Diagrama de difracción de rayos X del Al O .

Diagrama de difracción de rayos X del Al2O3.
Los cristales grandes y casi perfectos como los de la mayoría de las
sustancias de bajo peso molecular, orgánicas o inorgánicas, suelen dar
lugar a diagramas de difracción de RAYOS X en los que aparecen picos
muy estrechos con máximos de intensidad de radiación difractada a
ángulos θ bien definidos y característicos de cada material
Los difractogramas de los
materiales poliméricos presentan
picos cristalinos, más anchos que
los correspondientes a las
sustancias sencillas, superpuestos
sobre otro pico amplio con forma
similar al presentado por los
materiales amorfos
Este tipo de difractograma
mixto presentado por los
polímeros cristalinos es
indicativo de la coexistencia de
regiones cristalinas, formadas
por cristales de pequeño
Diagrama de difracción de rayos X del
tamaño con cierto grado de
poli(cloruro de vinilo) sindiotáctico resuelto
imperfección, y regiones
en picos cristalinos y banda amorfa
amorfas en un mismo material
En el difractograma aparecen dos picos
relativamente anchos, los cuales descansan polimérico. Esta es una de las
razones por la que es preferible
sobre otro más amplio, trazado con línea
interrumpida, que recuerda al difractograma denominar a estos materiales
como semicristalinos.
presentado por las sustancias amorfas.
Diagrama de difracción de rayos X de polipropileno,
resuelto en picos cristalinos y halo amorfo.
MIENTRAS LA CRISTALINIDAD EN LOS METALES Y EN LAS
CERÁMICAS IMPLICA DISPOSICIÓN DE ÁTOMOS E IONES, EN LOS
POLÍMEROS IMPLICA LA ORDENACIÓN DE MACROMOLÉCULAS
⇓
COMPLEJIDAD MAYOR.
LA CRISTALINIDAD POLIMÉRICA PUEDE CONSIDERARSE COMO EL
EMPAQUETAMIENTO DE LARGAS CADENAS MOLECULARES PARA
PRODUCIR UNA DISPOSICIÓN ATÓMICA ORDENADA.
LAS SUBSTANCIAS MOLECULARES CONSTITUIDAS POR
PEQUEÑAS MOLÉCULAS (POR EJEMPLO, AGUA Y METANO)
GENERALMENTE SON TOTALMENTE CRISTALINAS (EN ESTADO
SÓLIDO) O TOTALMENTE AMORFAS (EN ESTADO LÍQUIDO).
LAS MOLÉCULAS POLIMÉRICAS, COMO
CONSECUENCIA DE SU TAMAÑO Y DE SU
COMPLEJIDAD, SUELEN SER
PARCIALMENTE CRISTALINAS CON
REGIONES CRISTALINAS DISPERSAS
DENTRO DE UN MATERIAL AMORFO
(Bajo grado de empaquetamiento)
EN LA REGIÓN AMORFA APARECEN
CADENAS DESORDENADAS O
DESALINEADAS, CONDICIÓN MUY COMÚN
DEBIDO A LAS TORSIONES, PLIEGUES Y
DOBLECES DE LAS CADENAS QUE
IMPIDEN LA ORDENACIÓN DE CADA
SEGMENTO DE CADA CADENA
Polímero de estructura semicristalina
ZONAS CRISTALINAS
⇓
RESPONSABLES DE LA RESISTENCIA MECÁNICA
ZONAS AMORFAS
⇓
ESTÁN ASOCIADAS A LA FLEXIBILIDAD Y ELASTICIDAD DEL MATERIAL
GRADO DE CRISTALINIDAD
PUESTO QUE LOS POLÍMEROS CRISTALINOS NO CRISTALIZAN AL
100 % SINO QUE SON SÓLO PARCIALMENTE CRISTALINOS,
PARECE OPORTUNO DEFINIR UNA MAGNITUD QUE CUANTIFIQUE
LA EXTENSIÓN DEL PROCESO DE CRISTALIZACIÓN.
GRADO DE CRISTALINIDAD:
FRACCIÓN EN MASA (O EN VOLUMEN) DE POLÍMERO
QUE SE ENCUENTRA EN ESTADO CRISTALINO.
LAS PROPIEDADES FÍSICAS Y MECÁNICAS DE LOS
POLÍMEROS SON ALTAMENTE DEPENDIENTES DE SU
GRADO DE CRISTALINIDAD.
UNA CRISTALINIDAD CRECIENTE TIENE EL EFECTO ÚTIL DE MEJORAR
PROPIEDADES TALES COMO:
-LA RESISTENCIA Y LA RIGIDEZ
- LA RESISTENCIA A LA DISOLUCIÓN
- LA ESTABILIDAD DIMENSIONAL (ABLANDAMIENTO TÉRMICO).
GRADO DE CRISTALINIDAD. MÉTODOS PARA SU DETERMINACIÓN.
1.- MÉTODOS DE DIFRACCIÓN DE RAYOS X.
2.- MÉTODOS VOLUMÉTRICOS.
3.- MÉTODOS CALORIMÉTRICOS.
DETERMINACION GRADO CRISTALINIDAD
MÉTODOS VOLUMÉTRICOS
CUANDO UN POLÍMERO CRISTALIZA SE PRODUCE UN
AUMENTO DE SU DENSIDAD. LA DENSIDAD DE UN
POLÍMERO CRISTALINO, ρc, ES MAYOR QUE LA DE UN
POLÍMERO AMORFO, ρa, DEL MISMO MATERIAL Y PESO
MOLECULAR, YA QUE LAS CADENAS DE LA
ESTRUCTURA CRISTALINA ESTÁN MÁS
EMPAQUETADAS.
ES DE ESPERAR QUE LA DENSIDAD DE UN POLÍMERO
SEMICRISTALINO ESTÉ COMPRENDIDA ENTRE LA
DENSIDAD DEL POLÍMERO COMPLETAMENTE AMORFO
Y LA DEL POLÍMERO TOTALMENTE CRISTALINO
DETERMINACION GRADO CRISTALINIDAD
MÉTODOS VOLUMÉTRICOS
EL MÉTODO SUPONE QUE LA MUESTRA ESTÁ
FORMADA POR DOS FASES, CRISTALINA Y AMORFA,
Y QUE LAS PROPIEDADES DE LAS DOS FASES SON
ADITIVAS.
SE PUEDE CALCULAR EL GRADO DE CRISTALINIDAD
COMO FRACCIÓN EN VOLUMEN DE CRISTALES, Φc, O
COMO FRACCIÓN EN PESO, wc.
LA MEDIDA, POR CUALQUIER MÉTODO, ES MÁS
CONVENIENTEMENTE REALIZARLA A LA
TEMPERATURA AMBIENTE, POR EJEMPLO, 20 °C.
V = Va + Vc
W = Wa + Wc
m = ρV
ρV = ρ aVa + ρcVc
Va = V − Vc
Φc =
Vc
ρ − ρa
=
V ρc − ρ a
Wc ρcVc ⎧Vc ρ − ρ a ⎫ ρc ρ − ρ a
Wc =
=
=⎨ =
⎬=
W
ρV ⎩ V ρc − ρ a ⎭ ρ ρc − ρ a
CRISTALES POLIMÉRICOS
LAS MACROMOLÉCULAS DE LOS POLÍMEROS A ALTA TEMPERATURA
(ESTADO LÍQUIDO) TIENEN ALTA MOVILIDAD Y SE ENCUENTRAN EN UN
ESTADO MUY DESORDENADO Y ENTRELAZADO, EXISTIENDO UNA GRAN
PROPORCIÓN DE VOLUMEN LIBRE ENTRE LAS CADENAS
AL ENFRIAR EL POLÍMERO Y
COMENZAR LA CRISTALIZACIÓN, SUS
MACROMOLÉCULAS COMENZARÁN A
REORDENARSE EN UNA
ESTRUCTURA REGULAR Y LAS
CADENAS PUEDEN LLEGAR A
ALINEARSE LOCALMENTE Y
EMPAQUETARSE EN FORMACIONES
CRISTALINAS REGULARES
ALREDEDOR DE NÚCLEOS DE
CRISTALIZACIÓN
ESTAS REGIONES CRISTALINAS
ESTAN SEPARADAS UNAS DE OTRAS
POR REGIONES AMORFAS, YA QUE
ENTRE LOS NÚCLEOS CRISTALINOS
EN CRECIMIENTO SIEMPRE
QUEDARÁN ATRAPADOS
SEGMENTOS DE CADENAS
DESORDENADOS
EL PROCESO ES BASTANTE MAS LENTO QU
LA CRISTALIZACIÓN DE UN METAL, PUES E
MOVIMIENTO DE LAS LARGAS CADENAS DE
POLÍMERO ES MUCHO MAS DIFÍCIL QUE EL
CORRESPONDIENTE A LOS ÁTOMOS
AISLADOS DE AQUEL.
POLIMEROS CRISTALINOS/// MODELO DE MICELA CON FLECOS
EL SÓLIDO CONSISTE EN UNA MEZCLA ÍNTIMA DE REGIONES CRISTALINAS
PEQUEÑAS ( CRISTALITAS O MICELAS) CON CADENAS DE POLÍMEROS
ALINEADAS, EMBEBIDAS EN UNA MATRIZ AMORFA COMPUESTA DE
MOLÉCULAS ORIENTADAS AL AZAR, (CRISTALES ORDENADOS Y
REGIONES AMORFAS DISTRIBUIDAS ALEATORIAMENTE).
ESTE TIPO DE MODELO FUE PARTICULARMENTE ÚTIL
PARA EXPLICAR UN AMPLIO ABANICO DE PROPIEDADES
DE LOS MATERIALES CRISTALINOS, POR EJEMPLO, LA
DUREZA O FLEXIBILIDAD DE UN DETERMINADO
POLÍMERO PUEDE EXPLICARSE SOBRE LA BASE DE LOS
PORCENTAJES DE PARTES CRISTALINAS O AMORFAS
DEL MATERIAL.
CUANTO MAYOR SEA EL PORCENTAJE DE
CRISTALINIDAD O GRADO DE CRISTALINIDAD, MAYOR
SERÁ LA DUREZA INTRÍNSECA DEL MATERIAL.
CUANTO MÁS ZONAS AMORFAS TENGA, MÁS FLEXIBLE
SERÁ EL SÓLIDO Y MÁS CAPACIDAD DE ABSORCIÓN DE
GOLPES TENDRÁ, DEBIDO AL CARÁCTER MÁS ELÁSTICO
DE LAS ZONAS AMORFAS.
POLIMEROS CRISTALINOS /// MODELO DE CADENAS PLEGADAS
Para explicar el hecho de que las
laminillas cristalinas encontradas
eran mucho mas delgadas, unos
100 Ǻ, que la longitud de la
cadena de polímero extendida,
unos 10000 Ǻ, Keller postuló que
las cadenas no podían hacer otra
cosa que
plegarse en dirección
perpendicular a las caras
más extensas del cristal.
Micrografía electrónica de un
monocristal de polietileno (x20000).
EN EL MODELO DE CADENAS PLEGADAS LAS REGIONES
CRISTALINAS TOMAN LA FORMA DE PLACAS DELGADAS (O
LAMINILLAS), DENOMINADAS CRISTALITAS, EN LAS CUALES
LAS CADENAS ESTÁN ALINEADAS Y PLEGADAS
REPETIDAMENTE, PERPENDICULARMENTE A LAS CARAS
PLANAS DE LAS LÁMINAS
EL ESPESOR DE LAS CRISTALITAS ES DE, APROXIMADAMENTE,
10 o 20 nm (EN EL CASO DEL POLIETILENO, LAS CADENAS SE
EXTIENDEN ALREDEDOR DE 100 Ǻ ANTES DE PLEGARSE) , PERO
LAS DIMENSIONES LATERALES ALCANZAN VALORES DE 10 mm.
FRECUENTEMENTE ESTAS LAMINILLAS FORMAN UNA
ESTRUCTURA DE MULTICAPA
CADA LAMINILLA ESTÁ FORMADA POR CADENAS QUE SE
PLIEGAN UNA Y OTRA VEZ SOBRE SÍ MISMAS, QUE LOS
DOBLECES DE LAS CADENAS SE ENCUENTRAN EN LAS CARAS
DE LA LAMINILLA.
Fotomicrografia de un cristal multicapa de poli(óxido de metileno)
POLIMEROS CRISTALINOS // MODELO DE CADENAS PLEGADAS
CUANDO LOS POLÍMEROS FUNDIDOS, CON CAPACIDAD DE CRISTALIZAR, SE
COLOCAN A TEMPERATURAS INFERIORES A SU TEMPERATURA DE FUSIÓN,
LA MAYORÍA DE ELLOS CRISTALIZAN FORMANDO ESFERULITAS. COMO SU
NOMBRE INDICA, CADA ESFERULITA CRECE EN FORMA DE ESFERA.
LAS ESFERULITAS CONSISTEN EN UN AGREGADO DE CRISTALITAS O
LÁMINAS DELGADAS DE CADENA PLEGADA (SIMILAR A LOS
MONOCRISTALES OBTENIDOS DESDE LA DISOLUCIÓN) DE,
APROXIMADAMENTE, 10 nm DE ESPESOR QUE PARTEN DESDE UN
NÚCLEO CENTRAL (A MENUDO DIMINUTAS PARTÍCULAS DE
IMPUREZA), ORIENTÁNDOSE DE FORMA RADIAL. PUEDEN TENER
UNAS DIMENSIONES (DIÁMETRO) QUE SUELE VARIAR ENTRE LA
MICRA Y EL MILÍMETRO.
ALGUNAS LAMINILLAS SE EXTIENDEN DESDE EL CENTRO DE LA
ESFERULITA HASTA EL FINAL DE LA MISMA
SIN EMBARGO, LA MAYORÍA DE ELLAS, MEDIANTE ALGÚN
MECANISMO DE DISLOCACIÓN TIPO TORNILLO, GENERAN RAMAS QUE
DIVERGEN PROPAGÁNDOSE TAMBIÉN RADIALMENTE, ORIGINANDO
ASÍ LA FORMA ESFÉRICA.
LA PARTE CRISTALINA DE UNA ESFERULITA CONSISTE EN MULTITUD
DE LÁMINAS DELGADAS QUE PARTEN DESDE UN PUNTO CENTRAL
RAMIFICÁNDOSE
EN LA FIGURA SE MUESTRAN ESFERULITAS DE CAUCHO NATURAL
OBSERVADAS MEDIANTE MICROSCOPÍA ELECTRÓNICA DE
TRANSMISIÓN.
En realidad, las esferulitas tienen simetría esférica sólo en las
primeras fases de la cristalización. Dependiendo de la
temperatura de cristalización, que condiciona el número de
esferulitas que aparecen por unidad de tiempo, llega un momento
en el que las esferulitas colisionan unas con otras y los extremos
de las esferas adyacentes se tocan formando límites más o
menos planos destruyéndose así su apariencia redondeada
Esferulitas de polipropileno isotácticos
cristalizando isotérmicamente a 140 °C.
Arriba: esferulitas en crecimiento en cuyo
interior puede observarse la característica
cruz de Malta. Entre unas esferulitas y
otras se observa un fondo negro que
corresponde al material que aún no ha
cristalizado
Abajo: esferulitas después de completar
el crecimiento. En el interior de las
mismas puede observarse su textura fina.
POLIMEROS CRISTALINOS
EL TAMAÑO RELATIVO DE LA ESFERULITA PUEDE PREDECIRSE
DE LO QUE ES CONOCIDO DE LA CRISTALIZACIÓN DE SÓLIDOS
MONOATÓMICOS.
LA SOLIDIFICACIÓN A BAJA TEMPERATURA DA
LUGAR A ESFERULITAS DE PEQUEÑO TAMAÑO
PORQUE LA VELOCIDAD DE NUCLEACIÓN ES ALTA Y
LA DE CRECIMIENTO BAJA.
RECÍPROCAMENTE, LA SOLIDIFICACIÓN A ALTA
TEMPERATURA DA LUGAR A ESFERULITAS DE GRAN
TAMAÑO PORQUE LA VELOCIDAD DE NUCLEACIÓN ES
BAJA Y CON RELACIÓN A LA DE CRECIMIENTO.
EL PROCESO DE CRISTALIZACIÓN ES BASTANTE LENTO
PUES LA LIBERTAD DE MOVIMIENTOS DE LAS LARGAS
CADENAS DEL POLÍMERO NO ES TOTAL, EL GRADO DE
CRISTALIZACIÓN AUMENTARÁ AL DISMINUIR LA
VELOCIDAD DE ENFRIAMIENTO DEL POLÍMERO, O
MANTENIENDO A ÉSTE UN CIERTO TIEMPO EN EL RANGO
DE TEMPERATURAS DONDE LA VELOCIDAD DE
CRISTALIZACIÓN ES MAYOR
DURANTE LA CRISTALIZACIÓN, AL ENFRIAR HASTA LA
TEMPERATURA DE FUSIÓN, LAS CADENAS
ENMARAÑADAS Y SITUADAS AL AZAR EN EL LÍQUIDO
VISCOSO ASUMEN UNA CONFIGURACIÓN ORDENADA.
PARA QUE ESTO OCURRA,
LAS CADENAS NECESITAN SUFICIENTE TIEMPO PARA
MOVERSE Y ALINEARSE
EL GRADO DE CRISTALINIDAD DE UN POLÍMERO
DEPENDE DE LA VELOCIDAD DE ENFRIAMIENTO
DURANTE LA SOLIDIFICACIÓN Y DE LA
CONFIGURACIÓN DE LA CADENA. EN GENERAL,
CUANTO MENOR ES LA VELOCIDAD DE ENFRIAMIENTO
MAYOR ES LA CRISTALINIDAD Y MÁS GRANDE ES EL
TAMAÑO DE LAS ESFERULITAS.
RECIPROCAMENTE, SI EL ENFRIAMIENTO ES MÁS
RÁPIDO, LA CRISTALINIDAD SERÁ MENOR, ASÍ COMO
EL TAMAÑO DE LAS ESFERULITAS.
LA CRISTALIZACIÓN OCURRE MÁS RÁPIDAMENTE A
UNA TEMPERATURA ALREDEDOR DEL 80 % DEL
PUNTO DE FUSIÓN.
Radio de las esferulitas en función del tiempo para una
muestra de polipropileno cristalizado isotérmicamente a
partir del fundido a varias temperaturas de cristalización.
FACTORES QUE FAVORECEN EL ESTADO CRISTALINO
LOS FACTORES DETERMINANTES DE LA CRISTALINIDAD DE UN
POLÍMERO SON AQUELLOS QUE PERMITEN EL EMPAQUETAMIENTO
DE LAS CADENAS POLIMÉRICAS FAVORECIENDO LA CRISTALINIDAD.
EL GRADO DE CRISTALIZACIÓN DE UN POLÍMERO
DEPENDE PRINCIPALMENTE DE DOS FACTORES:
-LA MAYOR O MENOR FLEXIBILIDAD DE SUS CADENAS
- LA REGULARIDAD (TANTO QUÍMICA COMO ESTRUCTURAL) DE LAS
MISMAS. LOS HOMOPOLÍMEROS PRESENTAN MAYOR GRADO DE
CRISTALINIDAD QUE LOS COPOLÍMEROS.
LA FLEXIBILIDAD INCIDE SOBRE LA MOVILIDAD DE LAS
MOLÉCULAS PARA REORDENARSE Y CONSTITUIR EL CRISTAL.
LA REGULARIDAD ES ABSOLUTAMENTE NECESARIA PARA
CONSTITUIR EL BLOQUE REPETITIVO (CELDA UNIDAD) CONSTRUCTOR
DEL CRISTAL.
La regularidad de la cadena
(tacticidad) y la linealidad originan
altos grados de cristalinidad al
permitir una gran aproximación y
empaquetamiento de las mismas.
En el polietileno de alta densidad,
PEAD, se alcanza hasta un 90-95 %
de cristalinidad.
En cambio en el polietileno
ramificado, PEBD,
(copolimerizado con otras
α-olefinas) no se ha conseguido
cristalizar el material, y por ello es
amorfo.
La existencia de ramificaciones en
las cadenas dificulta el ajuste
perfecto de la estructura cristalina.
LA CRISTALIZACIÓN ES MUY FÁCIL EN LOS POLÍMEROS LINEALES,
PUESTO QUE NO EXISTEN RESTRICCIONES AL ALINEAMIENTO DE LAS
CADENAS. LAS RAMAS INTERFIEREN LA CRISTALIZACIÓN, YA QUE NO
PUEDEN SER INCORPORADAS EN EL RETÍCULO CRISTALINO Y
QUEDAN COMO DOMINIOS AMORFOS REDUCIENDO FUERTEMENTE LA
CRISTALINIDAD , CON LO QUE LOS POLÍMEROS RAMIFICADOS NUNCA
SON TOTALMENTE CRISTALINOS. DE HECHO, UNA RAMIFICACIÓN
EXCESIVA PUEDEN PREVENIR TODA CRISTALIZACIÓN
EL POLIETILENO POLIMERIZADO A PRESIÓN, LDPE, TIENE,
APROXIMADAMENTE, 3 RAMAS COLGANTES (–CH3, –C2H5, ETC.) POR
CADA 100 UNIDADES DE CADENA Y ALCANZA UN GRADO DE
CRISTALINIDAD ENTRE EL 40-50 %
EL POLIETILENO OBTENIDO A BAJA PRESIÓN, HDPE, TIENE 3 GRUPOS
COLGANDO POR CADA 1000 UNIDADES Y ALCANZA UN GRADO DE
CRISTALINIDAD DEL 90-95%.
LOS POLÍMEROS RETICULADOS SON CASI TOTALMENTE AMORFOS,
MIENTRAS QUE LOS ENTRECRUZADOS TIENEN VARIOS GRADOS DE
CRISTALINIDAD.
EN CUANTO A LOS ESTEREOISÓMEROS, LOS POLÍMEROS ATÁCTICOS
SON DIFÍCILES DE CRISTALIZAR, MIENTRAS QUE LOS POLÍMEROS
ISOTÁCTICOS Y SINDIOTÁCTICOS CRISTALIZAN MÁS FÁCILMENTE
DEBIDO A QUE LA REGULARIDAD DE LAS POSICIONES DE LOS
GRUPOS LATERALES CONTRIBUYE AL PROCESO DE ORDENACIÓN DE
LAS CADENAS CONTIGUAS.
CUANTO MAYOR ES EL TAMAÑO DE LOS GRUPOS SUBSTITUYENTES,
MENOR ES LA TENDENCIA A LA CRISTALIZACIÓN.
DENTRO DE LOS POLÍMEROS VINÍLICOS SÓLO LAS
CONFIGURACIONES ISOTÁCTICA Y SINDIOTÁCTICA TIENEN LA
REGULARIDAD SUFICIENTE COMO PARA CRISTALIZAR.
LA CONFIGURACIÓN ATÁCTICA CON EL GRUPO LATERAL ( - R )
DISPUESTO DE MANERA ALEATORIA NUNCA PODRÁ CRISTALIZAR.
ASÍ, EL POLIPROPILENO ISOTÁCTICO TIENE UN GRADO DE
CRISTALIZACIÓN DEL 50-60% MIENTRAS QUE EL ATÁCTICO ES
AMORFO
OTROS POLÍMEROS VINÍLICOS CON GRUPOS SUSTITUTIVOS MAYORES
(PVC, PMMA, ETC) NO CRISTALIZAN NUNCA -NI SIQUIERA SU
CONFIGURACIÓN ISOTÁCTICA- EN VIRTUD DE LA DISTORSIÓN QUE
INTRODUCEN LOS CITADOS GRUPOS LATERALES ADEMÁS DE POR LA
PÉRDIDA DE LIBERTAD DE MOVIMIENTOS DE LAS CADENAS
PVC
PMMA
LA SIMETRÍA DEL MONÓMERO FAVORECE LA
CRISTALINIDAD.
LA INTRODUCCIÓN DE UN SUSTITUYENTE EN EL ETILENO COMO
POR EJEMPLO UN GRUPO FENILO (ESTIRENO), DISMINUYE LA
CRISTALINIDAD. EN ESTE EJEMPLO TAMBIÉN HAY QUE
CONSIDERAR EL GRAN TAMAÑO DEL SUSTITUYENTE QUE
IMPIDE UN TOTAL ACERCAMIENTO DE LAS CADENAS.
GRUPO FENILO
LA COPOLIMERIZACIÓN REDUCE EL GRADO DE
CRISTALIZACIÓN PORQUE EL SEGUNDO MONÓMERO NO
PODRÁ AJUSTARSE ADECUADAMENTE EN LA RED
CRISTALINA DEL PRIMERO Y, EN EL CASO DE SER MUY
DIFERENTES, LA CRISTALIZACIÓN PODRÍA VERSE
COMPLETAMENTE IMPEDIDA POR FALTA DE
REGULARIDAD ESTRUCTURAL.
POR REGLA GENERAL, LOS COPOLÍMEROS CON
UNIDADES MONOMÉRICAS MÁS IRREGULARES Y
LIBREMENTE DISPUESTAS TIENEN MAYOR TENDENCIA AL
ESTADO AMORFO
LOS COPOLÍMEROS
ALTERNADOS Y EN BLOQUE
SIEMPRE PRESENTAN
CRISTALIZACIÓN.
EN LOS COPOLÍMEROS DE
BLOQUE, LA DISPARIDAD EN
LA LONGITUD DE LOS
BLOQUES DIFICULTA LA
CRISTALIZACIÓN
LOS COPOLÍMEROS AL AZAR
Y CON INJERTOS
NORMALMENTE SON
AMORFOS.
SI LOS COPOLÍMEROS SON AL
AZAR, LA DIFICULTAD PARA
CRISTALIZAR AUMENTA AL
AUMENTAR LA CANTIDAD DEL
COMONÓMERO QUE SE
ENCUENTRE EN MENOR
PROPORCIÓN.
LA EXISTENCIA DE FUERZAS INTERMOLECULARES ENTRE LAS CADENAS
FAVORECE EL EMPAQUETAMIENTO Y ALINEACIÓN DE LAS MISMAS.
LA PRESENCIA DE GRUPOS POLARES ENTRE LOS QUE SE PUEDAN
ESTABLECER PUENTES DE HIDRÓGENO, COMO EN LAS POLIAMIDAS,
INCREMENTA DE MANERA NOTABLE LA CRISTALINIDAD . POR EL
CONTRARIO, LA DISMINUCIÓN DE ESTAS FUERZAS MOLECULARES
ORIGINADAS POR LA INCORPORACIÓN DE PLASTIFICANTES AL POLÍMERO,
DISMINUYE LA CRISTALINIDAD PERO TIENE LA VENTAJA DE QUE FACILITA
EL PROCESADO DEL MATERIAL.
FACTORES QUE DETERMINAN LA CRISTALINIDAD