ACIDO NITRICO (HNO3) 1.- CONCENTRACIONES AMBIENTALES PERMISIBLES. CHILE U.S.A. LÍMITES PERMISIBLES (L.P.), DECRETO Nº 745 Concentración Promedio Permisible (TWA), A.C.G.I.H.. Límite Permisible Ponderado Límite Permisible Absoluto Observaciones p.p.m. mg/m³ mg/m³ p.p.m. mg/m³ 1,6 4,2 10* 2 5,2 Observaciones: * El Límite Permisible Absoluto no podrá excederse en ningún momento. 2.- CONSTANTES FÍSICAS.- PESO MOLECULAR PUNTO DE EBULLICION = 63,02 = 83º C TENCION DE VAPOR (a 20º C) DENSIDAD PUNTO DE INFLAMACION SOLUBILIDAD PROPIEDADES Miscible en cualquier proporción - Líquido, incoloro a amarillo que da humo amarillo a rojo con olor a acre sofocante = (a 25º C) = 1,5027 = ................. DENSIDAD DEL VAPOR (aire = 1) TEMPERATURA DE AUTOINFLAMACION = 2- 3 aprox. =................ PUNTO DE FUSION EXPLOSIVIDAD -42 º C =................ 2,9mm de Hg 3.- RESUMEN DE RIESGOS Y PRECAUCIONES.- GRAVEDAD Y TIPO DE RIESGO • Muy peligroso. INFLAMABILIDAD • No es REACTIVIDAD CON EL AGUA Puede reaccionar en forma violenta. PRECAUCIONES GENERALES • Evitar la respiración de sus nieblas, humos o • • • • • • Extremar precauciones. La inhalación, ingestión o absorción cutánea pueden ser fatales. El contacto con piel y ojos puede causar severas quemaduras. Altamente corrosivo. inflamable vapores. • • • Evitar derrames y contacto con piel, ojos y ropas. Utilizar medios adecuados de ventilación. Evitar su contacto con humedad y sustancias orgánicas. Irritante. Su contacto con sustancias combustibles puede producir un incendio. 4.- IDENTIFICACION Nº CAS de identificación SINONIMOS Ácido azótico bibliográfica 7697-37-2 Aguafuerte Acide nitrique (Francés) Nitric acid (Inglés) Hidrogen nitrate (Inglés) Salpetersaure (Alemán) 5.- PROPIEDADES QUÍMICAS.El ácido nítrico no es inflamable en sí mismo. En forma concentrada, es un poderoso oxidante, que puede incrementar la inflamabilidad de materiales orgánicos y producir combustión espontánea en algunos materiales. Puede producir reacciones explosivas con polvos metálicos, carburos, sulfuro de hidrógeno y turpentina. Además, puede reaccionar violentamente con alcohol, carbón y deshechos orgánicos. El ácido nítrico corroe casi todos los metales excepto el oro y el oro blanco, formando nitratos. El HNO3, bajo exposición a la luz, libera en el aire óxidos de nitrógeno - en consecuencia, la exposición a ácido nítrico implica una potencial exposición a óxidos de nitrógeno, en especial a N02. Dependiendo de las condiciones, los vapores o humos de ácido nítrico pueden ser una mezcla de ácido y varios óxidos de nitrógeno. La composición puede variar con la temperatura, humedad y el contacto con otras sustancias orgánicas. El HNO3, ataca a algunas clases de plásticos, caucho y revestimientos. 6.- OBTENCIÓN Y USOS El HNO3 se puede obtener a escala comercial por tres procesos diferentes: a) Por la acción del ácido sulfúrico sobre el nitrato sódico (proceso actualmente en desuso). b) Mediante la oxidación del amoníaco en el proceso catalítico (utilizando platino caliente como catalizador). Este proceso es el más importante en la actualidad. c) Por síntesis directa, combinando el nitrógeno y el oxígeno atmosférico en un arco eléctrico. Entre sus usos, se encuentran : En la industria química, para la producción de nitratos metálicos, ácido sulfúrico, agua regia, ácido arsénico y derivados, ácido nitroso y nitritos, ácidos oxálico y ftálico, etc. En la industria de fabricación de explosivos, para la producción de trinitrofenol, trinitrotolueno, nitroglicerina, dinitrato de etilenglicol. Se utiliza también, para la fabricación de diversos colorantes y tinturas, productos farmacéuticos, para fotograbado en imprentas, en joyería y en la industria de la ingeniería. 7.- RIESGO DE INCENDIO.- • • • • • • El HNO3 no es combustible, pero se descompone con el calor generando humos corrosivos y/o tóxicos. Es una sustancia altamente oxidante y su mezcla con materiales combustibles puede producir incendio o explosión (madera, papel, trapos, aceite, etc.). En contacto con metales, se genera gas de hidrógeno, altamente inflamable. Los contenedores de HNO3- pueden hacer explosión al calentarse o si se contaminan con agua. Reacciona con el agua generando mucho calor, lo que incrementa la concentración de humos en el aire. Los vapores pueden acumularse en áreas confinadas. 7.1.- EXTINCIÓN DE INCENDIOS.En razón de la toxicidad de los humos generados, se debe evacuar rápidamente el área y deberá intervenir solo personal entrenado. 7.1.1.- PEQUEÑOS INCENDIOS.- • Use C02, polvos químicos, ceniza de soda o espuma resistente al alcohol. 7.1.2 GRANDES INCENDIOS.- • • • • Inundar el área con grandes cantidades de agua, aplicada en forma de neblina. Enfríe los recipientes contenedores, aplicando copiosas cantidades de agua en sus paredes, hasta un buen tiempo después que el fuego se ha apagado. Combata el incendio a la mayor distancia posible y a favor del viento. Para un fuego masivo en áreas de almacenamiento, utilice rociadores automáticos o boquillas monitoreadas a distancia. 7.1.3.-PROTECCIÓN PERSONAL EN LA EXTINCIÓN DE INCENDIOS.Se deberán usar trajes antiácidos y equipos respiradores autónomos independientes del medio ambiente, provistos con máscara facial completa. 8.- RECOMENDACIONES DE SEGURIDAD. 8.1.- ALMACENAMIENTO. • • • El ácido nítrico puede estar contenido en garrafas y botellas de vidrio, tambores de acero inoxidable, tambores de aluminio o estanques. Todos los recipientes contarán con etiquetas bien visibles, que identifiquen inequívocamente el contenido y adviertan, clara y sucintamente de los riesgos que implica su manejo, figurando además la concentración del ácido. Las bodegas de almacenaje deberán estar separadas de otras dependencias, bien ventiladas y los recipientes estarán bien sujetos y protegidos de los rayos solares y demás fuentes de calor. • • • • El piso de la bodega deberá ser de cemento, rodeado de una canaleta estanca y no contendrá sustancias que puedan reaccionar con el HNO3. Los grandes almacenes deberán estar rodeados por un muro, con el propósito de retener el ácido en caso de derrame. Contará, además, con los elementos precisos para neutralizar el ácido. Fuera de la bodega de almacenamiento, deberá haber un equipo de respiración autónoma para casos de emergencia o de rescate de alguna víctima, así como un grifo de incendios. Las instalaciones eléctricas deben ser a prueba de agua y resistentes a los ácidos. Se aconseja contar con iluminación de emergencia. 8.2.- MANIPULACIÓN.- • Los envases deberán permanecer herméticamente cerrados y su manipulación deberá ser cuidadosa, evitando maltratos. • Todas las conducciones, uniones, juntas y válvulas deberán ser resistentes al ácido nítrico y deberán estar debidamente conectadas a tierra. • Los trabajadores que manipulen con HNO3, deberán conocer las características y peligrosidad de él y las normas de Higiene y Seguridad a seguir. • Los puestos de trabajo contarán con una muy buena ventilación general y determinados procesos requerirán, además, de sistemas de captación localizada. • Las materias orgánicas, tales como madera, serrín, paja, etc., deben estar alejadas de los lugares en que se manipule ácido nítrico. Cuando se necesite diluir ácido nítrico con agua, el ácido debe verterse al agua..... y nunca al revés. • • • • Los trabajadores contarán con ropa protectora, incluidas las protecciones para los ojos y cara, manos y brazos, así como coletos de cualquier material resistente al ácido. Los locales en que se manipule sistemáticamente el HNO3, deberán contar con duchas de emergencia y fuentes lavaojos. Se prohibirá, terminantemente, verter los residuos de ácido nítrico en alcantarillas o cursos fluviales en tanto que el pH de la solución no se reduzca hasta 5,5-8,5. 8.2.1.- PROCEDIMIENTO PARA DERRAMES O FUGAS.- • • • • • • • • • Retire y mantenga todo material combustible (madera, papel, aceite, paja, etc.) lejos del lugar de derrame. Ropa protectora contra los vapores, de ajuste hermético, puede ser necesaria para controlar derrames o fugas en que no exista fuego. No camine sobre el material derramado. Detenga la fuga, si es posible hacerlo sin riesgo. Use agua como neblina o spray (lluvia fina) para reducir los vapores. Cuide, siempre, que no entre agua en los contenedores. Inunde con copiosa cantidad de agua y neutralice con un material alcalino (ceniza de soda, bicarbonato de sodio, óxido de calcio, carbonato de calcio). Evite que el derrame entre en cauces de agua, alcantarillas, subterráneos o espacios confinados. Puede ser necesario construir diques, para detener el flujo del ácido derramado. PEQUEÑOS DERRAMES.- • Cubrir con tierra seca, arena seca u otro material no combustible y tapar con un plástico para minimizar su esparcimiento o que se moje con la lluvia. • Use herramientas limpias y a prueba de chispas para recoger el material y deposítelo en contenedores de plástico para su posterior eliminación. Pequeñas cantidades de ácido nítrico derramado, pueden ser cubiertas con bicarbonato de sodio o con una mezcla, en iguales proporciones, de cal apagada y ceniza de soda. • GRANDES DERRAMES O FUGAS.A) DERRAME AL SUELO: • El flujo superficial, puede ser detenido con bloques de concreto liviano, poliuretano expandido, tierra o sacos de arena. • La masa de líquido, puede ser absorbida con cemento en polvo o cenizas. B) DERRAME AL AGUA: • Neutralizar con bicarbonato de sodio, óxido de calcio o carbonato de calcio. C) FUGA DE AIRE: • Agua como spray o niebla, puede usarse para echar por tierra los vapores. Estos vapores echados a tierra con agua, pueden ser corrosivos o tóxicos, por lo que deben ser retenidos con diques, para su disposición posterior. 9.- RIESGOS HIGIÉNICOS – TOXICOLOGÍA.El ácido nítrico puede afectar al organismo al ser inhalado, ingerido o al entrar en contacto con la piel o los ojos. El ácido nítrico es un fuerte corrosivo y produce lesiones cutáneas, oculares y de las mucosas, cuya gravedad dependerá de la duración del contacto y de la concentración del ácido. Estas lesiones pueden ir desde una simple irritación hasta quemadura y necrosis localizada, cuando el contacto ha sido prolongado. Las nieblas de HNO3 también son irritantes y corrosivas para la piel, mucosas y esmalte dental. Los vapores de ácido nítrico siempre contienen, en diferentes proporciones, otros compuestos nitrosos en forma de gas, dependiendo de la concentración del ácido y del tipo de operación que se trate. La inhalación puede producir intoxicación aguda o sobreaguda. La intoxicación sobreaguda es rara y produce la muerte rápidamente. La intoxicación aguda es más frecuente y puede constar de tres fases: La primera consiste en una irritación de las vías respiratorias superiores (sensación de quemazón en la garganta, tos, sensación de sofocación) y de los ojos, produciéndose lagrimeo. La segunda fase es desconcertante, ya que hay una ausencia de sintomatología durante varias horas. En la tercera fase, reaparecen las alteraciones respiratorias, pudiendo desarrollarse rápidamente un edema pulmonar, frecuentemente mortal. La ingestión accidental de ácido nítrico, puede producir importantes lesiones en la boca, faringe, esófago y estómago, cuyas consecuencias pueden ser graves. 9.1.- INTOXICACIONES AGUDAS.La exposición a los aerosoles o vapores de ácido nítrico, producen inmediatamente una irritación de las mucosas oculares y respiratorias - hiperhemia conjuntival, lagrimeo, tos, dolor torácico, disnea. Al interrumpirse la exposición, la sintomatología desaparece; hay que temer que se produzca un edema pulmonar después de una fase de remisión. En los días siguientes, una segunda infección bacteriana de las lesiones oculares y respiratorias suele ser frecuente. La hipersecreción bronquial y la descamación de la mucosa quemada, pueden ser responsables de obstrucciones y atelactasias. Finalmente, pueden quedar secuelas respiratorias como bronquiolitis obstructiva, broncohectasias, fibrosis pulmonar, enfisema. 9.2.- INTOXICACIONES CRÓNICAS. La exposición crónica a ácido nítrico puede producir cambios en la función pulmonar y/o bronquitis crónica. Los dientes pueden tomar una coloración amarilla y/o producirse una erosión del esmalte dental. 10.- RECOMENDACIONES DE HIGIENE INDUSTRIAL. • Instruir al personal sobre los riegos que implica el producto, las precauciones a observar y las medidas a tomar en caso de emergencia. • Evitar la inhalación de vapores o aerosoles de ácido nítrico, efectuando en aparatos cerrados todas las operaciones industriales que sean posible, • Los lugares de trabajo deberán contar con una buena ventilación natural y las emisiones se captarán en la fuente mediante sistemas de captación local forzada. • • • • • • • • Los equipos de protección respiratoria y otros equipos de protección personal, para trabajos de corta duración, de carácter excepcional o para intervenciones de emergencia, deberán estar siempre a mano y en óptimas condiciones de uso. Se controlarán periódicamente las concentraciones ambientales de ácido nítrico y óxidos de nitrógeno. Se deberá evitar todo contacto del ácido nítrico con la piel y los ojos. Los locales de trabajo deberán contar con duchas de emergencia y fuentes lavaojos. Las operaciones de vaciado, trasvase y diluciones, deberán realizarse evitando sobrecalentamientos, proyecciones de líquido y emanaciones de vapores. Estará estrictamente prohibido "pipetear" con la boca, debiéndose utilizar pipetas de llenado manual. No se deben realizar trabajos sobre o dentro de recipientes que contengan o hayan contenido ácido nítrico sin tomar las debidas precauciones. Nunca echar ácido nítrico a la alcantarilla, Los residuos no podrán ser evacuados antes de su dilución y neutralización con agentes alcalinos 11.- ELIMINACIÓN DE RESIDUOS.El ácido nítrico puede eliminarse neutralizándolo con agua y un producto alcalino como, cenizas de soda, cal apagada, etc. y luego vaciarlo en un relleno sanitario. 12.- PROTECCIONES PERSONALES.En los lugares u operaciones en que exista el riesgo de salpicaduras o proyecciones de ácido, el personal deberá contar con - ropa impermeable,capuchones, guantes, botas y protección ocular. 12.1.- PROTECCIÓN RESPIRATORIA.La protección respiratoria debe considerarse cuando, no es posible tomar medidas correctivas basadas en la ingeniería y en los métodos de trabajo, cuando se están instalando estas medidas correctivas, cuando las medidas fallan y es necesario complementarlas y en casos de emergencia. GUIA DE SELECCIÓN CONDICIÓN Concentración de aerosoles o vapores de hasta 250 mglm3 PROTECCIÓN RESPIRATORIA REQUIRIDA POR SOBRE 4,2 mg/m³ • • • • • Más de 250 mg/m3** • Un equipo respirador autocontenido con máscara facial completa, graduado para funcionar a presión por demanda o con otro sistema de presión positiva. • Un equipo combinado que incluya un respirador con suministro de aire del tipo C con máscara completa, graduado para funcionar a presión por demanda, u otro sistema de presión positiva o flujo continuo y o para entrada o escape en lugares con concentraciones desconocidas. Un respirador de cartucho químico con máscara completa, que brinde protección contra HNO3.* Una máscara antigás tipo ajustable, con cánister soportado en el frente o atrás, para vapor orgánico que brinde protección contraHNO3. Cualquier equipo respirador con suministro de aire, con una máscara facial completa, casco o capucha. Cualquier equipo respirador autocontenido con máscara completa. Un respirador con suministro de aire del tipo Cgraduado para funcionar a presión por demanda, u otro sistema de presión positiva o de flujo continuo. un respirador autocontenido, auxiliar. Combate de incendios • Equipo respirador autocontenido con máscara completa, graduado para funcionar a presión por demanda o con otro sistema de presión positiva. Escape • Cualquier máscara antigás que provea protección contra el ácido nítrico. • Cualquier equipo respirador autocontenido para escape. * El ácido nítrico es un oxidante y no deberá ponerse en contacto con materiales oxidables. Algunos cartuchos y cánisters pueden contener materiales oxidables como el carbón activado, y por consiguiente no deberán usarse como protección contra el ácido nítrico. Se permiten sólo absorbentes no oxidables. ** Pueden ser necesario usar trajes con suministro de aire para evitar contacto con la piel, y a la vez brindar protección respiratoria contra concentraciones de ácido nítrico en el aire; este equipo deberá ser usado solo por personal entrenado. Cuando se usan trajes con suministro de aire en lugares donde las concentraciones son superiores a 200 mg/m3, se deberá usar un equipo respirador, autocontenido graduado para funcionar a presión positiva. 13.- VIGILANCIA MÉDICA.Será enfocada a evitar la exposición de trabajadores que presenten afecciones cutáneas, cardio-pulmonares crónicas o trastornos en el tracto digestivo superior. En los exámenes sistemáticos, se prestará particular atención a las lesiones cutáneas, oculares y dentarias, así como a los signos de irritación bronco-pulmonar y digestiva. 14.- PRIMEROS AUXILOS.14.1.- PROYECCIONES OCULARES.Si el ácido nítrico, o concentraciones fuertes de vapores de HNO3 entran en los ojos, lavar inmediatamente con abundante cantidad de agua durante 10 a 15 minutos. Si aparece dolor, enrojecimiento y un edema local o algún trastorno visual, consultar con el oftalmólogo. No deben usarse lentillas de contacto donde se trabaje con esta sustancia. 14.2.- CONTACTO CUTÁNEO.En caso de contacto con la piel, lavar inmediatamente con abundante agua durante 15 minutos. Si penetra ácido nítrico en la ropa, quitarla rápidamente y lavar la piel con agua. Si aparecen lesiones cutáneas o si el contacto ha sido extenso o prolongado, consultar con el médico. 14.3.- INHALACIÓN.En caso de inhalación de cantidades importantes de vapores o aerosoles de ácido nítrico, retirar al sujeto rápidamente de la zona contaminada. Emplear el método de reanimación cardio-pulmonar, si fuese necesario. Mantener al paciente abrigado y acostado. Conseguir atención médica lo antes posible. El sujeto deberá permanecer en reposo en razón del riesgo de accidente respiratorio agudo retardado. Una vigilancia clínica y radiológica prolongada puede ser necesaria. 14.4.- INGESTIÓN. - • • En caso de ingestión de una solución diluida (pH superior a 1,5), en muy poca cantidad, dar a beber uno o dos vasos grandes de agua. Si aparecen dolores retrosternales y abdominales, náuseas y vómitos, consultar al médico. En caso de ingestión de soluciones concentradas, en que el pH es inferior a 1,5, el pH de la solución desconocido o no se sabe la cantidad ingerida, no dar de beber ni intentar provocar vómitos. Trasladarlo de inmediato a la clínica u hospital para el diagnóstico de lesiones cáusticas del tracto digestivo superior (examen de la cavidad bucal, fibroscopía esogastroduodenal), una vigilancia clínica y biológica y un tratamiento si fuese necesario. BIBLIOGRAFÍA.- • TOMES CPS System from Micromedex. Micromedex lng. 6200 S. Syracuse Way, Suite 300 ENGLEWOOD, CO 80111-4740. • • O.I.T., Enciclopedia de Medicina, Higiene y Seguridad del Trabajo, Madrid. PATTY F.A., Industrial Hygiene and Toxicology, lnterscience Publishers lnc., New York. • Fiche Toxicologique NO 9, INRS 30, rue Olivier-Noyer-75680 Paris cedex 14. Francia. • Ficha Toxicológica, CIAS, 33 Park Place, Engiewood, New Jersey 07631, U.S.A. • Dangerous Properties of Industrial Materials N.Ilrving Sax, Sixth Edition. U.S.A. Registro Nº 86.876 FICHA PREPARADA POR: Experto P.R.P. MIGUEL ARANA BILBAO Subgerencia de Higiene Industrial Mutual de Seguridad