Caracterización del gas de síntesis de una planta piloto a alta presión. Autor Elver Manuel Gutiérrez B. Director Carlos A. Londoño Giraldo Trabajo de Grado Ingeniería Química Facultad de Minas Universidad Nacional de Colombia Sede Medellín 2009 – I RESUMEN Este informe tiene como fin presentar el diseño de un sistema de muestreo y la escogencia de de los equipos requeridos para el análisis de gas de síntesis de gases condensables y no condensables. Específicamente mostrar los modelos y el diseño de la línea en caliente con el objetivo de analizar los gases no condensables y una línea a baja temperatura para el análisis de los condensables. Las líneas de toma de muestreo son ampliamente utilizadas en diferentes industrias, principalmente en la energética y son de gran importancia debido a que de éstas depende la eficiencia de la caracterización posterior de los gases. El gas de síntesis es el producto más importante de los procesos de gasificación y es aprovechado para generar distintos tipos de energía. Se debe advertir que la calidad de éste gas sea la apropiada y para esto se realiza entonces la caracterización del gas de síntesis que consiste en determinar la composición de la mezcla de gases que contiene éste en distintos puntos del proceso de gasificación. El principal problema del proceso de caracterización, es mantener la composición del gas de síntesis en las mismas proporciones de las que es evacuado del gasificador hasta llegar a los diferentes analizadores, además que se debe conducir la temperatura y la presión de tal forma que se acomoden a los requerimientos de los equipos de análisis. También se tienen las pérdidas de muestra por condensación mientras se transporta el gas de una etapa a otra, lo cual exige un estudio riguroso sobre las propiedades de los diferentes gases que componen el gas de síntesis y los límites de los analizadores. Así como las pérdidas de calor durante el proceso. 1 AGRADECIMIENTOS Agradecemos al profesor Carlos A. Londoño Giraldo por el continuo respaldo contando con parte de su equipo de apoyo en su grupo de investigación. 2 TABLA DE CONTENIDO Página RESUMEN 1 AGRADECIMIENTOS 2 TABLA DE CONTENIDO 3 1. INTRODUCCION 4 2. NOTACION PARA EL INFORME 5 3. REVISIÓN BIBLIOGRÁFICA 7 3.1 Conceptos básicos 7 3.2 Conceptos específicos 7 4. METODOLOGIA ANALÍTICA 4.1 Materiales y equipos 10 10 4.1.1 Tubería de Conducción 10 4.1.2 Filtro 10 4.1.3 Válvula en Tunerías 10 4.1.4 Resistencias Térmicas 10 4.1.5 Aislantes 10 4.1.6 SEDI 12 4.1.7 Detectores 13 4.2 Modelos y diseños 15 4.2.1 Modelos para las Pérdidas de Calor 15 4.2.2 Desarrollo de Cálculos 16 4.2.2.1 Primera Suposición 16 4.2.2.2 Segunda Suposición 21 5. RESULTADOS Y DISCUSION 25 5.1 Resultados 25 5.2 Discusión 26 6. CONCLUSIONES 27 7. RECOMENDACIONES 28 8. REFERENCIAS 29 ANEXO A. Ecuaciones para las Pérdidas de Calor 30 ANEXO B. Código de Modelos de Cálculos 32 ANEXO C. Esquema para los Equipos 47 ANEXO D. Clases de alquitranes 51 3 1. INTRODUCCIÓN El gas de síntesis, es el producto típico de los procesos de gasificación, el cual se puede aprovechar como recurso energético en la producción de energía eléctrica, mecánica, entre otras. Es necesario realizar un estudio de la calidad de dicho gas, ya que de esta variable depende en gran proporción la eficiencia de la transformación energética en dicho caso. Para tal fin, se lleva a cabo la caracterización del gas, y así determinar que clase de contaminantes contiene el mismo, y definir que alternativas tomar, no sólo para aumentar la eficiencia del proceso, si no también, para cumplir con requerimientos de índole ambiental. No siempre los equipos más sofisticados destinados a realizar la caracterización de este tipo de gases son los más apropiados, por lo cual es necesario realizar un estudio riguroso de las condiciones a las que es posible obtener el producto sin tener pérdidas por condensación, y balancear éstas con los requerimientos de los equipos utilizados para el análisis, escogidos previamente por restricciones tanto económicas como prácticas. En la producción del gas de síntesis, generalmente se produce “char” y cenizas, que dificultan el proceso de caracterización del gas, por lo tanto es importante incluir pasos en el proceso que adelanten la remoción de éstos tipos de residuo. Dentro del proceso de caracterización del gas de síntesis, cabe resaltar que la toma de muestras se debe realizar en el menor intervalo de tiempo posible, ya que se corre el riesgo de que ocurra la condensación de algunos de los componentes del gas y afectar el proceso. Con éste informe se pretende entonces estudiar las alternativas necesarias para que el gas de síntesis pueda mantenerse a unas condiciones de temperatura y presión adecuadas, tanto para que no ocurran pérdidas en la muestra, como para que los equipos de análisis escogidos puedan realizar satisfactoriamente su labor. Esto se piensa llevar a cabo con el diseño de líneas de muestreo, que extraerán gas de síntesis de diferentes puntos del proceso, con un adecuado diseño de las líneas de toma de muestra evitaría posibles condensaciones de gases que componen el gas de síntesis y daños en los equipos que complementan esta tarea (filtros internos y analizadores). Además, se seleccionarán los equipos complementarios que conforman junto con líneas de muestreo, el sistema de caracterización del gas de síntesis. 4 2. NOTACIÓN PARA EL INFORME ∆Tml Diferencia media logarítmica de temperatura, K A1 Área interna del sistema, m2 A2 Área externa del sistema, m2 Cp Capacidad calorífica del gas, kJ/kg K d1 Densidad del gas, kg/m3 d2 Densidad del aire a temperatura ambiente, kg/m3 D1 Diámetro interior tubo, m D2 Diámetro exterior tubo, m D3 Diámetro exterior de aislante, m h1 Coeficiente convectivo del gas, W/m2K h2 Coeficiente convectivo del aire, W/m2K k1 Conductividad térmica del gas, W/m K k2 Conductividad térmica del tubo, W/m K k3 Conductividad térmica del aislante, W/m K k4 Conductividad térmica del aire a temperatura ambiente, W/m K L Longitud, m Nu Número de Nusselt Pr1 Número de Prandtl del gas Pr2 Número de Prandtl del aire a temperatura ambiente q1 Pérdida de calor por coeficiente global de transferencia, W/mK q2 Pérdida de calor por transferencia unidimensional, W/mK T0 Temperatura a la salida del gas, K T2 Temperatura de la superficie externa del tubo de la tubería, K Taislante Temperatura promedio de aislante, K Tamb Temperatura del ambiente, K. Tf1 Temperatura de película entre la superficie interna del tubo y el gas, K 5 Tf2 Temperatura de película entre el aire y la superficie externa del aislante, K Tin Temperatura de entrada del fluido, K. Tm Temperatura del fluido en la fracción de tubería, K Tmc Temperatura recalculada del gas dentro del tubo, K Ts1 Temperatura de la superficie interna de la tubería, K Ts2 Temperatura de la superficie externa del aislante, K Ttubo Temperatura promedio de tubo, K U Coeficiente global de transferencia, W/m2K u1 Viscosidad del gas, N s/m2 u2 Viscosidad del aire a temperatura ambiente, N s/m2 v Velocidad del aire a temperatura ambiente, m/s 6 3. REVISIÓN BIBLIOGRÁFICA 3.1 Conceptos básicos La gasificación de biomasa es un proceso termoquímico, del cual se puede obtener como resultado un gas de bajo poder calorífico (Gas de síntesis) convertible a diferentes tipos de energía. Entre las principales se encuentra convertirla en energía eléctrica o mecánica. En este trabajo se hace referencia a la conversión en energía eléctrica, aunque el proceso de conversión como tal no es de interés del trabajo. La cromatografía de gases hace referencia la identificación de los gases que componen una mezcla de estos mismos, obtenida de un proceso. En el caso de este trabajo, se basa en el gas de síntesis, resultado de la gasificación. El proceso del análisis de gases siempre consistirá en la forma en que se inyectará dicha mezcla problema a un detector que se compone de un número determinado de columnas el cual determina los gases según los resultados obtenidos en el equipo detector. Este a su vez presenta restricciones que afectan el valor de propiedades como lo son la temperatura y la presión. 3.2 Conceptos específicos En la gasificación de biomasa, el gas de síntesis se compone típicamente de hidrógeno, vapor de agua, metano, dióxido de carbono y monóxido de carbono. No está demás considerar la existencia de óxidos de nitrógeno y azufre. [3, 6] Además se pueden producir especies que pueden ocasionar problemas al proceso en caso de no ser adecuadamente manejadas. Se trata de los alquitranes provenientes de la biomasa, compuestos aromáticos de peso molecular elevado que de no mantenerse a ciertas condiciones de temperatura y presión, se corre el riesgo que se condensen y se den taponamientos en el conducto que transporta el gas de síntesis, ya sea en el proceso de acondicionamiento del gas para su conversión o en el conducto de su análisis [3]. La concentración de estos gases en el gas de síntesis depende de la temperatura a la que se trabaje el equipo de gasificación. A temperaturas de 600 ºC las concentraciones pueden ser del 15% y del 4% a 750 ºC. También se han obtenido valores para la gasificación a 800 y 1000 ºC, que son 1.5 y 1% respectivamente [7]. Los alquitranes se dividen en 5 clases según su peso molecular. Estos se describen en el anexo D. Otra de las variables que afectan la condensación de los alquitranes es su concentración en el gas de síntesis; la temperatura de rocío de un gas provee 7 información precisa sobre el manejo de la condensación de un gas. La figura 3.1 muestra como varía la temperatura de rocío de los diferentes gases según su tipo. Figura 3.1 Relación entre la temperatura de rocío y la concentración de alquitranes según el tipo Los alquitranes como se mencionó, son compuestos condensables a ciertas condiciones de temperatura y presión. A una presión cercana a la atmosférica, los alquitranes más pesados se pueden condensar a una temperatura de 350 ºC. El manejo de las variables temperatura y presión es esencial para cumplir los objetivos del montaje. [3, 7] La importancia de determinar los gases que contiene un gas de síntesis y su composición es de interés para evaluar la calidad de dicho gas, considerando que este se irá modificando mediantes varios procesos con el fin de que su conversión al tipo de energía de interés se realice de una forma conveniente en los aspectos físicos, químicos y económicos. El suministro de calor y la despresurización son esenciales en el proceso de muestreo de gases. El primero asegura mantener la temperatura de los gases a un nivel tal que a las condiciones de presión en que se encuentra la mezcla, no se corra el riesgo de que se condensen los hidrocarburos aromáticos pesados (Alquitranes). La despresurización es necesaria para disminuir la temperatura de la mezcla de gases justo antes de ser introducida a los detectores. Con la despresurización se logra que la presión parcial de cada componente disminuya de forma que no se condense a la temperatura que exige el detector. [3] 8 La cromatografía de gases se basa en separar los compuestos que constituyen la mezcla gaseosa en una columna, luego estos son atacados por la acción característica de los equipos de detección, que bien puede ser por llama o iones. Bajo esta acción los compuestos se podrán ionizar o cargar de forma positiva, permitiendo que el detector asuma la carga y la haga visible mediante un valor que viene indicado en las señales típicas de dicho compuesto en el detector. 9 4. METODOLOGIA ANALITICA 4.1 Materiales y Equipos En estos tipos de procesos termoquímicos, es necesario el uso de materiales y equipos que facilitan lograr los objetivos del trabajo. A continuación se enumeran los equipos que se utilizan en el proceso de muestreo de un gas de síntesis proveniente de la gasificación de carbón a alta presión. 4.1.1. Tubería de conducción: Se utiliza para conducir el gas a muestrear por todo el sistema. El material del cual está fabricado es acero inoxidable 316. Tiene un diámetro de ¼ de pulgada y un espesor de 3.03 mm, según la norma ANSI/ASME correspondiente [4] a una tubería de cédula 80S. 4.1.2. Filtro: El filtro utilizado es un filtro poroso. Retiene partículas mayores a 0.5 micrómetros. Se dispone de forma que el flujo del gas se transporte de forma paralela al eje axial del mismo, que tiene forma cilíndrica. Con este tamaño de retención del filtro se asegura el paso del gas por los restrictores de flujo ubicados en el equipo que lleva a cabo la expansión del gas. 4.1.3. Válvulas en tuberías: Las válvulas utilizadas son tipo globo. El flujo del gas está condicionado a trasladarse con un caudal de 1 LPM. Para la entrada a los detectores de análisis se utilizaran válvulas especiales de inyección. Estas manejan un loop de 2 microlitros, flujo aceptado por la mayoría de los detectores. 4.1.4. Resistencias térmicas: Se utilizan para entregar calor al flujo de gas de síntesis que se debe mantener hasta el filtrado, a temperaturas cercanas a la cual se extrajo del proceso principal; después del filtrado se mantiene a una temperatura de 300 ºC. La disposición de dichas resistencias se calcula según las necesidades de calor del sistema. Los cálculos del requerimiento de calor se pueden observar en la sección 4.2.1. 4.1.5. Aislante: Se necesita aislar la totalidad del sistema, ya que se requiere que las pérdidas de calor no sean muy grandes y así disminuir el costo económico necesario para mantener las condiciones de temperatura adecuadas para realizar un correcto análisis de los gases. El aislante utilizado es Manta Durablanket 1400. Está compuesto por alúmina, zirconio y sílice. Se caracteriza por no contraerse a altas temperaturas, razón por la cual será utilizada en el proyecto. También varios factores influyen como la resistencia a mantener sus propiedades de 10 forma inalterada, bajo almacenamiento de calor, baja densidad, excelente resistencia al choque térmico, alta reflexión de calor y excelente absorción acústica. [5] En el proyecto se utiliza un aislante con un espesor de 6 mm. En las siguientes tablas se puede observar la disposición y las propiedades del material del aislante a utilizar, así como su disponibilidad. Tabla 4.1 Análisis Químico Típico 30,0% Al2O3 SiO2 53,0% ZrO2 16,0% Otros 1,0% Tabla 4.2 Propiedades Físicas Típicas Color Blanca Límite de uso continuo 1.400°C Punto de fusión 1.760°C Diámetro de fibra 2,5 a 3,5 micrómetros Calor Específico a 1100°C Densidad 1.130 J/kg K 2,7 g/cm3 Tabla 4.3 Disponibilidad 6, 13, 25, 38, 51 mm Espesores Ancho 610 y 1.220 mm Longitud 3660, 7620, 14640 y 21960 mm Densidad 96, 128, 160 y 192 mm La forma en que varía la resistencia térmica del aislante con la temperatura se puede observar en la figura 4.1. El tipo de aislante seleccionado para trabajar es el Manta B6 que corresponde 11 a la línea azul (Línea superior). Se escoge esta, ya que es la que presenta mayor resistencia térmica a todas las temperaturas consideradas en la figura. Figura 4.1 Conductividad térmica vs temperatura media (ASTM – C – 177) Para los cálculos en la obtención de las pérdidas de calor se utiliza esta figura para determinar la resistencia de calor del aislante a las temperaturas consideradas. 4.1.6. SEDI (Syngas Expansion and Dilution Interface): Es el sistema donde se expande el gas de síntesis. El objetivo de dicha expansión es el de disminuir las presiones parciales de los gases condensables, tal que cuando se baje la temperatura del mismo a 300°C estos no se condensen. En el mismo equipo, se disuelve el gas con una cantidad determinada de gas inerte (Nitrógeno) la cual se determina mediante la figura 4.3 que nos permite relacionar la cantidad de gas a mezclar con otra cantidad dada de gas inerte. En la figura 4.3, se ilustran dichas relaciones según la temperatura a la cual se desea obtener la mezcla final de gases a una 12 presión cercana a la atmosférica. En este caso la presión de la mezcla pasa de 2 bar a aproximadamente 1 atm. Este equipo cuenta con dos conductos. Uno maneja el flujo de gas que se va a diluir con gas inerte, que se dirige al análisis de gases condensables. La otra línea transporta los gases no condensables. Figura 4.2 Esquema del Syngas Expansion and Dilution Interface. En la figura 4.2 claramente se muestran los dos conductos que transportan tanto el gas diluido como el no diluido. 4.1.7. Detectores: Los detectores se dividen según las especies a analizar. Los productos volátiles o no condensables de gasificación se analizarán con el sistema Arnel. Por su parte, los alquitranes se analizan con sistemas FID y PID El sistema Arnel se usa para analizar los gases no condensables. Es decir que con este se detectan los gases típicos: Hidrógeno, metano, vapor de agua, dióxido de carbono y monóxido de carbono. El sitema Arnel es capaz de detectar además gases como oxígeno, nitrógeno, etano, acetileno. Utiliza un detector de conductividad térmica (TCD) para el análisis de dichos gases. Para detectar gases como sulfuro de hidrógeno y carbonil sulfuro se usa el detector fotométrico de llama (FPD). 13 Figura 4.3 Relación de dilución del gas de síntesis respecto a la temperatura deseada [3] El FID (Flame Ionization detector) se utiliza para algunos compuestos presentes dentro de los alquitranes. Se usa en conjunto con el PID (Photo – Ionization Detector). El primero se encarga actuar mediante la acción de una llama, con lo que se detectan los iones de cada uno de los compuestos. Es el adecuado para los hidrocarburos saturados, que obtienen mejor ionización cuando son quemados por la acción de una llama. Por otro lado el PID actúa sobre los compuestos mediante la acción de fotones de alta energía que se encuentran en el rango del UV (Ultravioleta) que es capaz de detectar cargas de iones de los compuestos deseados a menores concentraciones que el FID. [7] 14 En ese orden de ideas, un esquema que describe el montaje del muestreo de gases condensables y no condensables tomados de un proceso de gasificación a alta presión se muestra en el anexo B1. 4.2 Modelos y Diseños Los equipos que se utilizan en el montaje se obtienen según las necesidades que se tengan en cada una de las etapas que conforman el proceso de muestreo, dichas necesidades se evalúan de forma cuantitativa o cualitativa. Por ejemplo, para determinar la cantidad de calor que se le debe suministrar al proceso, se debe hacer un análisis cuantitativo (Ver sección 4.2.1). Para la selección del equipo de la etapa de filtración, se parte de un análisis cualitativo teniendo datos de origen cualitativo, como lo es el tamaño de partícula promedio de los sólidos que se producen en la gasificación. A continuación se describe como se realizaron los análisis que llevaron a determinar los equipos y sus especificaciones que permitieran un desarrollo seguro de la tarea, el análisis del gas de síntesis. 4.2.1 Modelo para las pérdidas de calor En el transcurso del proceso de muestreo del gas de síntesis, con la ausencia de una fuente de calor, la temperatura del gas transportado bajará a medida que avance dentro del ducto que lo transporta. Esta disminución de temperatura trae como consecuencia la posible condensación de algunos gases que son de interés en el proceso de muestreo, por lo cual se debe evitar cualquier pérdida considerable de calor a lo largo de la tubería que contiene el gas que está constantemente fluyendo. Con el propósito de instalar fuentes de calor que provean el flujo de calor necesario para mantener el gas de síntesis dentro de la tubería a una temperatura tal que no se condensen los gases de interés, se calcularán las pérdidas de calor en cada una de las partes del proceso de muestreo, donde la condensación de dichos gases puede ocurrir. Las partes a analizar del proceso son: 1. Conducto del reactor al filtro 2. Dentro del filtro 3. Conexiones de tuberías que unen las diferentes partes del proceso. 15 4. SEDI. Todo el proceso se encuentra aislado con un material Manta Durablanket 1400, compuesto principalmente por alúmina, zirconio y sílice de alta pureza, ampliamente utilizado en los procesos a altas temperaturas. Se realizarán dos simulaciones de las pérdidas de calor que envuelve todo el proceso. La primera supone que la temperatura del gas estará en constante disminución mientras fluye dentro de cualquier parte del proceso, y la segunda se basa en la suposición que el gas se mantenga a una temperatura medianamente superior a la temperatura máxima de condensación de la mezcla de gases. Luego, se compararán las pérdidas de calor en cada uno de los casos y se evalúa entonces cual disposición es más favorable, tanto operativa como económicamente. Los tramos del proceso se analizarán tal como se muestra en la tabla 4.4 4.2.2Desarrollo de Cálculos Las dos suposiciones se muestran a continuación por separado. 4.2.2.1Primera suposición Para la primera suposición en la que se considera que la temperatura del gas disminuye de forma constante a través del conducto, se siguen los siguientes pasos: Tomamos la temperatura de salida de los gases siempre como la temperatura de entrada. Se supone que la temperatura del ambiente es constante. Se tienen en cuenta 3 diámetros; el diámetro interior del conducto, el diámetro exterior del conducto y el diámetro exterior del aislante. Se considerará la longitud de cada uno de los tramos, los cuales se analizaran por separado. El modelo no se presenta para un tramo específico, es decir se tiene un modelo general para la tubería. El diámetro de toda la tubería que transporta el gas de síntesis, es de ¼ pulgadas que equivale a 6.35 mm y cuyo espesor obedece a una cédula 80 S, para un espesor de tubería de 2.24 mm. Se desarrollará un programa con el que se puedan realizar los cálculos de las pérdidas de calor para un pequeño diferencial de cualquier tramo de tubería, considerando que pueden ser de 1 o mas metros, suponiendo que en ese diferencial la transferencia se da de forma unidimensional, y así poder simplificar los cálculos, tanto para obtener el valor neto de transferencia de calor, como para encontrar la temperatura a la cual sale el gas del tramo que se esta analizando. El diferencial que se toma corresponde a 0.1 m de longitud recorrida por el 16 fluido y se demostrará que el margen de error se encuentra entre menos de 1 y el 3%, que es el rango de error manejable. Tabla 4.4 Tramos del proceso analizados Tramo Descripción Proceso - Filtro I A Proceso - Filtro II B III Filtro A IV Filtro B V Filtro C VI Filtro - SEDI A VII Filtro - SEDI B VIII Filtro - SEDI C IX SEDI A X SEDI B XI SEDI - GC A1 XII SEDI - GC B1 XIII SEDI - GC A2 XIV SEDI - GC B2 Longitud [mm] Diámetro Interno [mm] 75 6,35 63,49 250 75 75 70 70 70 62 212 6699,05 6849,03 6240 6070 6,35 73,02 6,35 6,35 6,35 6,35 6,35 73,03 73,03 6,35 6,35 6,35 6,35 Ahora, se analiza el tramo i, para el cual se tienen los siguientes datos: D1: 0.00635 m D2: 0.011 m D3: 0.023 m. L: 0.1 m Flujo: 1 LPM Tamb: 298 K Tin: 1000 K Ahora se van a evaluar las propiedades del gas de síntesis, del tubo, aislante y aire. Dichas propiedades se evaluarán de la siguiente manera: Para el gas de síntesis se utilizará la temperatura de película, entre el fluido dentro del tubo y la superficie del tubo. Las propiedades del tubo y del aislante se evaluarán de acuerdo a una temperatura promedio que se le asigna a éste; que se define como la media entre las dos 17 temperaturas de las superficies del tubo, mientras que las propiedades del aire se evaluarán a la temperatura ambiente. Inicialmente se suponen algunos valores de ciertas temperaturas que se necesitan conocer para el desarrollo de la simulación, que corresponden a las temperaturas de las paredes del sistema. Luego, se evalúa la pérdida de calor y se reevaluarán éstas temperaturas. A continuación, se muestra el desarrollo de dicha simulación: 1. Se suponen las temperaturas Tm = 1000 K Ts1 = 950 K T2 = 940 K Ts2 = 310 K Estas serán las temperaturas de referencia, sobre las cuales se realizarán las iteraciones y con las cuales se calcularán las temperaturas a las que se evalúan las propiedades de transporte necesarias para calcular las pérdidas de calor, Tf1, Ttubo, Taislante y Tf2. Estas están dadas respectivamente por las ecuaciones presentadas en el anexo A como A1, A2, A3 y A4 2. Se evalúan las propiedades del gas de síntesis a la temperatura Tf1. [1-2] se estiman las curvas de las propiedades de transporte de cada uno de los componentes, con dependencia respecto a la temperatura, y teniendo en cuenta la composición del gas de síntesis, se estima el valor de las propiedades del gas de síntesis, dicho resultado fue el siguiente: d1 = 0.248 kg/m3 Cp = 5.089 kJ/kg K u1 = 3.04E-05 N s/m2 k1 = 0.173 W/m K Pr1 = 0.731 3. Se evalúa el valor de la conductividad térmica del aislante Manta Durablanket 1400, con ayuda de la figura 4.1. Se evalúa la conductividad térmica tiene un valor inicial evaluado con Taislante, de k3 = 0.073 W/m K. Luego se obtiene la conductividad de la tubería de acero 18 inoxidable 316, con los datos de dependencia con la temperatura fueron extraídos del apéndice A4 de [2], calculada con Ttubo para una conductividad térmica de la tubería de k2 = 23.211 W/m K. 4. El cálculo de las propiedades del aire ambiente, también se realizan con la ayuda del apéndice 4 de [2], y se estima la curva que contiene los valores de las propiedades de transporte dependiendo de la temperatura, evaluados a Tf2 se obtienen las siguientes propiedades k4 = 3.11E-02 W/m K. Pr2 = 0.755 d2 = 1.148 kg/m3 u2 = 2.04E-05 N s/m2 Y además suponemos una velocidad natural del aire aproximada de v = 0.5 m/s. 5. El siguiente paso, es calcular el coeficiente convectivo del gas de síntesis. Para este cálculo se necesita conocer el caudal para poder calcular el número de Reynolds, dado por la ecuación A.1.5 presentada en el anexo A. Después de hacer el cálculo para un caudal de 0,015 kg/s se tiene un número de Reynolds de 98130. Como estamos suponiendo temperatura de superficie constante se tiene un Nusselt de Nu = 3.66. Ahora, con este dato se puede calcular el coeficiente convectivo del gas de síntesis mediante la ecuación A.1.6, dando como resultado h1=99.719 W/m2K 6. Se calcula el coeficiente convectivo del aire, se emplea la ecuación de Re A.1.7 del apéndice A obteniendo un valore de 643. Nuevamente con este Re se calcula el número de Nusselt utilizando la ecuación A.1.8 y se obtiene finalmente, mediante la A.1.6 un coeficiente convectivo del aire de 17.231 W/m2K. 7. Para calcular las resistencias térmicas del sistema, se cuenta con todos los valores de conductividad térmica y coeficientes convectivos de cada uno de los componentes del mismo, considerando además que la geometría manejada es la cilíndrica, se procede a calcular cada una de las resistencias: Inicialmente se calculan el A1 y A2, que corresponden a las áreas interna y externa del sistema con la ecuación A.1.9, que corresponden a A1= 1.99*10-3 m2 y A2 = 7.17*10-3 m2. Con las 19 áreas calculadas, se hallan los valores de cada una de las resistencias térmicas las cuales presentan sus ecuaciones como A.1.10, A.1.11, A.1.12 y A.1.13, obteniéndose como resultado R1 = 5.03, R2 = 3.66*10-2, R3 = 16.33 y R4 = 8.09 K/W respectivamente. Luego sumando todas las resistencias, la resistencia total es: Rtotal 29.48 K / W 8. Para el cálculo de las pérdidas de calor, se calcula la temperatura de salida del gas de la longitud analizada, que se debe recordar que es un diferencial. De la ecuación 8.46b de la referencia [2], se tiene la ecuación A.1.14 del anexo A, obteniéndose que T0 = 746.32 K, y con esta nueva temperatura se recalcula la temperatura del gas dentro del tubo Tmc por medio de la ecuación A.1.15 Tmc = 873.16 K, aproximación que es válida para un diferencial encontrando el margen de error en el cálculo de la pérdida de calor. Este cálculo se realizará más adelante Ahora, se calcula la diferencia media logarítmica de temperatura con la ecuación A.1.16 pero se necesita conocer primero diferencias entre la temperatura ambiente y la entrada, y la de la salida presentadas por A.1.17 ∆Ti = -702 K y A.1.18 ∆T0=-448.32 respectivamente. Todo esto con el fin de obtener ∆Tml = -565.71 K, dada por la ecuación A.1.18 9. Las pérdidas de calor se calculan dos formas, una es teniendo en cuenta el coeficiente global de transferencia de calor y la otra considerando transferencia unidimensional. Considerando el coeficiente global de transferencia de calor esta primera opción se puede determinar de acuerdo a las ecuaciones A.1.19 y A.1.20 obteniéndose como resultado U=4.729W/m2K y q1= - 19.188W/mK Considerando transferencia unidimensional las pérdidas se calculan por el la ecuación A.1. 21 dada en el anexo A resultado un q2 = - 19.508 W/mK Ahora se calcula el margen de error entre estas dos formas de calcular las pérdidas, el cual corresponde a 1.67% y la ecuación es la A.1.22 Ahora, teniendo esto se procede a calcular de las temperaturas del sistema. Como primer paso, determinamos los diferentes radios del sistema con la ecuación A.1.23 Obteniéndose r1= 0.003 m, r2=0.005 m para finalmente tener r3= 0.011 m 20 Teniendo el valor del flujo de transferencia de calor y de las diferentes resistencias, se tiene el siguiente resultado Tslc = 775.09K, T2c = 774.38K, y Ts2c = 455.85K. Las respectivas ecuaciones se presentan en el anexo A como las ecuaciones A.1.24, A.1.25 y A.1.26. Como las temperaturas correspondientes al principio no convergen, es decir que no coinciden, se vuelve al primer paso, donde reemplazamos los valores inicialmente supuestos, de la siguiente forma: Tm Tmc T s1 Ts1c T2 T2 c Ts 2 Ts 2 c Y se sigue normalmente los siguientes pasos con un proceso iterativo, hasta que las temperaturas no cambien su valor, es decir, se comienza una iteración hasta lograr la igualdad. El resultado obtenido para este tramo es de q1= -18.2866 W q2= -18.2317 W y un error= 0.30% El porcentaje de error indica que la aproximación realizada no es tan incierta. De esta manera se opera en todos los tramos estudiados. En la sección 5, se presentan los resultados obtenidos. 4.2.1.2 Segunda suposición Ahora, la segunda situación supone que el gas se mantiene a una temperatura constante a lo largo del conducto. En este caso, se supone que la temperatura a la que se mantiene el gas de síntesis tiene un valor de 400 K, ya que la temperatura máxima de condensación de la mezcla de gases es aproximadamente 350 K. Se desarrollan los mismos pasos de la simulación anterior, sólo que en este caso, el valor del flujo de transferencia de calor, se dejará indicado por unidad de longitud y, la temperatura del gas de síntesis es conocida y constante dentro del conducto. Los cálculos que conlleva la simulación de esta segunda suposición de cómo hallar las pérdidas, se presentan en el anexo A en el numeral A.2, y los resultados se presentan en la sección 5. 1. Se suponen las temperaturas de las superficies (Pues, Tm ya la conocemos) Ts1= 550 K 21 T2=540 K Ts2=480 K Luego se hallan las temperaturas intermedias de cada uno de los sólidos y las temperaturas de película, utilizando las mismas ecuaciones del primer modelo, arrojando como resultado: Tf1= 561 K Tf2= 389 K Las propiedades entonces serán d1 = 0.431 kg/m3 Cp = 4.260 kJ/kg K u1 = 1.95E-05 N s/m2 k1 = 0.094 W/m K Pr1 = 0.735 k2= 17.743 W/m K k3= 0.055 W/m K k4 = 3.26E-02 W/m K. Pr2 = 0.750 d2 = 0.896 kg/m3 u2 = 2.41E-05 N s/m2 v=0.5 m/s 2. Coeficientes convectivos A. Gas de Síntesis Como se sabe Nu= 3.66 22 h1= 54.185 W/m2 K B. Aire Re= 424 Nu= 10.405 h2= 14.837 W/m2 K 3. Calculo de las resistencias térmicas En este caso se trabajará con resistencias térmicas por unidad de longitud. Se expresan de la forma y presentadas en el anexo A con las ecuaciones A.2.1, A.2.2, A.2.3, A.2.3 y A.2.4 respectivamente. R1 ' 0.93 K / W m R2 ' 4.79 E 03 K / W m R3 ' 2.17 K / W m R4 ' 0.94 K / W m Rtotal 4.04 K / W m 4. Calculo de la pérdida de calor con la ecuación del anexo A.2.5 Ahora, el flujo de transferencia de calor se encuentra de la siguiente forma: q ' 68.085W / m Luego se vuelven a calcular las temperaturas de la misma forma que en la primera simulación, sólo que la temperatura del gas es fija: Ts1c = 510.01 K T2c = 509.69 K Ts2c = 361.98 K 23 Luego se hace igual estas temperaturas a las supuestas al principio T s1 Ts1c T2 T2c Ts 2 Ts 2 c Y se repite el proceso hasta que se estabilice el valor de ciertas temperaturas o el del flujo de transferencia de calor. El final, valor obtenido del flujo de transferencia de calor fue: q ' 46.0808W / m Este valor determina cuanto calor se le debe suministrar por unidad de longitud a la tubería, con el fin de mantener la temperatura del gas de síntesis al menos a 573 K. Los programas que se emplearon para realizar los modelos 1 y 2 se editaron en Matlab 6.5, y su respectivo código se muestra en los anexos B.2 y B.3 respectivamente. 24 5. RESULTADOS Y DISCUSION 5.1 Resultados Tabla 5.1 Resultados de las pérdidas de calor Tramo q (W) M1 E M1 % I -15 0,08 II -12,6946 0,02 III -51,0681 0,73 IV -14,5529 0,08 V -14,5529 0,08 VI -13,7454 0,01 VII -13,7454 0,01 VIII -13,7454 0,01 IX -22,484 0,42 X -56,3465 0,76 XI -77,7623 0,62 XII -77,7966 0,65 XIII -78,092 0,97 XIV -77,5962 0,51 q (W) M2 -3,45606 -2,92566999 -23,8375 -3,45606 -3,45606 -3,225656 -3,225656 -3,225656 -5,9117 -20,2142 -308,697583 -315,608782 -287,544192 -279,710456 q (W) M1: Pérdida de calor calculado con el método 1 en W. E M1 %: Es el porcentaje de error o incertidumbre del método 1. El método 2 no tiene error, es estándar, ya que es el cálculo por unidad de longitud de la pérdida de calor. q (W) M2: Es el calor calculado por el método 2 en W. Para efectos de sobredimensionamiento, se supondrá que la eficiencia de la transferencia de calor es del 60%. Por lo cual las pérdidas de calor en cada una de las partes es igual a los valores mostrados en la tabla 5.2. 25 Tabla 5.2 Valores reales de la pérdida de calor Tramo I II III IV V VI VII VIII IX X XI XII XIII XIV q real (W) M1 -21,42857143 -18,13514286 -72,95442857 -20,78985714 -20,78985714 -19,63628571 -19,63628571 -19,63628571 -32,12 -80,495 -111,089 -111,138 -111,56 -110,8517143 q real (W) M2 -4,937228571 -4,179528557 -34,05357143 -4,937228571 -4,937228571 -4,60808 -4,60808 -4,60808 -8,445285714 -28,87742857 -440,9965471 -450,8696886 -410,7774171 -399,5863657 En ese orden de ideas, la pérdida total de calor en todo el sistema se asumirá como la suma de los valores de mayor magnitud en cada uno de los casos. Esto con la finalidad de asegurar la no condensación de los alquitranes. Pérdida Total de Calor = -2027,85 W Sería la cantidad de calor que debe suministrar el arreglo de resistencias eléctricas. 5.2 Discusión Los resultados de la cantidad de calor transferido son mayores cuando se calcula por el método 1 que cuando se calcula por el método 2, cuando las longitudes que fluye el gas son cortas. Lo contrario sucede cuando las longitudes a fluir son considerablemente largas. Es necesario estimar el valor por ambas vías, ya que una de ellas proveerá un valor más aceptable en unos casos que se tendrán en cuenta en la cantidad de calor que pierde todo el sistema. El problema principal radica en determinar la composición de los alquitranes en la muestra y mantener las condiciones tal que se pueda cumplir el objetivo mediante la cromatografía de gases. El uso del SEDI resulta indispensable, no sólo para despresurizar la muestra, sino que es el punto en donde también se divide la corriente en gas diluido y no diluido. 26 6. CONCLUSIONES El adecuado manejo de las condiciones de temperatura y presión del sistema de interés garantizará el éxito del proceso. Para recorridos cortos tomar los resultados obtenidos con el modelo 1 de las pérdidas de calor. Para recorridos largos tomar los resultados del modelo 2 de las pérdidas de calor. Para el análisis de los alquitranes producidos en la gasificación de biomasa, se utilizan los sistemas FID y PID. Se necesita del PID debido a que este es más sensible a menores concentraciones y complementa la información entregada por el FID. El análisis de elementos volátiles o no condensables se realiza en un sistema Arnel. 27 7. RECOMENDACIONES El proceso de filtrado debe realizarse a una temperatura lo más cercana posible a la del proceso principal. Con esto se evita la condensación de elementos condensables como los alquitranes y por lo tanto no permite taponamientos en el filtro. El gas diluyente usado después de la despresurización es recomendable que sea el nitrógeno, pues es el gas más aumenta la sensibilidad de los detectores. Se debe tratar de mantener las concentraciones de los alquitranes del orden de partes por millón (ppm). Esto es un factor que también aumenta la sensibilidad del detector. Una alternativa a tener en cuenta para determinar la relación de dilución, es trabajando con el punto de rocío de la mezcla de alquitranes. El problema consiste en tener los elementos exactos que componen la mezcla de alquitranes. Los sistemas de análisis de gases están diseñados sólo para operar dentro de un recinto. Se debe evitar operar los equipos de análisis en lugares fríos. Las condiciones que optimizan el funcionamiento de los equipos de cromatografía son: Temperatura ambiente: 10 ºC a 35 ºC. Se debe operar con mucho cuidado entre 5 y 40 ºC. La humedad relativa debe estar entre 20 y 80%. La altura geográfica del lugar debe estar desde el nivel del mar hasta los 2000 m. No se debe manejar en un medio rodeado de materiales inflamables. 28 8. REFERENCIAS No están bien citadas todavía, por el momento es para tener en cuenta la bibliografía utilizada [1] Perry, J. H., Manual del ingeniero químico, McGraw-Hill 7ma edición, Nueva York. [2] Incropera F.P. y D.P DeWitt, Fundamentos de transferencia de calor y masa. 4ta edición.. [3] Todd R. Snyder, Larry G. Felix. Design and Protocol for Monitoring Gaseous Species in Thermochemical Processes. US DOE Cooperative Agreements. 2007. ` [4] Stainless Steel Pipes – Dimensions and Weights ANSI/ASME 36.19. Dimensions, wall thickness and weights of stainless steel pipes according ASME B36.10M. Welded and Seamless Wrought Steel Pipe and ASME B36.19 Stainless Steel Pipe. http://www.engineeringtoolbox.com/ansi-stainless-steel-pipes-d_247.html [5] [6] Manta Durablanket® 1400, Fiberfax, Especificación del producto, UNIFRAX, Argentina. Santos Paulo R., Fábrega Francine M., D’Angelo José Vicente H., Thermodinamics analysis of a cogeneration system with black liquor gasification. [7] S.V.B. Van Paasen, J.H.A. Kiel, Tar Formation in fluidised-bed gasification – Impact of gasifier operating conditions. ECN, P.O. Box 1, 1755 ZG Petten, The Netherlands, 2008. [8] Skoog, Douglas A., F. James Holler, & Stanley R. Crouch. Principles of Instrumental Analysis. 6th Edition. United States: Thomson Brooks/Cole, 2007. 29 ANEXOS Anexos A. Ecuaciones para los Cálculos de las Pérdidas de Calor A.1 Primera suposición Las constantes C y m de la ecuación A.1.8 se obtienen de la tabla 7.2 de la referencia [2] 30 Pérdida de calor considerando el coeficiente global de transferencia U 1 A2 Rtotal A.1.19 q1 U ( A2 )Tml A.1.20 Pérdida considerando transferencia unidimensional q2 T ambTmc Rtotal Error q2 q1 100 q1 ri Ts1c Tmc A.1.21 Di 2 q2 2 (h1 )(r1 ) L A.1.22 A.1.23) A.1.24 1 lnr2 / r1 T2 c Tmc q2 2 ( h )( r ) L 2 ( k ) L 1 1 2 Ts 2 c Tamb q2 2 (h2 )(r3 ) L A.1.25 A.1.26 31 A.2 Segunda suposición R1 ' 1 2 (h1 )r1 R2 ' ln r2 / r1 ) 2 (k 2 ) A.2.2 R3 ' ln r3 / r2 ) 2 (k3 ) A.2.3 R4 ' 1 2 (h2 )r3 A.2.4 q' Tamb Tm Rtotal A.2.5 A.2.1 Anexo B. Códigos de Modelos B.1 Código de modelo 1 para los cálculos de las pérdidas de calor D1=0.00635 L=0.101166666666667 E1=0.00224 D2=D1+2*E1 E2=0.006 D3=D2+2*E2 V=1 v=0.5 Tamb=298 xH2=0.15 xCO=0.081 32 xCO2=0.179 xH2O=0.04 xCH4=0.55 Tm=1000 Ts1=950 T2=940 Ts2=310 Tin=1000 calortotal=0 calortotalteorico=0 for i=1:60 for j=1:5 Tf=(Ts1+Tm)/2 Tf2=(Tamb+Ts2)/2 Taislante=(T2+Ts2)/2 Ttubo=(Ts1+T2)/2 % Evaluacion de propiedades del gaa CpH2=0.00000112*(Tf^2)-0.000968*Tf+14.5651 33 CpCO=0.97808*(2.718281828^(0.000183*Tf)) CpCO2=0.13081*(Tf^0.32911) CpH2O=0.00000159*(Tf^2)-0.00158*Tf+2.39836 CpCH4=(19.9+0.05024*Tf+0.00001269*(Tf^2)-0.00000001101*(Tf^3))*(1/(0.016*1000)) dH2=24.2009*(Tf^(-0.99975)) dCO=338.178*(Tf^(-1.00065)) dCO2=548.046*(Tf^(-1.00535)) dH2O=244.05*(Tf^(-1.01614)) dCH4=16/(0.082*Tf) uH2=0.000000192*(Tf^0.67233) uCO=0.000000367*(Tf^0.6803) uCO2=0.000000118*(Tf^0.84785) uH2O=0.0000000242*(Tf^1.05461) uCH4=0.0000001*(Tf^0.8207) kH2=0.00198*(Tf^0.78764) kCO=0.000243*(Tf^0.81277) kCO2=0.0000141*(Tf^1.24244) kH2O=0.0000216*(Tf^1.18361) kCH4=0.00001*(Tf^1.4007) PrH2=0.94811*(Tf^(-0.0516)) PrCO=0.000000143*(Tf^2)-0.000214*Tf+0.78327 PrCO2=1.10452*(Tf^(-0.0667)) PrH2O=0.000000847*(Tf^2)-0.001*Tf+1.34042 PrCH4=-0.0083*log(Tf)+0.7872 34 Cp=(xH2)*(CpH2)+(xCO)*(CpCO)+(xCO2)*(CpCO2)+(xH2O)*(CpH2O)+(xCH4)*(CpCH4) d1=(xH2)*(dH2)+(xCO)*(dCO)+(xCO2)*(dCO2)+(xH2O)*(dH2O)+(xCH4)*(dCH4) u1=(xH2)*(uH2)+(xCO)*(uCO)+(xCO2)*(uCO2)+(xH2O)*(uH2O)+(xCH4)*(uCH4) k1=(xH2)*(kH2)+(xCO)*(kCO)+(xCO2)*(kCO2)+(xH2O)*(kH2O)+(xCH4)*(kCH4) Pr1=(xH2)*(PrH2)+(xCO)*(PrCO)+(xCO2)*(PrCO2)+(xH2O)*(PrH2O)+(xCH4)*(PrCH4) % Propiedades del aire k4=0.00000000000003*((Tf2)^4)-0.0000000001*((Tf2)^3)+0.0000002*((Tf2)^2)0.00009*(Tf2)+0.0425 Pr2=0.00000000000000000007*((Tf2)^6)0.0000000000000007*((Tf2)^5)+0.000000000003*((Tf2)^4)0.000000006*((Tf2)^3)+0.000006*((Tf2)^2)-0.0025*(Tf2)+1.1052 d2=353.06*((Tf2)^(-1.0021)) u2=0.0000004*((Tf2)^0.6874) % Calculo Conductividad del aislante k3=0.000009*((Taislante)^1.3975) % Calculo Conductividad del tubo k2=0.8192*((Ttubo)^0.4881) % Calculo Coeficiente Convectivo del gas 35 Q=0.06*V*d1 Reg=4*Q/(3.141592654*D1*u1) Nug=3.66 h1=Nug*k1/D1 % Calculo coeficiente convectivo del aire Rea=d2*v*D3/u2 switch Rea==d2*v*D3/u2 case 0.4<Rea & Rea<4 C=0.989 m=0.33 case 4<Rea & Rea<40 C=0.911 m=0.385 case 40<Rea & Rea<4000 C=0.683 m=0.466 case 4000<Rea & Rea<40000 C=0.193 m=0.618 case 40000<Rea & Rea<400000 36 C=0.127 m=0.805 end Nua=C*(Rea^m)*((Pr2)^(1/3)) h2=Nua*(k4)/(D3) % Calculo de las resistencias termicas Ast=3.141592654*(D1)*L Asa=3.141592654*(D3)*L R1=1/((h1)*Ast) R2=log((D2)/(D1))/(2*3.141592654*(k2)*L) R3=log((D3)/(D2))/(2*3.141592654*(k3)*L) R4=1/((h2)*Asa) Rtot=(R1)+(R2)+(R3)+(R4) % Calculo de la transferencia de calor U=1/(Asa*Rtot) To=Tamb-(Tamb-Tin)*(2.718281828^(-1/(Q*Cp*Rtot))) Tmc=(Tin+To)/2 DeltaTi=Tamb-Tin DeltaTo=Tamb-To 37 DeltaTml=(DeltaTo-DeltaTi)/log(DeltaTo/DeltaTi) q1=U*Asa*DeltaTml q2=(Tamb-Tmc)/Rtot Error=((q2-q1)/q1)*100 % Recalculo de Temperaturas r1=(D1)/2 r2=(D2)/2 r3=(D3)/2 Ts1c=Tmc+((q2)/(2*3.141592654*(h1)*(r1)*L)) T2c=Tmc+(((q2)/(2*3.141592654*(h1)*(r1)*L))+((q2)*log((r2)/(r1))/(2*3.141592654*(k2)*L))) Ts2c=Tamb-((q2)/(2*3.141592654*(h2)*(r3)*L)) Tm=Tmc Ts1=Ts1c T2=T2c Ts2=Ts2c end calortotal=calortotal+q2 calortotalteorico=calortotalteorico+q1 Errortotal=((calortotal-calortotalteorico)/calortotalteorico)*100 38 Tin=To End B.2 Código de Matlab del modelo 2 para el cálculo de las pérdidas de calor D1=0.07302 L=0.1 E1=0.00224 D2=D1+2*E1 E2=0.006 D3=D2+2*E2 V=1 v=0.05 Tamb=298 xH2=0.15 xCO=0.081 xCO2=0.179 xH2O=0.04 xCH4=0.55 Tm=573 Ts1=550 T2=540 Ts2=480 pi=3.151492654 39 for j=1:5 Tf=(Ts1+Tm)/2 Tf2=(Tamb+Ts2)/2 Taislante=(T2+Ts2)/2 Ttubo=(Ts1+T2)/2 % Evaluacion de propiedades del gaa CpH2=0.00000112*(Tf^2)-0.000968*Tf+14.5651 CpCO=0.97808*(2.718281828^(0.000183*Tf)) CpCO2=0.13081*(Tf^0.32911) CpH2O=0.00000159*(Tf^2)-0.00158*Tf+2.39836 CpCH4=(19.9+0.05024*Tf+0.00001269*(Tf^2)-0.00000001101*(Tf^3))*(1/(0.016*1000)) dH2=24.2009*(Tf^(-0.99975)) dCO=338.178*(Tf^(-1.00065)) dCO2=548.046*(Tf^(-1.00535)) dH2O=244.05*(Tf^(-1.01614)) dCH4=16/(0.082*Tf) uH2=0.000000192*(Tf^0.67233) uCO=0.000000367*(Tf^0.6803) uCO2=0.000000118*(Tf^0.84785) uH2O=0.0000000242*(Tf^1.05461) uCH4=0.0000001*(Tf^0.8207) 40 kH2=0.00198*(Tf^0.78764) kCO=0.000243*(Tf^0.81277) kCO2=0.0000141*(Tf^1.24244) kH2O=0.0000216*(Tf^1.18361) kCH4=0.00001*(Tf^1.4007) PrH2=0.94811*(Tf^(-0.0516)) PrCO=0.000000143*(Tf^2)-0.000214*Tf+0.78327 PrCO2=1.10452*(Tf^(-0.0667)) PrH2O=0.000000847*(Tf^2)-0.001*Tf+1.34042 PrCH4=-0.0083*log(Tf)+0.7872 Cp=(xH2)*(CpH2)+(xCO)*(CpCO)+(xCO2)*(CpCO2)+(xH2O)*(CpH2O)+(xCH4)*(CpCH4) d1=(xH2)*(dH2)+(xCO)*(dCO)+(xCO2)*(dCO2)+(xH2O)*(dH2O)+(xCH4)*(dCH4) u1=(xH2)*(uH2)+(xCO)*(uCO)+(xCO2)*(uCO2)+(xH2O)*(uH2O)+(xCH4)*(uCH4) k1=(xH2)*(kH2)+(xCO)*(kCO)+(xCO2)*(kCO2)+(xH2O)*(kH2O)+(xCH4)*(kCH4) Pr1=(xH2)*(PrH2)+(xCO)*(PrCO)+(xCO2)*(PrCO2)+(xH2O)*(PrH2O)+(xCH4)*(PrCH4) % Propiedades del aire k4=0.00000000000003*((Tf2)^4)-0.0000000001*((Tf2)^3)+0.0000002*((Tf2)^2)0.00009*(Tf2)+0.0425 Pr2=0.00000000000000000007*((Tf2)^6)0.0000000000000007*((Tf2)^5)+0.000000000003*((Tf2)^4)0.000000006*((Tf2)^3)+0.000006*((Tf2)^2)-0.0025*(Tf2)+1.1052 d2=353.06*((Tf2)^(-1.0021)) u2=0.0000004*((Tf2)^0.6874) 41 % Calculo Conductividad del aislante k3=0.000009*((Taislante)^1.3975) % Calculo Conductividad del tubo k2=0.8192*((Ttubo)^0.4881) % Calculo Coeficiente Convectivo del gas Q=0.06*V*d1 Reg=4*Q/(3.141592654*D1*u1) Nug=3.66 h1=Nug*k1/D1 % Calculo coeficiente convectivo del aire Rea=d2*v*D3/u2 switch Rea==d2*v*D3/u2 case 0.4<Rea & Rea<4 C=0.989 m=0.33 42 case 4<Rea & Rea<40 C=0.911 m=0.385 case 40<Rea & Rea<4000 C=0.683 m=0.466 case 4000<Rea & Rea<40000 C=0.193 m=0.618 case 40000<Rea & Rea<400000 C=0.127 m=0.805 end Nua=C*(Rea^m)*((Pr2)^(1/3)) h2=Nua*(k4)/(D3) % Calculo de las resitencias termicas r1=D1/2 r2=D2/2 r3=D3/2 R1=1/(2*pi*r1*h1) R2=log(r2/r1)/(2*pi*k2) 43 R3=log(r3/r2)/(2*pi*k3) R4=1/(2*pi*r3*h2) Rtot=R1+R2+R3+R4 % Calculo de la transferencia de calor q=(Tamb-Tm)/Rtot % Recalculo de temperaturas Ts1c=Tm+q*R1 T2c=Tm+q*(R1+R2) Ts2c=Tamb-q*R4 Ts1=Ts1c T2=T2c Ts2=Ts2c End B.3 Nomenclatura de los códigos D1: Diámetro interno de la tubería, m L= Longitud del diferencial de tubería, m E1: Espesor de la tubería, m D2: Diámetro externo de la tubería, m E2: Espesor del aislante, m D3: Diámetro externo del aislante V: Flujo de gas, LPM 44 v: Velocidad del aire, m/s Tamb: Temperatura del ambiente xH2O: Concentración del vapor de agua en el gas de síntesis, % p/p xH2: Concentración del hidrógeno en el gas de síntesis, % p/p xCO: Concentración del CO en el gas de síntesis, % p/p xCO2: Concentración del CO2 en el gas de síntesis, % p/p xCH4: Concentración del CH4 en el gas de síntesis, % p/p Tm: Temperatura media del fluido en el diferencial, K Ts1: Temperatura de la superficie interna de la tubería, K T2: Temperatura en la interface de la tubería con el aislante Ts2: Temperatura de la superficie externa del aislante, K Tin: Temperatura de entrada al diferencial, K Tf: Temperatura de película entre el fluido y la pared interna de la tubería, K Tf2: Temperatura de Película entre el aire y la pared externa del aislante, K Taislante: Temperatura media en el aislante en dirección radial, K Ttubo: Temperatura media en el tubo en dirección radial, K Cp(compuesto i): La capacidad calorífica del compuesto i, kJ/kg K d(compuesto i): Densidad del compuesto i, kg/m3 u(compuesto i): Viscosidad dinámica del compuesto i, N s/m2 k(compuesto i): Conductividad térmica del compuesto i, W/m K Pr(compuesto i): Número de Prandtl del compuesto i Cp: Capacidad calorífica del gas de síntesis, kJ/kg K d1: Densidad del gas de síntesis, kg/m3 u1: Viscosidad dinámica del gas de síntesis, N s/m2 45 k1: Conductividad térmica del gas de síntesis, W/m K Pr1: Número de Prandlt del gas de síntesis k4: Conductividad térmica del aire, W/m K Pr2: Número de Prandlt d2: Densidad del aire, kg/m3 u2: Viscosidad dinámica del aire, N s/m2 k3: Conductividad térmica del aislante, W/m K k2: Conductividad térmica del tubo, W/m K Q: Caudal del gas, kg/s Reg: Número de Reynolds del gas Nug: Número de Nusselt del gas h1: Coeficiente convectivo del gas, W/m2 K Rea: Número de Reynolds del aire Nua_ Número de Nusselt del aire h2: Coeficiente convectivo del aire, W/m2 K Ast: Área de la superficie interna del tubo, m2 Asa: Área de la superficie externa del aislante, m2 R1: Resistencia térmica interna por convección, K/W R2: Resistencia térmica por conducción en el tubo, K/W R3: Resistencia térmica por conducción en el aislante, K/W R4: Resistencia térmica por convección en el aire, K/W U: Coeficiente global de transferencia de calor, W/m2 K To: Temperatura de salida del diferencial, K Tmc: Temperatura media del gas calculada, K 46 DeltaTi: Diferencia de temperatura en el fluido caliente, K DeltaTo: Diferencia de temperatura en el aire, K DeltaTml: Diferencia media logarítmica, K q1; Cantidad de pérdida de calor ideal, W q2: Pérdida de calor real, W Error: Porcentaje de error, % r1: Radio interno del tubo, m r2: Radio externo del tubo, m r3: Radio externo del aislante, m Ts1c: Temperatura calculada de la superficie interna del tubo, K T2c: Temperatura calculada de la superficie externa del tubo, K Ts2c: Temperatura de la superficie externa del aislante, K Nota: En el modelo 2, las resistencias se calculan por unidad de longitud, por lo que la cantidad de flujo de calor quedará en los mismo términos de las resistencias. Anexo C. Esquema de los Equipos. C.1Esquema del Montaje 47 C.2 Esquema del filtro C.3 Esquema del SEDI 48 C.4 Longitudes de tubing superior 49 C.5 Longitudes de tubing posterior C.6 Tren de muestreo 50 Anexo D Clases de alquitrán [7] Clases de Alquitrán Nombre Propiedad Compuestos representativos 1 No detectable con Alquitranes cromatografía gases muy Se de pesados, detectan por no descarte teniendo la detectables con fracción de la parte cromatografía de detectable gases cromatografía por de gases 2 Aromáticos Alquitranes heterocíclicos compuestos Piridina, Fenol, por Crisoles, Quinolina, varios átomos: isoquilonina, Altamente solubles 51 en agua. 3 Aromáticos Dibenzílfenol. Tolueno, etíl ligeros con un anillo. benceno, xileno, ligeros Hidrocarburos (Un anillo). presentan estireno. No problemas de condensación y solubilidad. 4 poli Compuestos de 2 y 3 Indeno, Hidrocarburos naftaleno, aromáticos ligeros (2 anillos. Se condensan metil-naftaleno, a bajas temperaturas fenol, – 3 anillos). aún bajas naftaleno, a concentraciones 5 bi Acetilfluoreno, fenantreno, antraceno Hidrocarburos Mayores de 3 anillos. Fluorantreno, pireno, poliaromáticos Condensan pesados anillos). (4 – a altas perileno, criseno, 7 temperaturas a bajas coroneno concentraciones. 52