UNAM-Facultad de Química Prof. Mario Alfredo García Carrillo 1402 Química Analítica I Semestre 2017-I Tarea 4 1. Se tiene una mezcla de Ba2+ 0.05 mol/L y citrato de sodio (Na3Cit), 0.05 mol/L. Si el Ba2+ forma un complejo con el citrato (BaCit-), con un pKd de 6.05, ¿Cuál es la concentración de Ba2+ libre al equilibrio? 2. Se conocen los siguientes datos para complejos formados con el EDTA (ácido etilendiaminotetracético, simbolizado Y4-), AgY3- (pKd = 7.3), MgY2- (pKd = 8.7), CuY2(pKd = 18.8), FeY- (pKd = 25.1). Cuando a un litro de disolución que contiene un mezcla de los cuatro complejos, cada uno con concentración de 10 -2 mol/L y se agrega 10-1 moles de Cu2+. Conteste lo siguiente: ¿Qué reacciones ocurren? ¿Cuál es la concentración de todas las especies al equilibrio? ¿Qué complejos se destruyen? 3. Se mezclan 50 mL de una disolución de CaY2- 0.1M con 15 mL de Fe3+ 0.2M ¿Cuál es la concentración de todas las especies al equilibrio? ¿Cuál es el valor de la constante de equilibrio? Datos: CaY2-/Ca2+ pKd=10.7, FeY-/Fe3+ pKd=25. 4. El Cu2+ forma dos complejos con el acetato Cu2+ + CH3 CO2- ↔ Cu(CH3 CO2)+ Kf1 = 102.23 Cu(CH3 CO2)+ + CH3 CO2- ↔ Cu(CH3 CO2)2(ac) Kf2 = 101.4 Halle el valor de la constante global de equilibrio para la reacción: Cu2+ + 2 CH3 CO2- ↔ Cu(CH3 CO2)2(ac) 5. Para titular una alícuota de 50 ml de una disolución que contiene 0.450 g de MgSO4 en 0.5 L, se requieren 37.6 mL de una solución de EDTA ¿Cuántos miligramos de MgSO4 reaccionarán con 1.00 mL de esta solución de EDTA. 6. Calcular el valor de Keq (de TODAS las reacciones posibles en cada caso), y el valor de p(Y4-) resultante en cada una de las siguientes disoluciones. De cada caso se tienen inicialmente 50mL del primer componente y las adiciones subsecuentes se hacen de 50 mL de los componentes en el orden indicado: AgY3- (pKd = 7.3), BaY2- (pKd = 7.8), CaY2- (pKd = 10.7), FeY2- (pKd = 14.3), AlY- (pKd = 16.1): a) BaY2- 10-1M + AlY- 10-1M + Y4- 10-2M b) AgY3- 10-2M + Al3+ 10-1M c) AlY- 10-2M + Ca 10-1M d) Y4- 10-2M + Ba2+ 10-1M e) Ag+ 10-2M + Fe2+ 10-2M + Y4- 10-1M 7. Se mezclan 50 mL de EDTA 0.1 mol/L, 5 mL de KCN 0.05 mol/L y 5 mL de Fe(NO3)3 0.05 mol/L ¿Calcular la concentración de todas las especies al equilibrio? FeY- (pKd = 25), Fe(CN)2+ (pKd = 8). 8. Indicar que reacciones ocurren cuando se mezclan: a) LiY3- + Ca2+ b) BaY2- + Ca2+ c) FeF2+ + Al3+ d) FeF2+ + Y4Datos: LiY3- (pKd = 2.8), BaY2- (pKd = 7.8), CaY2- (pKd = 10.7), FeY- (pKd = 25.1), FeF2+ (pKd = 5.5) y AlF2+ (pKd = 6.1). UNAM-Facultad de Química Prof. Mario Alfredo García Carrillo 1402 Química Analítica I Semestre 2017-I 9. Se prepara una disolución pesando 882 mg de GaCl3 (PM 176.22). Se disuelve el compuesto con agua destilada y se realizan las siguientes diluciones: 882 mg de GaCl3 se disuelven a 250 mL se toman 20 mL se disuelve a 100 mL El Ga3+ reacciona con EDTA (PM 292), formando un complejo mediante el siguiente equilibrio: Ga3+ + Y4- GaYLa Kf para este equilibrio es 1020.3. Si se adiciona Y4- a una concentración equivalente a la de Ga3+, es decir, que los dos se terminan (condiciones de equivalencia), conteste lo siguiente: a) Concentración de todas las especies al equilibrio (volumen de disolución final es 100 mL), b) el p(Y4-) al equilibrio, c) la cuantitatividad de la reacción y d) ¿Cuántos gramos de EDTA contiene la disolución al inicio? 10. Se conocen los log n para complejos entre plata I y el ligante etilendiamina (en): 4.70, 7.70. a. Establezca una escala de p(en) para dicho sistema. Se mezclan 50 mL de [AgNO3] 0.2 F con 50 mL de una disolución de [en] 0.4 F; calcule el p(en) una vez que se alcance el equilibrio. b. Se conoce el log1 del complejo AgY3- que es 7.32; a la disolución resultante del inciso a se adicionan 100 mL de [Na4Y] 0.005 F, establezca una escala pAgI; calcule la constante de reacción y calcule la concentración de todas las especies una vez que se alcanza el equilibrio. c. Calcule la cuantitatividad de la reacción posible y responda: ¿es factible complejar al menos el 99 % de la plata que se encontraba como su complejo con el ligante en? 11. Con la información que se consigna en la siguiente escala de pNi2+ responder las preguntas que se plantean a continuación. O OH Trien O H N N OH HO N H2N N H O HO NH2 Ni(Trien) O O Ni(L) NiY2pNi2+ OH H4Y = EDTA N HO OH N O 14 Trien 16 L 21.8 Y4- HO O L = Ácido N'-(2-hidroxietil)etilendiamino-N,N,N'-triacético a. Se mezclan [Ni2+] 0.01 M y el ligante [Trien] 0.01 M, calcule el pNi2+ en dicha disolución. b. ¿Cuál es la cuantitatividad de una reacción entre [Ni(Trien)] = 0.01 M y [L] = 0.01 M? c. ¿Cuál es la cuantitatividad de una reacción entre [Ni(Trien)] = 0.01 M y [Y4-] = 0.01 M? 12. Determinar la concentración resultante de Ag+ cuando se mezclan un litro de disolución AgNO3 0.01 M con un litro de NH3 0.1 M. Suponga exclusivamene la formación del complejo Ag(NH3)2+ con un -log β2 igual a 7.24 13. Un volumen de 50 mL que contiene Ni2+ se trata con 25 mL de EDTA 0.05 M para complejar todo el Ni2+ y dejar un exceso de EDTA en la disolución. Este exceso de EDTA en la disolución UNAM-Facultad de Química Prof. Mario Alfredo García Carrillo 1402 Química Analítica I Semestre 2017-I se titula entonces por retroceso, y para ello se requieren 5 mL de Zn 2+ 0.0500 M ¿Cuál era la concentración de Ni2+ en la solución de partida? 14. Calcule pCo en cada uno de los siguientes puntos de la titulación de 25.00 mL de Co2+ 0.02026 M con EDTA 0.03855 M. (a) 12 mL (b)Ve (c) 14.00 mL.