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EVALUACIÓN TEMPORAL DE METALES Y
MICROCONTAMINANTES ORGÁNICOS EN AGUA DESTINADA AL
CUTIVO DE ALMEJA FINA (Ruditapes decussatus L., 1758)
P.RuizP.Ruiz-Azcona1, O. Moreno1, I. Palanco1, I. Girá
Giráldez2, M. Bujalance2, A. Velasco2 y E. Morales2
1
IFAPA Centro “Agua del Pino”
Pino”. Apdo.104. Huelva. Españ
España. ee-mail: [email protected] 2 Universidad de Huelva, Avda. Fuerzas Armadas s/n, 21071. Huelva .Españ
.España. ee-mail: [email protected]
ABSTRACT
The presence of 29 organochlorine pesticides by GC-ECD, 9 organonitrogen and organophosphorus pesticides by GC-NPD, 16 PAHs by
HPLC-FD, 3 organotin compounds by GC-MS and 14 metals by ICP-MS were evaluated in water. The water was sampled during 15
months between October-2005 and December-2006 in Piedras River closed to IFAPA Centro “Agua del Pino”. The results show the
presence of simazine (<10-85 ppt), terbutylazine (9-83 ppt), TBT (1,3-1,9 ppt), DBT (14-17 ppt), MBT (9-13 ppt), Fe (812-1015 ppb), Zn (5565 ppb), Cu (27-32 ppb) , Cr (10-13 ppb) , As (9-1 ppb), Se (9-11 ppb), V (4,3-5,4 ppb) Co (1,5-1,7 ppb) and Ni (1,3-2,5 ppb). There is not
significative difference (ANOVA, p>0,070) for analyte concentrations at high and low tide. Finally, we examined the effect of copper on the
supervivence of R. decussata larvaes at 0, 30, 50 y 100 ppb for 48 hours in sea water. There are not significative differences (test t: p=
0.272) between 0 and 48 hours for the control, but there are (test t: p<0,038) for the other concentrations. As a consequence clams are
able to accumulate copper in a significative amount.
OBJETIVOS
Evaluar:
Evaluar: ∗ La calidad del agua en el río Piedras (Huelva)
Huelva) utilizada por el centro IFAPA Centro Agua del
Pino para el cultivo de almeja fina.
∗ El efecto que produce el cobre en la etapa larvaria de la almeja fina.
fina.
MATERIAL Y MÉ
MÉTODOS
EVALUACIÓ
EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DEL AGUA
EFECTO DEL Cu EN LA SUPERVIVENCIA DE
LA ETAPA LARVARIA DE ALMEJA FINA
Experiencia
Composició
Composición del
de
exposición
agua de mar sinté
é
tica
sint
1 L de agua de mar sintética
Muestreo:
Muestreo: Lugar: Rí
Río Piedras; Temporalidad: Oct. 2005 – Dic. 2006
Compuestos Orgá
Orgánicos
4 L agua
400 ml CH2Cl2
F. Orgánica
1 L de agua
1 L de agua
C18
300 ml 0.007 % Tropolona
en C5H12
F. Acuosa
Elución:10 ml CH2Cl2
Preconcentración
F. Orgánica
Cambio disolvente: 50 ml (C6H14, C5H12)
HPLC-FD
Derivatización: BrPeMg
Preconcentración
Naftaleno, Acenafteno, Fluoreno, Fenantreno,
Antraceno, Floranteno, Pireno, Trifenileno,
Benzo[a]antraceno, Criseno, Benzo[e]pireno,
Benzo[b]fluoranteno, Benzo[k]fluranteno,
Benzo[a]pireno, Dibenzo[a,h]antraceno,
Benzo[g,h,i]perileno, Indeno, [1,2,3-c,d]pireno
H2SO4
Limpieza: 1g florisil
NaF
SrCl2—6H2O
H3BO3
KBr
KCl
CaCl2—2H2O
Na2SO4
MgCl2—6H2O
NaCl
Na2SiO3.9H2O
NaHCO3
Preconcentración
Preconcentración
C5H12
Elución:5 ml C5H12:C3H6O (0-100% )
Metales
Fracciones: 1, 2, 3, 4
F. Orgánica
Preconcentración
+
10000 larvas almejas fina
Concentración (mg/L)
F. Acuosa
3
20
30
100
700
1470
4000
10780
23500
20
200
Control
48 h
30 ppb Cu
48 h
100 ppb Cu
48 h
50 ppb Cu
48 h
5 ml de agua
20 ml de agua
destilada
ICP-MS
F. Acuosa
V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, As, Se, Ag, Cd, Tl y Pb
5 ml de agua
Limpieza: 1g florisil
20 ml de agua
destilada
Elución: 5 ml C5H12
GC-ECD, GC-MS
GC-NPD, GC-MS
Simazina, Atrazina, Propazina, Terbutilazina,
PCB 28, PCB 52, PCB 101, PCB 118, PCB 153,
PCB 138, PCB 180, Pentaclorobenceno, Trifluralin, Malation, Paration, Paration-metil, Azinfos-metil
α-HCH,Hexaclorobenceno, β-HCH, Lindano (χ-HCH),
Pentacloronitrobenceno, δ -HCH, Heptacloro, Alaclor,
Aldrin, Metolacloro, Cloropirinfos, Isodrin, Clorofenvifos,
α-Endosulfan, 4,4'-DDE, Dieldrin, 4,4'-DDD, β-Endosulfan,
Endrin, 4,4'-DDT, Endosulfan sulfato
ICP-MS
V, Cr, Mn, Fe, Co, Ni, Cu, Zn, As, Se, Ag, Cd, Tl y Pb
Preconcentración
GC-MS
TBT, DBT, MBT
RESULTADOS
EFECTO DEL Cu EN LA SUPERVIVENCIA DE
LA ETAPA LARVARIA DE ALMEJA FINA
A) Organoclorados,
Organoclorados, Organofosforados e Hidrocarburos aromá
aromáticos
policí
policíclicos:
clicos: no detectados (n.d)
B) Nitrogenados
Porcentaje de supervivencia
200
180
160
140
120
100
80
60
40
20
0
TBT
ng/l
Sim az ina
(* Extrayendo 1 litro de muestra de
agua)
No existe diferencia significativas entre
pleamar y bajamar
V
Cr
Co
Ni
As
Cu
Se
10
No existe diferencia significativas
entre pleamar y bajamar
6
Zn
Fe x 10
100
60
40
4
20
2
dic-06
oct-06
nov-06
jul-06
sep-06
jun-06
ago-06
may-06
feb-06
abr-06
mar-06
dic-05
ene-06
oct-05
dic-06
nov-06
oct-06
sep-06
jul-06
jun-06
ago-06
abr-06
may-06
feb-06
ene-06
mar-06
dic-05
oct-05
nov-05
0
0
concentración (ppb)
100
0h
48h
80
60
40
20
0
20
40
60
80
Concentración de Cu (ng/ml)
100
120
0
Control
30 ppb
50 ppb
100 ppb
EVALUACIÓ
EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DEL AGUA:
80
8
120
No existen diferencia significativas en el control: test t: p= 0.272
Existe diferencia significativas en 30, 50 y 100 ppb de Cu: test t: p<0.038
MBT
No existen diferencia significativas entre
pleamar y bajamar
12
Concentració
Concentración de Cu en el agua
140
50
45
40
35
30
25
20
15
10
5
0
CONCLUSIONES
ng/ml
14
nov-05
ng/ml
Metales
DBT
18
16
14
12
10
8
6
4
2
0
oc
t-0
no 5
v0
dic 5
-0
en 5
e0
fe 6
b-0
m 6
ar0
ab 6
rm 06
ay
-0
ju 6
n06
ju
l-0
ag 6
o-0
se 6
p-0
6
oc
t-0
no 6
v-0
dic 6
-0
6
dic-06
oct-06
nov-06
jul-06
sep-06
jun-06
ago-06
abr-06
mar-06
may-06
dic-05
feb-06
nov-05*
ene-06
Terbutilazina
oct-05*
ng/l
- Atrazina,
Atrazina, Propazina,
Propazina, Malation,
Malation, Paration,
Paration, ParationParation-metil : n.d.
- Simazina y Terbutilazina:
Terbutilazina:
C) Compuestos Organoestánnicos:
Supervivencia (%)
EVALUACIÓ
EVALUACIÓN DE LA CALIDAD DEL AGUA
Compuestos orgá
orgánicos
1) Compuestos organoclorados y fosforados no se han detectado
2) Presencia de Terbutilazina y Simazina.
Simazina.
3) Terbutiliazina:
Terbutiliazina: entre diciembre y abril (68 ± 13 ppt) mayor que
entre mayo y noviembre (12 ± 4 ppt).
4) Simazina entre septiembre y marzo (36 ± 8 ppt), excepto en
enero (180 ppt).
5) Mn,
Mn, Ag,
Ag, Cd,
Cd, Tl y Pb no se han detectado.
6) La concentració
concentración de metales incrementa en el siguiente orden:
Cr < V < As < Se < Co < Ni < Fe < Zn < Cu
EFECTO DEL Cu EN LA SUPERVIVENCIA DE LA ETAPA
LARVARIA DE ALMEJA FINA:
No se alcanza el 100 % de la mortalidad