SESIÓN 2. EQUILIBRIOS DE PRECIPITACIÓN. FILTRACIÓN Objetivos • Aprender los modos de expresar la concentración. • Comprender los equilibrios de precipitación • Aprender a hacer filtraciones Unidades de concentración La concentración (C) indica cuánto soluto hay en una determinada cantidad de disolución. Existen diferentes formas de expresarla: • Molaridad, M (mol/L) M= • Normalidad, N (eq/L) N= • moles de soluto litros de disolución equivalentes de soluto litros de disolución Porcentaje (%). Existen tres modos de expresarlo: porcentaje en peso (p/p) = peso de soluto × 100 peso de disolución porcentaje en volumen (v/v) = volumen de soluto × 100 volumen de disolución porcentaje peso/volumen (p/v) = peso de soluto, g × 100 volumen de disolución, mL Si no se indica nada se sobreentiende que es porcentaje en peso, p/v. • Gramos por litro (g/L) C= gramos de soluto litros de disolución En lugar de gramos, se utilizan también miligramos (mg). Las unidades de mg/L se llaman también partes por millón, o abreviadamente, ppm. 20 Equilibrios de precipitación La precipitación es la aparición de una fase sólida en el seno de un líquido. Al sólido se le llama precipitado y al proceso ocurrido, reacción de precipitación. La solubilidad es la máxima cantidad de sustancia que se puede disolver en una determinada cantidad de disolvente. Se expresa normalmente en mol/L o g/L. Supongamos que tenemos una sal poco soluble en agua, por ejemplo, AgCl. Se cumplirá el siguiente equilibrio con su correspondiente constante: AgCl(s) Ag+ + Cl– Kps = [Ag+][Cl–] Esto es un equilibrio de precipitación y su constante, Kps (o Ks), se denomina producto de solubilidad. En una disolución que contiene los iones Ag+ eta Cl– puede ocurrir: • [Ag+][Cl–] < Kps ⇒ DISOLUCIÓN, no aparece ningún sólido • [Ag+][Cl–] = Kps ⇒ DISOLUCIÓN SATURADA, no aparece ningún sólido pero si se añade un poco de Ag+ o de Cl– se formará • [Ag+][Cl–] > Kps ⇒ PRECIPITADO, se forma un sólido Por tanto, mientras el producto [Ag+][Cl–] no supere Kps no aparece precipitado y no existe equilibrio de precipitación. Una vez que se ha superado Kps, el equilibrio de precipitación se cumplirá y se irá formando precipitado hasta alcanzar el equilibrio químico, es decir, hasta que se cumpla que Kps = [Ag+][Cl–]. Si la estequiometría de la sal no es 1:1, por ejemplo Ba3(PO4)2, las ecuaciones quedan así: Ba3(PO4)2(s) 3Ba2+ + 2PO43– Kps = [Ba2+]3[PO43–]2 y en general: AnBm(s) nAm– + mBn+ Kps = [Am–]n[Bn+]m Cuanto menor sea Kps, menor será la solubilidad. De todas formas, existen muchos factores que influyen en la solubilidad. Así, continuando con el AgCl: • Si se añade más Ag+ o Cl– a la disolución, la reacción se desplaza hacia la izquierda para recuperar el equilibrio químico, es decir, para que se cumpla que Kps = [Ag+][Cl–]. Entonces se forma más precipitado y la solubilidad disminuye (efecto del ion común). • Si desaparece Ag+ o Cl– (reacciones laterales), el equilibrio se desplaza hacia la derecha, el precipitado se disuelve en parte (o del todo) y la solubilidad aumenta. • Si se modifica la temperatura, Kps varía y con ello la solubilidad. Lo mismo ocurre si se cambia de disolvente. 21 Filtración En un análisis químico nos puede interesar a veces separar una especie en disolución de las demás. Una forma de conseguirlo es mediante la precipitación y filtración. Primeramente hay que conseguir precipitar la especie que nos interesa y para ello se añade un reactivo que forme con esa especie un producto insoluble. Después, para separar el sólido resultante de la disolución se filtra la mezcla. Existen dos maneras de hacer la filtración: • Filtración a presión normal Este sistema de filtración se muestra en la figura 1. Consiste en un embudo que contiene papel de filtro en su interior y un vaso de precipitados debajo para recoger el líquido. La mezcla sólido-líquido se añade al embudo, poco a poco y con ayuda de la varilla, y de ese modo, el líquido atravesará el papel de filtro mientras que el sólido quedará retenido en él. Para evitar salpicaduras se debe colocar el vástago del embudo tocando la pared del vaso de precipitados. En este sistema de filtración el líquido atraviesa el papel de filtro únicamente por acción de la gravedad. Figura 1 Figura 2 Filtración a presión normal Forma de doblar el papel de filtro Para colocar el papel de filtro en el embudo (figura 2) se corta un círculo de papel de tamaño adecuado y se dobla dos veces por la mitad. En la segunda vez, no se deben unir los extremos. Después se forma un cono y se coloca en el embudo. Conviene rasgar un poco el extremo exterior del cono con el fin de que se adhiera mejor al embudo. Finalmente, el papel de filtro se humedecerá con agua. 22 • Filtración a vacío Este sistema se muestra en la figura 3. Se utiliza la trompa de agua, el matraz kitasato y el embudo Büchner, en cuyo interior se coloca un disco de papel de filtro (húmedo). La función de la trompa de agua es crear el vacío dentro del matraz kitasato. Ese vacío absorberá el líquido hacia abajo y la filtración será más rápida. Además, la corriente de aire que se crea facilita el secado del precipitado. La trompa de agua se basa en el efecto Venturi, es decir, el descenso de presión que provoca el paso de agua a través de un estrechamiento. Este modo de filtración es mucho más rápido que el anterior, pero para poder utilizarlo el tamaño de partícula del precipitado debe ser lo suficientemente grande, ya que si no algunas partículas atravesarán el papel de filtro. EMBUDO BÜCHNER TROMPA DE AGUA Figura 3 MATRAZ KITASATO Filtración a vacío 23 PRÁCTICA 1. Influencia de la temperatura en la solubilidad Se preparan tres tubos de ensayo cada uno con 5 mL de nitrato de plomo, Pb(NO3)2 1 M. Al primero de ellos se añade, gota a gota y a temperatura ambiente, yoduro potásico, KI 0.2 M, hasta que comience a aparecer un precipitado de PbI2, que persiste después de agitar el tubo. Anotar las gotas utilizadas. El segundo tubo se introduce en un baño de agua a unos 60ºC y se le añaden, manteniendo la temperatura constante, el mismo número de gotas de KI 0.2 M que en el caso anterior. Agitar la disolución. Finalmente se saca el tubo del baño y se deja enfriar. Anotar cuánto tiempo tarda en aparecer el precipitado y el aspecto que presenta. El tercer tubo se calienta igual que el segundo y, manteniendo la temperatura constante, se agrega KI 0.2 M, gota a gota y agitando, hasta que comience a aparecer el precipitado de PbI2. Anotar el número de gotas necesario. PRÁCTICA 2. Influencia del ion común en la solubilidad 2.a.-Preparar dos tubos de ensayo y verter en cada uno 5 mL de disolución saturada de bromuro de plomo(II) (PbBr2). Añadir a uno de ellos 10 gotas de nitrato de sodio (NaNO3) 1 M y observar si aparece precipitado. Añadir al otro 10 gotas de bromuro de sodio (NaBr) 1 M y comparar el resultado con el del primer tubo. 2.b.- Preparar dos tubos de ensayo y verter en cada uno 3 mL de cloruro de magnesio (MgCl2) 2 M. Añadir a uno de los tubos 1 mL de amoniaco (NH3) 2 M. Añadir al otro 2 mL de cloruro de amonio (NH4Cl) 2 M y 1 mL de amoniaco (NH3) 1 M. Observar si aparece o no precipitado en cada uno de los tubos. PRÁCTICA 3. Precipitación y filtración de PbI2 El objetivo de esta práctica es precipitar el catión Pb2+ de una disolución en forma de yoduro de plomo, PbI2, y a continuación separar el precipitado por filtración. El PbI2 se puede obtener de forma cristalina, es decir, con tamaño de partícula grande, y por ello se utilizará la filtración a vacío. Pesar 3 g de nitrato de plomo, Pb(NO3)2, y disolverlos en unos 100 mL de agua utilizando un vaso de precipitados grande. Disolver 4 g de yoduro potásico, KI, en unos 100 mL de agua en otro vaso de precipitados grande. Calentar ambas disoluciones a ebullición y mezclarlas. Enfriar la mezcla pasando agua de grifo por el exterior del 24 recipiente y observar la aparición de un precipitado amarillo cristalino de PbI2. Preparar el sistema de filtración a vacío y verter la suspensión con la trompa de agua en funcionamiento. Cuando haya pasado el líquido, lavar el PbI2 dos veces con un poco de agua y dejar secar. A continuación y en este orden, desconectar el kitasato de la trompa de agua y cerrar el grifo. Si se hace al revés, podría entrar agua de grifo en el kitasato. Finalmente, con ayuda de una espátula colocar el sólido junto con el papel de filtro sobre un vidrio de reloj, sin romper el papel, introducirlo en la estufa para que se seque del todo (aproximadamente una hora), separar el sólido del papel de filtro y pesarlo para saber cuántos gramos de PbI2 se han obtenido. PRÁCTICA 4. Precipitación y filtración de Fe(OH)3 En esta práctica se separará el Fe3+ precipitándolo como hidróxido, Fe(OH)3, y filtrándolo después, pero esta vez se deberá utilizar la filtración a presión normal, ya que el Fe(OH)3 posee un tamaño de partícula muy pequeño. Pesar 1 g de nitrato de hierro(III) nonahidrato, Fe(NO3)3·9H2O, y pasarlo a un vaso de precipitados grande. Añadir 5 mL de HNO3 2 M y unos 100 mL de agua. Agitar con una varilla para disolver todo el sólido. Añadir NH3 concentrado poco a poco (¡vapores tóxicos!) hasta alcalinidad y observar la aparición del precipitado pardo rojizo de Fe(OH)3. Mantener la disolución a ebullición durante un minuto, más o menos, para mejor precipitación del sólido, enfriarla bien en el grifo y dejarla reposar durante 10 minutos. Preparar el sistema de filtración a presión normal y añadir la suspensión al embudo poco a poco. Esta vez el líquido pasará muy lentamente a través del papel de filtro. Los restos que queden en el vaso de precipitados se arrastrarán también al embudo con pequeñas fracciones de NH3 2M. Cuando todo el líquido haya atravesado el papel de filtro, lavar el Fe(OH)3 dos veces con un poco de NH3 2M. 25 INFORME DE LABORATORIO Sesión 2 Nombre _______________________________________ Taquilla ______ 1.- Escribe los resultados de la práctica 2: • Gotas de KI hasta aparición de precipitado (1. tubo)................ • Tiempo hasta aparición de precipitado (2. tubo)................ • Gotas de KI hasta aparición de precipitado (3. tubo)................ Explica los resultados teniendo en cuenta que al aumentar la temperatura, Kps aumenta también. El proceso de disolución del PbI2, ¿es endotérmico o exotérmico? 2.- Escribe y razona los resultados obtenidos en la práctica 2.a. teniendo en cuenta que el PbBr2 es muy poco soluble. 3.- Escribe y razona los resultados obtenidos en la práctica 2.b. 26 4.- Escribe ajustada la reacción química que ocurre en la práctica 3 cuando se forma el yoduro de plomo y calcula el rendimiento de este último. ¿Para qué se lava con agua el yoduro de plomo una vez acabada la filtración? Pb(NO3)2 = 331.2 KI = 166 PbI2 = 461 5.- Escribe ajustada la reacción de precipitación del Fe3+ en la práctica 4. 27