PROPIEDADES EMPÍRICAS DE LOS GASES De los tres estados de agregación, sólo el estado gaseoso permite una descripción cuantitativa relativamente sencilla. En esta sección no limitaremos a esta descripción de las relaciones entre propiedades tales como masa, presión, volumen y temperatura. Además se supondrá que el sistema se encuentra en equilibrio, de modo que los valores de sus propiedades no cambian con el tiempo. PROPIEDADES EMPÍRICAS DE LOS GASES La ecuación de estado de un sistema es la relación matemática que existe entre los valores de las propiedades en equilibrio de un material. Necesitamos solo de tres de estas para describir el estado, la cuarta puede obtenerse a partir de la ecuación de estado, que se obtiene al conocer el comportamiento experimental. PROPIEDADES EMPÍRICAS DE LOS GASES En 1662 Boyle realizó las primeras determinaciones cuantitativas del comportamiento de los gases en relación con la presión (p) y el volumen (V) y obtuvo que: Ley de Boyle El químico inglés Robert Boyle comprobó que el volumen (V) de una cantidad dada de gas a temperatura constante es inversamente proporcional a su presión (P). 1 V P PROPIEDADES EMPÍRICAS DE LOS GASES Gay-Lussac hizo mediciones del volumen (V) de una masa fija de gas a presión constante y encontró que el volumen era una función lineal de la temperatura Ley de Charles y de Gay-Lussac A presión constante, el volumen de una cantidad dada de gas es directamente proporcional a la temperatura absoluta: V T Ley de Avogadro Amadeo Avogadro propuso que volúmenes iguales de gases a la misma temperatura y presión contienen el mismo número de moléculas. V n Ecuación de los Gases Ideales De acuerdo con las ecuaciones anteriores el volumen de un gas depende de la presión, temperatura y número de moles, como sigue: 1 V (con T y n constantes) (Ley de Boyle) P V T (con P y n constantes) (Ley de Charles) V n (con T y P constantes) (Ley de Avogadro) Ecuación de los Gases Ideales Por lo tanto, V debe ser proporcional al producto de estos tres términos, es decir: nT V P nT V R P o PV nRT Constante del Gas R es una constante de proporcionalidad, este valor se puede obtener experimentalmente de la siguiente manera: 1 mol de gas ideal ocupa 22.414 L a 1 atm y 273.15 K (STP). (1atm)(22.414 L) Latm R 0.08206 (1mol )(273.15K ) Kmol ¿Por qué R es llamada la constante universal de los gases? Algunos Valores de R ECUACIÓN DEL GAS IDEAL La ecuación del gas ideal es una relación entre cuatro variables (p, V, T, n) que describen el estado de cualquier gas. Las variables de esta ecuación se dividen en dos categorías: Extensivas: n y V Intensivas: p y T Para el gas ideal podemos dividir V entre n y obtendremos V o Vm, o sea, volumen por mol El volumen molar no es proporcional a la masa, ya que al establecer la razón entre V y n la masa se simplifica y el volumen molar termina siendo una variable intensiva, de tal manera que la ecuación del gas ideal queda expresada por tres variables intensivas: La presión p representa el estado mecánico de el sistema. La temperatura absoluta T , el estado térmico del sistema. El Volumen molar V el estado volumétrico. Claramente habrá solo dos variables independientes (que pueden seleccionarse arbitrariamente de las tres) cuyos valores permitirán obtener el valor de la tercera (dependiente) a través de la ecuación de gas ideal. • El gas ideal proporciona un primer indicio de la utilidad de describir un sistema en términos de parámetros macroscópicos. • aunque tiene ciertos inconvenientes el no considerar el carácter microscópico, por ejemplo no vale para gases a bajas densidades. • La ecuación de gas ideal es precisa para valores bajos de presión y altos de temperatura. • El gas ideal se caracteriza bajo dos suposiciones: • Los átomos o moléculas no interactúan entre sí y se pueden tratar como masas puntuales. MEZCLAS DE GASES IDEALES Para un mezcla de gases el gas ideal se puede expresar como: Donde nt es el número total de moles de todos los gases. Considerando una mezcla de tres gases en un recipiente con volumen V, ejercerá una presión p Si definimos la presión parcial de cada gas de la mezcla como la presión que ejercería el gas si estuviese solo a volumen V y temperatura T, las presiones parciales serían p1, p2 y p3