ATUN ROJO Efectos antioxidantes y anticarcinogénicos Mª Isabel Llovet Lombarte Laboratorio de Análisis Clínicos Hospital de Tortosa Verge de la Cinta www.fundacioferran.org Atún rojo La especie marina thunnus thynnus o atlantic bluefin tuna presenta: Ácidos grasos poliinsaturados ω-3. Minerales (hierro, fósforo, magnesio, potasio, sodio). Vitaminas (A y D). Péptidos bioactivos (regulación y modulación metabólica). Selenio (selenoproteínas) Radicales libres y antioxidantes Estrés oxidativo y radicales libres Antioxidantes Allicina Antocianos Capsaicina Carotenoides Catequinas Coenzima Q10 Isoflavonas Licopeno Quercetina Selenio Taninos Vitamina C, E Selenio Micronutriente esencial para los animales y seres humanos. Se encuentra mayoritariamente en el pescado y marisco, y también en las carnes rojas, cereales, huevos, pollo e hígado. Biodisponibilidad depende de la forma química del Se y del tipo de alimento. Ingesta recomendada en España: 55 µg/dia para mujer adulta y 70 µg/dia para hombre adulto. Límites máximos permitidos según Com. Cient. Alim. Comisión Europea, OMS, EFSA y grupos expertos 300 - 450 µg/dia. Comisión del CodexAlimentarius no establece límite máximo. Reduce la toxicidad del mercurio. Forma parte de las selenoproteínas. Selenio Contenido de selenio en alimentos Alimentos (*) J.L. Domingo et al.. Laboratori de Toxicologia. URV. Reus Selenio (ug/g) Carne y derivados 0.10 Pescado y marisco (atún) 0.63 (1.90 ug/g) Verduras y hortalizas 0.079 Tubérculos 0.079 Frutas 0.079 Huevos 0.26 Leche 0.079 Derivados lácticos 0.079 Pan y cereales 0.079 Legumbres 0.079 Aceites y grasas 0.079 Bollería 0.079 Selenio Ingesta diaria estimada de Selenio (Hombre adulto) (*) J.L. Domingo et al.. Laboratori de Toxicologia. URV. Reus Alimentos Ingesta de Se (µg/dia) Carne y derivados 16.22 Pescado y marisco 35.56 Verduras y hortalizas 12.61 Tubérculos 5.77 Frutas 15.30 Huevos 8.07 Leche 12.44 Derivados lácticos 8.00 Pan y cereales 17.80 Legumbres 2.40 Aceites y grasas 2.15 Bollería 3.59 TOTAL ALIMENTOS 139.9 Selenoproteínas Contienen el aminoácido Selenocisteína. Función antioxidante actuando en procesos de reparación de daño celular y protección frente a enfermedades como cáncer. Tipos: Glutation peroxidasas: Defensa del estrés oxidativo Tironina deyodinasas: Metabolismo de las hormonas tiroideas. Selenoproteína P: Funciones antioxidantes y de transporte. Selenoproteína N: Función muscular. Selenoproteínas Glutation peroxidasa (GPx) 4 isoformas principalmente antioxidantes: GPx-1: celular o clásica. GPx-2: gastrointestinal. GPx-3: plasmática o extracelular. GPx-4: membranas celulares. Funciones: Reducción del peróxido de hidrógeno, disminución de hidroxiperóxidos, disminución de la producción de PG y LT inflamatorios, mantenimiento de las proteínas y otras moléculas en su estado reducido, regulación del ADN, síntesis de proteínas, expresión de genes y apoptosis. Selenoproteínas Selenoneína (2-selenil-Nα, Nα, Nα-trimetil-L-histidina) Análogo de la ergotioneína. Se encuentra presente, en una gran concentración, en el músculo “dark” del atún rojo y representa la forma mayoritaria de selenio orgánico en esta especie marina (98%) (*). *Y.Yamashita et al. Discovery of the strong antioxidant selenoneine in tuna and selenium redox metabolism. World J Biol Chem 2010 May 26; 1(5): 144-150. Selenoproteínas Selenoneína Tiene capacidad de unirse a las hemoproteínas (hemoglobina y mioglobina) protegiendo del efecto oxidante del hierro en condiciones de hipoxia. Funciones biológicas antioxidantes en el atún. Estrés oxidativo causado por hipoxia y déficit de selenio se puede traducir en una carne de atún quemado o “burnt tuna”. Marcador biológico del estrés oxidativo (?). *Y.Yamashita et al. Discovery of the strong antioxidant selenoneine in tuna and selenium redox metabolism. World J Biol Chem 2010 May 26; 1(5): 144-150. Selenio (Se) y mercurio (Hg) El mercurio intracelular del pescado disminuye la disponibilidad biológica del selenio para la síntesis de selenoenzimas. El Se reacciona con el Hg disminuyendo la toxicidad: efecto protector. La disminución del ratio Se/Hg es un indicador de toxicidad (Si >1, efecto beneficioso). El atún presenta uno de los ratios más elevados de Se/Hg. El análisis del ratio Se/Hg y de Selenoproteínas podría constituir un indicador de calidad del pescado. Objetivos 1. Analizar la concentración de Selenio (Se), Mercurio (Hg), ratio Se/Hg y Selenoproteínas (Glutation Peroxidasas y Selenoneína) del músculo del atún rojo (atlantic bluefin tuna). Objetivos 2. Estudiar la relación entre la concentración de estas magnitudes y las variables: Tipo de músculo (blanco / negro) Calidad del pescado: Balfegó / A1 Edad y peso del pescado Efecto de la temperatura Material y Métodos Recogida de muestras y preanalítica: 1) Se han tomado muestras del músculo (Blanco / Negro) de atunes de la granja, del 23/04/13 al 07/05/13. (edad, sexo, peso, longitud, pH, calidad carne) 2) Conservación a – 40 ºC hasta su análisis. 3) Cocción: plancha sin aditivos y corto tiempo. Tratamientos estadísticos de los resultados : SPPS IBM v.19.0 Material y Métodos Métodos analíticos e instrumentación: 1) Digestión y cocción de las muestras: Laboratorio de Toxicologia. Facultat de Medicina. IISPV. Universitat Rovira i Virgili. Reus (Dr. J.L.Domingo) 2) Análisis de metales: Se, Hg, Cs, U Área de Análisis de metales. Centres Científics i Tecnològics de la Universitat de Barcelona (CCiT) (Dr. Antoni Padró) Material y Métodos Métodos analíticos e instrumentación: 1) Digestión ácida, con teflón cerrado, de las muestras crudas y cocinadas: 0,5 g. de muestra se tratan con 5 mL HNO3 (65% Suprapur). 8 h a Tº amb. y 8 h. a 80ºC. Filtrado de las soluciones y enrasado con 25 mL H2O Material y Métodos Métodos analíticos e instrumentación: 2) Análisis de metales: Se, Hg, Cs, U: Analizador de inducción de plasma acoplado a un detector de espectrometría de masas (ICP-MS, Perkin Elmer Elan 8000). LD: Hg 0.100 ug/g; Se 0.5 ug/g; Cs 0.0025 ug/g; U 0.0025 ug/g Resultados Atunes Edad (años) Sexo Peso (kg) Longitud (cm) pH Calidad 9 Macho 159 193 6.20 BALFEGÓ 11 Macho 219,43 213 6,31 BALFEGÓ 11 Macho 230.12 214 6.43 BALFEGÓ 12 Macho 269,25 220 5,64 A1 12 Macho 247,5 220 6,13 BALFEGÓ 12 Hembra 263.67 228 6,24 BALFEGÓ 12 Hembra 253,75 221 6,49 BALFEGÓ (159 – 269.25) (193 – 228) (5.64 – 6.49) (9 – 12) Resultados Concentraciones mínimas y máximas MÚSCULO BLANCO MÚSCULO NEGRO Crudo Cocinado Crudo Cocinado Selenio (ug/g) 0.72-1.14 1.15-2.69 7.65-36.4 7.14-25.35 Hg (ug/g) 0.42-0.70 0.45-0.71 0.32-0.65 0.34-0.64 Se/Hg (ug/g) 1.51-1.98 1.66-5.68 17.6-57.7 13.7-40.7 Se/Hg (nmol/g) 3.84-5.04 4.22-14.42 44.6-146.5 34.9-103.4 Cs 0.040-0.059 0.045-0.056 0.029-0.051 0.034-0.049 U < 0.0025 < 0.0025 < 0.0025 < 0.0025 Resultados Músculo blanco Concentraciones medias de Selenio, mercurio y ratio ug/g Se Hg Se/Hg nmol/g Se Hg Se/Hg Crudo 0.935 0.546 1.721 Crudo 11.84 2.72 4.37 Cocinado 1.615 0.565 3.020 Cocinado 20.45 2.81 7.67 Sig. (P) 0.004 0.741 0.001 Sig. (P) 0.004 0.739 0.001 Resultados Músculo negro Concentraciones medias de Selenio, mercurio y ratio ug/g Se Hg Se/Hg Crudo 15.756 0.442 33.197 Cocinado 14.876 0.455 32.600 Sig. (P) 0.132 0.513 0.121 nmol/g Se Hg Se/Hg Crudo 199.549 2.205 84.334 Cocinado 188.331 2.266 82.817 Sig. (P) 0.132 0.516 0.121 Resultados pescado crudo Concentraciones medias de Selenio, mercurio y ratio ug/g Se Hg Se/Hg 0.935 0.546 1.721 15.756 0.442 33.197 0.001 0.684 < 0.001 Blanco Negro Sig. (P) nmol/g Se Hg Se/Hg Blanco 11.837 2.724 4.372 Negro 199.548 2.205 84.334 Sig. (P) 0.001 0.688 <0.001 Resultados pescado cocinado Concentraciones medias de Selenio, mercurio y ratio ug/g Se Hg Se/Hg 1.615 0.565 3.020 14.871 0.455 32.600 0.014 0.529 0.002 Blanco Negro Sig. (P) nmol/g Se Hg Se/Hg 20.449 2.819 7.672 188.330 2.267 82.817 0.014 0.527 0.002 Blanco Negro Sig. (P) Resultados Concentraciones de Selenio, mercurio, ratio Se/Hg, Cs y U en pescado crudo y cocinado Pescado crudo 35 Pescado cocinado 35 33,2 30 25 ug/g 25 20 blanco 15,76 negro 15 10 5 0 32,6 30 ug/g blanco 20 14,87 15 negro 10 0,55 0,44 Hg 0,93 Se 1,72 Se/Hg 0,049 0,039 Cs 0 0 U 5 0 0,57 0,46 Hg 1,61 Se 3,02 0,053 Se/Hg 0,04 Cs 0 0 U Resultados Relación entre concentración Hg y peso del atún en músculo blanco del pescado crudo Resultados Relación entre ratio molar Se/Hg y peso del atún en músculo blanco del pescado crudo 6 5 Se/Hg (nmol/g) 4 3 2 1 0 0 50 100 150 Peso 200 250 300 Conclusiones Tanto en el músculo blanco como en el negro se encuentra una elevada concentración de Selenio, la cual es significativamente superior en el negro, aunque sería necesario ampliar el estudio para conseguir una mejor estimación de ésta. Se observa que la concentración de Selenio no disminuye tras la cocción, incluso se observa un incremento significativo en el caso del músculo blanco. A la vista de los resultados del ratio molar Se/Hg, se deduce que el Selenio puede ejercer un efecto beneficioso protector frente al mercurio. En todas las muestras analizadas, los niveles de mercurio se hallan por debajo del límite máximo permisible, los de Cesio son mínimos y los de Uranio indetectables. www.fundacioferran.org