopedia de KIRK-OTHMER que tiene por
tı́tulo ENCYCLOPEDIA OF CHEMICAL TECHNOLOGY, Tercera Edición, Volumen Suplementario,
Página 614), el término “plasma frı́o” designa un plasma gaseoso no equilibrado termodinámicamente,
para el cual la temperatura de los electrones es muy elevada en comparación con la temperatura de las
demás especies contenidas en el plasma, manteniéndose dicha última temperatura próxima a la temperatura ambiente.
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En la puesta en práctica del procedimiento según la invención, se realiza simultáneamente en una
misma zona del tratamiento la producción del flujo gaseoso reactivo mediante acción de la descarga
eléctrica sobre el gas y la puesta en contacto del objeto manufacturado que ha de ser tratado con el flujo
gaseoso reactivo y con la fuente de oxı́geno, o bien se realiza simultáneamente, en una misma zona, la
producción del flujo gaseoso reactivo y la puesta en contacto del objeto manufacturado que ha de ser
tratado con dicho flujo gaseoso reactivo, después de lo cual se efectúa en una zona posterior la puesta en
contacto del objeto manufacturado, tratado por el flujo gaseoso reactivo, con la fuente de oxı́geno.
El gas que se somete a la descarga eléctrica para producir el flujo gaseoso reactivo puede ser elegido
ventajosamente entre los gases raros, en particular argón, helio y neón, el nitrógeno, el oxı́geno, los óxidos
de nitrógeno, el amonı́aco, el dióxido de carbono, el vapor de agua, los compuestos oxigenados orgánicos
volátiles en las condiciones de utilización y las mezclas de dichos gases y/o compuestos, en particular
aire, mezclas de nitrógeno y de oxı́geno distintas del aire y mezclas de oxı́geno y de uno o varios gases
raros.
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Para la producción del flujo gaseoso reactivo utilizable en el procedimiento de la invención, el sistema
generador de la descarga eléctrica es un sistema de corriente continua, que produce una descarga eléctrica
que puede ser del tipo corona, o un sistema de descarga eléctrica de corriente alterna del tipo de acoplamiento capacitivo entre dos electrodos.
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La fuente de oxı́geno que se pone en contacto con el objeto manufacturado, simultánea o posteriormente a la puesta en contacto de dicho objeto con el flujo gaseoso reactivo (plasma frı́o) puede estar
constituida por gas sometido a la descarga eléctrica, cuando dicho gas contiene oxı́geno libre y/o un compuesto oxigenado orgánico volátil en las condiciones de utilización. La fuente de oxı́geno puede consistir
igualmente en un gas conteniendo oxı́geno libre y/o un compuesto oxigenado orgánico del tipo antedicho,
que se inyecta en la zona de puesta en contacto del objeto manufacturado con el flujo gaseoso reactivo. La
fuente de oxı́geno puede estar constituida también por oxı́geno atmosférico durante la puesta en contacto
del objeto manufacturado con la atmósfera ambiente, después de poner en contacto dicho objeto con el
flujo gaseoso reactivo.
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Las temperaturas de puesta en práctica del procedimiento según la invención, y en particular las
temperaturas de puesta en contacto del objeto manufacturado que ha de ser tratado con el flujo gaseoso
reactivo, son más frecuentemente iguales a la temperatura ambiente o próximas a ésta última, aunque
es posible operar a temperaturas más elevadas, pero con la condición de permanecer por debajo de las
temperaturas que conducen a una deformación mecánica del objeto manufacturado.
La duración del tratamiento del objeto manufacturado por el flujo gaseoso reactivo, es decir la duración del mantenimiento en contacto de dicho objeto manufacturado con dicho flujo gaseoso reactivo
puede estar comprendida, por ejemplo, entre 0,1 segundo y 200 segundos aproximadamente.
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La reacción poliamida/poliolefina, que forma por lo menos la parte externa del objeto manufacturado
que ha de ser tratado según la invención, y que más frecuentemente constituye la totalidad de la materia
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de dicho objeto, puede ser elegida entre las mezclas poliamida/poliolefina, que están formadas, como se
ha indicado en lo que antecede, por una mezcla de un componente poliamida, consistiendo en una o varias
poliamidas con una componente poliolefina, que consiste en una o varias poliolefinas, y un agente compatibilizante susceptible de compatibilizar los dos componentes polı́meros en presencia, o puede también
ser elegida entre las mezclas poliamida/poliolefina resultantes del mezclado de un componente poliamida
y de un componente poliolefina modificada, consistiendo en una o varias poliolefinas de las cuales una
por lo menos ha sido modificada para mejorar la compatibilidad del componente poliolefina respecto al
componente poliamida.
Las poliamidas a partir de las cuales se forma el componente poliamida de la mezcla pueden ser,
en particular, poliamidas o copoliamidas alifáticas tales como poliamida 6, poliamida 11, poliamida
12, copoliamida 6-10, copoliamida 6-9, copoliamida 6-6, poliester-amidas, poliamidas semi-aromáticas,
polieter-ester-amidas secuenciadas o estadı́sticas y en particular las polieter-ester-amidas secuenciadas
descritas en las patentes US-A-4.332.920 y US-A-4.331.786.
15
Las poliolefinas a partir de las cuales se forma el componente poliolefina de la mezcla son ventajosamente homopolı́meros o copolı́meros estadı́sticos o secuenciados de alfa-olefinas de C2 a C12 y preferentemente de C2 a C8 , en particular polipropileno, polietileno y copolı́meros etileno/propileno.
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Cuando los componentes poliamida y poliolefina de la mezcla se compatibilizan utilizando un agente
compatibilizante, dicho agente puede ser elegido entre los diversos productos propuestos con esta finalidad y, de manera ventajosa, entre los agentes compatibilizantes que están descritos en las referencias
FR-A-2.629.090 y FR-A-2.628.115.
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Cuando los componentes poliamida y poliolefina de la reacción se compatibilizan mediante modificación de por lo menos una de las poliolefinas presentes en el componente poliolefina, la poliolefina
modificada puede ser, en particular, un polipropileno, un polietileno, o un copolı́mero etileno/propileno,
en el cual han sido injertados grupos funcionales que aportan una afinidad para las poliamidas, y en
particular un polipropileno maleizado.
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A tı́tulo de ejemplos no limitativos de mezclas poliamida/poliolefina que sirven para producir los objetos manufacturados que se tratan según la invención, pueden mencionarse en particular, las mezclas en
que está asociado un componente poliamida, incluyendo por lo menos una poliamida que consiste en copoliamida 6-6, poliamida 6, poliamida 11 o poliamida 12, con un componente poliolefina, que comprende
por lo menos una poliolefina que consiste en polipropileno, polietileno o copolı́mero etileno/propileno y
con un agente compatibilizante elegido entre los que han sido descritos en las referencias FR-A-2.629.090
y FR-A-2.628.115. Como ejemplos de mezclas poliamida/ poliolefina utilizando un componente poliolefina modificada, pueden mencionarse las mezclas en que está asociado un polipropileno maleizado con
por lo menos una poliamida consistiendo en poliamida 6, poliamida 11, poliamida 12 o copoliamida 6-6.
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Las mezclas poliamida/poliolefina en que está asociado un componente poliamida con un componente
poliolefina y con un agente compatibilizante, tienen ventajosamente contenidos de cada uno de dichos
tres constituyentes tales que 40 ≤ x ≤ 80, 20 ≤ y ≤ 59,9 y 0,1 ≤ z ≤ 30 con x + y + z = 100, valores
preferidos para x, y, y z de modo que 50 ≤ x ≤ 70, 25 ≤ y ≤ 55 y 5 ≤ z ≤ 15 con x + y + z = 100.
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La composición ponderal indicada en lo que antecede es, en particular la de las mezclas poliamida/poliolefina para las cuales el componente poliamida está formado por lo menos de una poliamida
consistiendo en poliamida 6, poliamida 11, poliamida 12 o copoliamida 6-6, la componente poliolefina
está formada de por lo menos una poliolefina consistiendo en polipropileno, polietileno o copolı́mero etileno/propileno y el agente compatibilizante está elegido entre los que están descritos en las referencias
FR-A-2.629.090 y FR-A-2.628.115 y en particular en los ejemplos de dichas referencias.
Para las mezclas poliamida/poliolefina resultantes de la asociación de un componente poliamida, que
consiste por ejemplo en por lo menos una poliamida elegida entre poliamida 6, poliamida 11, poliamida
12 y copoliamida 6-6, y en un componente poliolefina modificada, por ejemplo polipropileno maleizado,
los porcentajes ponderables u del componente poliamida y v del componente poliolefina modificada, con
relación al total de dichos dos componentes, tienen ventajosamente valores tales que 40 ≤ u ≤ 80 y 20 ≤
v ≤ 60 con u + v = 100, siendo los valores preferidos para u y v tales que 50 ≤ u ≤ 70 y 30 ≤ v ≤ 50
con u + v = 100.
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Además de sus constituyentes principales, es decir componente poliamida, componente poliolefina
o componente poliolefina modificada y, si está presente, agente compatibilizante, las mezclas polia4
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mida/poliolefina utilizables para formar objetos manufacturados, que se tratan por el procedimiento
según la invención, pueden también contener aditivos tales como unos elastómeros, como los EPR maleizados, cargas inorgánicas tales como el CaCO3 , talco y sı́lice, agentes de refuerzo fibrosos como las fibras
de vidrio, antioxidantes, estabilizantes térmicos, estabilizantes en presencia de radiación UV.
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El procedimiento según la invención es aplicable al tratamiento de los diversos objetos que pueden
ser fabricados partiendo de mezclas poliamida/poliolefina y de los cuales se desea mejorar la aptitud a
ser pintados. Como se ha indicado precedentemente, dichos objetos incluyen, en particular, piezas de
aspecto para automóviles tales como embellecedores de ruedas y alas de carrocerı́a, o incluso elementos
de mobiliario de jardı́n.
El invento se ilustra por medio de los ejemplos siguientes que se dan a tı́tulo no limitativo.
Ejemplo 1:
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Partiendo de cuatro mezclas poliamida/poliolefina de composiciones diferentes, se realizaron placas
teniendo un espesor de 3 mm, operando por moldeo por inyección y en estas placas se tomaron muestras
en forma de discos de un diámetro igual a 6 cm, después de lo cual se sometieron dichas muestras a un
tratamiento según la invención.
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Las mezclas utilizadas para la fabricación de las placas se obtuvieron mediante trituración de los
constituyentes en una máquina estrujadora operando a una temperatura suficiente para que la mezcla se
presente en estado fundido con la siguiente composición expresada en peso.
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– Mezcla A: Esta mezcla está constituida por 51,3% de una copoliamida 6-6 de punto de fusión igual
a 265◦C, 29,7% de un polipropileno homopolı́mero de punto de fusión igual a 163◦ C y de ı́ndice
de fusión (melt index) igual a 0,4, 9% de un agente compatibilizante consistiendo en el copolı́mero
injertado obtenido en el Ejemplo 1C de la referencia FR-A-2629090 y 10% de un aditivo consistiendo
en un elastómero EPR maleizado.
30
– Mezcla B: Esta mezcla contenı́a 59,8% de una copoliamida 6-6 de punto de fusión igual a 265◦ C,
23% de un polipropileno homopolı́mero de punto de fusión igual a 163◦ C y de ı́ndice de fusión
comprendido entre 4 y 6, 9,2% de un agente compatibilizante consistiendo en el copolı́mero injertado
obtenido en el Ejemplo 3C de la referencia FR-A-2.629.090 y 8% de un aditivo consistiendo en un
elastómero EPR maleizado.
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– Mezcla C: Dicha mezcla estaba formada por 42,7% de una poliamida 6 teniendo un punto de fusión
igual a 220◦ C, 24,8% de un polipropileno homopolı́mero teniendo un punto de fusión igual a 163◦C
y un ı́ndice de fusión comprendido entre 4 y 6, 7,5% de un agente compatibilizante consistiendo en
el copolı́mero injertado obtenido en el Ejemplo 3C de la referencia FR-A-2.629.090 y 25% de una
carga consistiendo en CaCO3 .
– Mezcla D: Esta mezcla contenı́a 57% de una poliamida 6 teniendo un punto de fusión de 220◦C, 33%
de un polipropileno homopolı́mero teniendo un punto de fusión 163◦C y un ı́ndice de fusión comprendido entre 4 y 6, y 10% de un agente compatibilizante consistiendo en el copolı́mero injertado
obtenido en el Ejemplo 1C de la referencia FR-A-2.629.090.
El tratamiento de las muestras se realizó en un recinto del tipo capacitivo, en el cual están montados
dos electrodos horizontales en forma de placas distantes de 5 cm y conectadas, cada una, a uno de los
terminales de un generador de corriente alterna situado fuera del recinto, proporcionando dicho generador
una corriente eléctrica de 20 khz bajo una potencia de 20 o 60 W según los casos. El recinto del tratamiento está provisto, además, de un conducto de traı́da de un gas precursor del flujo gaseoso reactivo
desembocando en la proximidad del espacio formado entre los electrodos y estaba también conectado con
la aspiración de una bomba primaria permitiendo mantener la presión deseada en el interior del recinto.
La muestra que habı́a de ser tratada se colocó entre los electrodos del recinto para que descanse sobre
el electrodo inferior, haciendo que dicha muestra se encontrara directamente en la zona de acción de flujo
gaseoso reactivo resultante de la acción de la descarga eléctrica, formada entre los electrodos cuando estos
últimos se someten a la tensión sobre el gas inyectado entre dichos electrodos, siendo dicho gas argón en
este ejemplo.
Después de un tratamiento de una duración igual a 30 segundos, la muestra tratada por el flujo gaseoso reactivo (plasma frı́o) se retiró del recinto y se dejó en contacto con la atmósfera ambiente durante
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un tiempo de 12 horas.
5
Al final de este tiempo, se aplicó con una pistola de pintar, sobre la superficie tratada de la muestra,
una capa de una laca poliuretano bicomponente de 35 a 40 µm de espesor y se sometió dicha capa a un
secado a 80◦C durante 20 minutos.
10
Cada muestra revestida de la pelı́cula de laca seca se sometió a una prueba de adherencia después de
un reticulado realizado de acuerdo con la norma NF T 30-038 titulada “Essai de quadrillage des feuils
de peintures et vernis”, (prueba de reticulado de láminas de pinturas y barnices) para determinar la
adherencia de la pelı́cula de laca en la superficie de la muestra y una nota de 0 a 5 se atribuyó, según
está definido en la norma, para caracterizar dicha adherencia, asignando la nota 0 a una adherencia
satisfactoria requerida por el pliego de condiciones para las aplicaciones “piezas de aspecto pintadas” en
la industria automóvil.
15
Las condiciones operatorias especı́ficas para el tratamiento de las muestras y los resultados de la
prueba de adherencia después del reticulado se consignan en la tabla I.
Tabla I
20
Argón como gas precursor del flujo gaseoso reactivo
Aleación
Potencia suministrada
por el generador
(Vatios)
Presión en
el recinto
(Pa)
Nota para la prueba de
adherencia después del
cuadriculado
A
20
20
20
17,3
30,6
46,6
0
0
0
B
20
20
20
60
30,6
46,6
46,6
46,6
0
0
0
0
C
20
20
20
17,3
30,6
46,6
0
0
0
D
20
20
20
17,3
30,6
46,6
0
0
0
25
30
35
40
45
50
55
Como está indicado por las notas representativas de los resultados de las pruebas de adherencia
después del cuadriculado, la pelı́cula de laca se adhiere de manera satisfactoria (nota 0) en la superficie
de las diversas muestras de mezclas, que han sido tratadas por el procedimiento según la invención. Dicha
adherencia responde a las exigencias de la industria automóvil en materia de piezas de aspecto pintadas.
60
Por contra, tratándose de las muestras testigos de misma geometrı́a obtenidas a partir de las diversas
mezclas A, B, C o D pero no tratadas por el procedimiento según la invención, en cada caso se atribuyó
la nota 4 ó 5 como resultado de la prueba de adherencia después del cuadriculado, lo que indica una
adherencia de mediocre a muy mala de la pelı́cula de laca en las muestras testigos.
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Ejemplo 2:
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Unas muestras producidas como se indica en el Ejemplo 1 partiendo de las mezclas A a D se sometieron a un tratamiento según la invención como se indica en dicho ejemplo pero cambiando sin embargo
la naturaleza del gas sometido a la descarga eléctrica para producir el flujo gaseoso reactivo y haciendo
variar la presión de dicho gas de un tratamiento a otro. La duración de mantenimiento de cada muestra
en contacto con el flujo gaseoso reactivo ha sido igual a 30 segundos. Las muestras tratadas por el flujo
gaseoso reactivo se retiraron del recinto y se sometieron a la prueba de adherencia después del cuadriculado según se explica en el Ejemplo 1.
10
Las condiciones operatorias especı́ficas para el tratamiento de las muestras y los resultados de la
prueba de adherencia después del cuadriculado se reseñan en la Tabla II.
Tabla II
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Gas precursor
del flujo
gaseoso
reactivo
Aleación
Potencia
suministrada por
el generador
(Vatios)
Presión
en el
recinto
(Pa)
Nota para la prueba
de adherencia
después de
cuadriculado
Oxı́geno
B
20
20
20
20
17,3
30,6
46,6
93,1
0
0
0
0
C
20
20
20
17,3
30,6
46,6
0
0
0
Nitrógeno
C
20
20
20
17,3
30,6
46,6
0
0
0
Aire
B
20
20
20
20
17,3
30,6
46,6
93,1
0
0
0
0
C
20
20
20
17,3
30,6
46,6
0
0
0
25
30
35
40
45
50
55
Como puede verse por las notas atribuidas durante la prueba de adherencia después del cuadriculado
realizada en las muestras tratadas según se indica en el ejemplo 2, la utilización de oxı́geno, de nitrógeno
o de aire como gases precursores del flujo gaseoso reactivo conduce a resultados comparables a los que se
obtienen en el Ejemplo 1 con el argón como gas precursor, es decir a una adherencia satisfactoria de la
pelı́cula de laca en las muestras tratadas por el flujo gaseoso reactivo.
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REIVINDICACIONES
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1. Procedimiento para mejorar la aptitud para ser pintado de un objeto manufacturado, del cual
por lo menos la parte externa está hecha de una mezcla poliamida/poliolefina, caracterizado porque
se pone el objeto manufacturado en contacto, en una zona de tratamiento mantenida bajo una presión
comprendida entre 17,3 Pa y 93,1 Pa, con un flujo gaseoso reactivo del tipo plasma frı́o producido en
dicha zona de tratamiento mediante la acción de una descarga eléctrica sobre un gas utilizando un sistema de descarga eléctrica de corriente continua o un sistema de descarga eléctrica de corriente alterna
del tipo de acoplamiento capacitivo entre dos electrodos y se somete el objeto manufacturado, en dicha
zona de tratamiento, simultáneamente a su puesta en contacto con el flujo gaseoso reactivo o, en una
zona posterior después de dicha puesta en contacto, a la acción de una fuente de oxı́geno para realizar
una oxidación de la superficie del objeto manufacturado.
2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el gas que se somete a la acción
de la descarga eléctrica para producir el flujo gaseoso reactivo, se elige entre los gases raros, en particular
argón, helio y neón, el nitrógeno, el oxı́geno, los óxidos de nitrógeno, el amonı́aco, el dióxido de carbono,
el vapor de agua, los compuestos oxigenados orgánicos volátiles en las condiciones de utilización, y las
mezclas de dichos gases y/o compuestos oxigenados, en particular aire, mezcla de nitrógeno y de oxı́geno
distintos del aire y mezclas de oxı́geno y de uno o varios gases raros.
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3. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el objeto manufacturado se pone
en contacto simultáneamente, en la zona de tratamiento, con el flujo gaseoso reactivo y la fuente de
oxı́geno y porque el gas sometido a la descarga eléctrica, para producir el flujo gaseoso reactivo, contiene
oxı́geno y constituye también dicha fuente de oxı́geno.
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4. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque el objeto manufacturado se pone
en contacto, en la zona de tratamiento, con el flujo gaseoso reactivo y porque el objeto manufacturado
tratado por el flujo gaseoso reactivo se somete a continuación a la acción de la atmósfera ambiente, actuando ésta última como fuente de oxı́geno.
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5. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque la duración del mantenimiento en contacto del objeto manufacturado con el flujo gaseoso reactivo está comprendida entre
0,1 segundos y 200 segundos.
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6. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque el objeto manufacturado que ha de ser tratado consiste en su totalidad en mezcla poliamida/ poliolefina.
7. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque la mezcla poliamida/poliolefina, que forma por lo menos la parte externa del objeto manufacturado que ha de ser tratado,
está constituida por una mezcla de un componente poliamida consistiendo en una o varias poliamidas,
con un componente poliolefina, consistiendo en una o varias poliolefinas, y un agente compatibilizante
susceptible de compatibilizar los dos componentes polı́meros en presencia.
8. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 6, caracterizado porque la mezcla poliamida/poliolefina, que forma por lo menos la parte externa del objeto manufacturado que ha de ser
tratado, está constituida por una mezcla de un componente poliamida, consistiendo en una o varias
poliamidas, con un componente poliolefina modificada, consistiendo en una o varias poliolefinas de las
cuales por lo menos una ha sido modificada para mejorar la compatibilidad del componente poliolefina
respecto al componente poliamida.
9. Procedimiento según la reivindicación 7 u 8, caracterizado porque las poliamidas a partir de
las cuales se forma el componente poliamida de la mezcla, se eligen entre las poliamidas o copoliamidas
alifáticas tales como poliamida 6, poliamida 11, poliamida 12, copoliamida 6-10, copoliamida 6-9, copoliamida 6-6, las poliester-amidas, las poliamidas semiaromáticas y las polieter-ester-amidas estadı́sticas o
secuenciadas.
10. Procedimiento según la reivindicación 7 ó 9, caracterizada porque las poliolefinas a partir de
las cuales se forma la componente poliolefina de la mezcla son homopolı́meros o copolı́meros estadı́sticos
o secuenciados de alfa-olefinas de C2 a C12 y preferentemente de C2 a C8 , en particular polipropileno,
polietileno y copolı́meros etileno/propileno.
11. Procedimiento según la reivindicación 8, caracterizado porque la poliolefina modificada es un
polipropileno, un polietileno o un copolı́mero etileno/propileno sobre el cual han sido injertados grupos
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funcionales que aportan una afinidad para las poliamidas, siendo dicha poliolefina modificada, en particular un polipropileno maleizado.
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12. Procedimiento según la reivindicación 7 ó 9 ó 10, caracterizado porque, en la mezcla poliamida/poliolefina, los porcentajes ponderales x del componente poliamida e y del componente poliolefina
y z del agente compatibilizante, expresados con relación al total de los tres constituyentes, tienen valores
tales que 40 ≤ x ≤ 80 20 ≤ y ≤ 59,9 y 0,1 ≤ z ≤ 30 con x + y + z = 100, siendo dichos valores
preferentemente tales que 50 ≤ x ≤ 70, 25 ≤ y ≤ 55 y 5 ≤ z ≤ 15 con x + y + z = 100.
13. Procedimiento según la reivindicación 8 u 11, caracterizado porque en la mezcla poliamida/poliolefina, los porcentajes ponderales u del componente poliamida y v del componente poliolefina
modificada, con relación al total de dichos dos componentes, tienen valores tales que 40 ≤ u ≤ 80 y 20
≤ v ≤ 60 con u + v = 100, siendo dichos valores preferentemente tales que 50 ≤ u ≤ 70 y 30 ≤ v ≤ 50
con u + v = 100.
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14. Procedimiento según una de las reivindicaciones 7 a 13, caracterizado porque además de sus
constituyentes principales, es decir componente poliamida, componente poliolefina o componente poliolefina modificada y, si está presente, agente compatibilizante, la mezcla poliamida/poliolefina contiene
además uno o varios productos elegidos entre los elastómeros del tipos de los EPR maleizados, las cargas
inorgánicas, los agentes de refuerzo fibrosos, los antioxidantes, los estabilizantes térmicos, los estabilizantes en presencia de radiación UV.
15. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 14, caracterizado porque el objeto manufacturado que ha de ser tratado es una pieza de aspecto para automóvil, en particular un embellecedor
de rueda o un ala de carrocerı́a o incluso un elemento de mobiliario de jardı́n.
16. Objeto manufacturado del cual por lo menos la parte externa está hecha de una mezcla poliamida/poliolefina, tratado por el procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 15 y a continuación
revestido de pintura.
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NOTA INFORMATIVA: Conforme a la reserva del art. 167.2 del Convenio de Patentes Europeas (CPE)
y a la Disposición Transitoria del RD 2424/1986, de 10 de octubre, relativo a la
aplicación del Convenio de Patente Europea, las patentes europeas que designen a
España y solicitadas antes del 7-10-1992, no producirán ningún efecto en España en
la medida en que confieran protección a productos quı́micos y farmacéuticos como
tales.
Esta información no prejuzga que la patente esté o no incluı́da en la mencionada
reserva.
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