Biopolímero s (4831) 8.2.Formación y propiedades químico-físicas de la bicapa lipídica 8.2.1.Formación de la bicapa lipídica (Consulte para el apartado el libro de I. Levine, Fisicoquímica. capítulo 13) Las sustancias anfipáticas, dada su doble naturaleza hidrófila-hidrófoba, en un medio acuoso forman asociaciones moleculares tipo micelar o tipo monocapa de Langmuir. La fuerzas directoras de la formación de estos procesos de autoasociación (autoassembly) son todas las que se incluyen en la llamada interacción hidrófoba, de la parte apolar y las interacciones electrostáticas de la parte iónica-polar. Es decir, la gran tendencia del agua a minimizar su energía interna por formación de enlaces de hidrógeno, la imposibilidad de formación de enlaces de hidrógeno de la cadena hidrocarbonada y por tanto, el acercamiento intermolecular por la parte apolar excluyendo al agua del medio, en un proceso entrópicamente dirigido, favorece el reforzamiento de las interacciones de Van der Waals entre las voluminosas cadenas hidrófobas de las moléculas lipídicas. Además, las fuertes interacciones electrostáticas y/o de formación de enlaces de hidrógeno entre el agua y las cabezas iónicas-polares de la molécula lipídica, llevan a que ésta se encuentre fuertemente solvatada. La solución a este comportamiento molecular dual son las agregaciones moleculares anteriormente mencionadas y cuyo esquema se muestra en la siguiente figura. !" # % ' !" $ % !% $ & # ) * ( % % !% ' %+ ' % ( ( Contrariamente a las sales de los ácidos grasos, como el palmitato sódico, que al tener sólo una sola cadena hidrocarbonada, tienden preferentemente a agruparse en micelas, la mayoría de los fosfolípidos y glicolípidos insertos en un medio acuoso prefieren la formación de bicapas, ya que las dos cadenas de ácido graso forman una cola hidrocarbonada muy voluminosa y no se acomoda bien a la estructura de una micela. Esto es una característica fundamental de los lípidos de membrana de gran implicación en la función biológica. Mientras que la micela es una estructura limitada, con un diámetro no mayor de 20 nm, 6 la bicapa lipídica puede tener dimensiones macroscópicas (10 nm). % ( % ! % ' & ( , % ) # & # ) * % ( % % % % % ! Las membranas lipídicas son estructuras cooperativas no covalentes. Dadas las características de las interacciones intermoleculares reponsables de la formación de la bicapa, éstas tienen (1) una gran tendencia espontánea a ser extensas, (2) una gran tendencia a cerrarse sobre sí mismas formando liposomas y excluir todo contacto no deseado con el agua y (3) una gran tendencia, por lo dicho anteriormente, a autorrepararse. % ! % )" #- # %, % 0 $ ) * $. # # )% ( %&/ La doble capa lipídica que forman los liposomas es asimétrica, es decir, la distribución de los diversos tipos de fosfolípidos en la capa externa y la capa interna del liposoma es diferente. Esta característica es una constante en la composición de las membranas celulares. La distribución asimétrica de lípidos en las dos hojas de la becapa se considera que es una consecuencia de la configuración que se debe adoptar en los "monómeros" como consecuencia de la distinta curvatura en la capa interna y externa. La situación termodinámicamente más favorable será aquella que minimice las interacciones electrostáticas de las cabezas iónicas, con lo que, claramente, se tiende a una discriminación de "monómeros" en razón de su diferente estructura iónica y de su volumen. % % 0 $ Biopolímeros. J. Donoso.Página actualizada en Marzo 2006