Espinosa et al. recopilaron ρ(r̄) experimentales (rayos X y neutrones) para 83 cristales con puentes H Chem. Phys. Lett. 285 (1998) 170 ρ(r̄) vs orbitales/JHT – p. 1 Espinosa et al. recopilaron ρ(r̄) experimentales (rayos X y neutrones) para 83 cristales con puentes H Usaron el funcional de Abramov G(r̄) = 3 10 1 72 3π 2 2/3 [∇ρ(r̄)]2 ρ(r̄) ρ(r̄)5/3 + 1 + ∇2 ρ(r̄) 6 y el teorema virial local 2 2 ~ /4m ∇ ρ(r) = 2G(r) + V(r) Chem. Phys. Lett. 285 (1998) 170 ρ(r̄) vs orbitales/JHT – p. 1 Espinosa et al. recopilaron ρ(r̄) experimentales (rayos X y neutrones) para 83 cristales con puentes H Obtuvieron V(r) y G(r) Usaron el funcional de Abramov G(r̄) = 3 10 1 72 3π 2 2/3 [∇ρ(r̄)]2 ρ(r̄) ρ(r̄)5/3 + 1 + ∇2 ρ(r̄) 6 y el teorema virial local 2 2 ~ /4m ∇ ρ(r) = 2G(r) + V(r) Chem. Phys. Lett. 285 (1998) 170 ρ(r̄) vs orbitales/JHT – p. 1 ρ(r̄), orbitales y observables ¿Son los orbitales (híbridos, moleculares, etc.) una realidad física? ρ(r̄) vs orbitales/JHT – p. 2 ρ(r̄), orbitales y observables ρ(r̄) vs orbitales/JHT – p. 2 ρ(r̄) vs orbitales/JHT – p. 3 ĤΨ = EΨ N/2 −1/2 Ψ = (N !) det|χi (x̄1 ), χj (x̄2 ), . . . | 2 ρ(r̄) = 2 X |ψi (r̄)|2 i ρ(r̄) vs orbitales/JHT – p. 3 ρ(r̄) vs orbitales/JHT – p. 4 Pero: Recordar la expansión multipolar (Hansen y Coppens, 1978), ρ( r̄) = ρc (r̄) + Pν κ3 ρν (κr) + 3 X ℓ=0 κ′3 Rℓ (κ′ r) × +ℓ X Pℓm Yℓm (θ, φ) . m=−ℓ ρ(r̄) vs orbitales/JHT – p. 4