TRANSMlSION DE LAS CARACTERISTICAS ELECTRICAS DE LA SUPERFICIE DE UN SUBSTRATO A REPLICAS DE CARBONO Irena DUMLER * Elisa SILVA** RESUMEN Se memoria elec tric a de carbono, ob tenidas de copicamente la superficie verificar peliculas amorfas div ersos exp erimen tos para efec tuaron replicas m onoc de ris tales de NaCI con Ag sobre carbono-cristal de las tac to io convencional y de espectros­ puros. Se condensb Au y tambiin de fa replicas, diferentes temperaturas. Se tam bien m onocristales usaron de NaCI dopados con cationes div alen tes de Ca, Cu y Cd, con el fin de comprobar en forma mas precisa la transmision tI Itl replica de las c arac teris ticas del substrato, debido tI fa alta perturb acion elec trica de las capas superficiales del monocristal dopado. En ning':'n caso se observb epitaxita en las p ellcules de Au 0 de Ag crecidas sobre las replicas, en tanto que sl foe observada la ep itaxi« en las peliculas en vac ob tenidas direc tamen en cada se comporta informacion * Investigadora de IDIEM Investigadora del Departamento sobre los cristales de Con 10 cual de trol, como un se media inerte que estructural. • •• con puede concluir que, en las experimentales fijadas, la pelicula amorfa caso. condiciones te a Fisica, Facultad de Ciencias Ftsicas y Matematicas. no transmite vol. 15, nO 3, djc iembre 1976 REVISTA DEL IDIEM 140 INTRODUCCION Se ha desarrollado interfaciales El inerte Si en este ultimo un centra se es trabajo estudiando el rol de pellculas arn or en la ,son solamente siguiente pregunta: transmitir la in fo rm ac del substrato? estructural ion medio un el caso, debe aclararse si la informacion existe s610 cuando bajo ella, 0 si la informacion persiste independientemente de la que la originc. Algunos autores como Distler4 y Barnas encontraron que la p e l rcu la facial no es que varIan inerte, y que es capaz de transmitir informacion entre unos centenares de A hasta 1500 A_ tados aduciendo que la intensidad del campo puntuales presentes alcalinos, inducida copiada la produciria como a d istr ibuc ion de una potencial e a Distler6 le c t ric o de p lic estos o conjuntos en la ele c rr ic o en superficie la pelicula in resul­ de defectos de cristales semiconductores y tipo inter­ de espesores tr av e s e x super­ haluros en te rf ac ial que del substrato. Es decir, se siendo la pe lfc ul a interfacial capaz de ac tu ar del substrato que puede transmitir la informacion no s610 memoria elec tric a, traves de ella, sino Los superficie p olar iz ac ion del una du plic ad o un la en se la pe lrc ula interfacial y la supe rfic ie activa contacto constante entre del solido ficie fas epitaxiales.'-3 capaces de son mantiene linea de sistemas problema 0 una tam bien por medio de la primeros experimentos replica. realizados para e s tu d ia r la tra ns rn isio n de la in­ formacion estructural por medio de replicas, fueron los de Vermout y Dekeyser en 1959' y Mietz en 19658• En los trabajos de Vermout, p e h'cu l as de Ag depo­ sitadas en la superficie de contac to de replicas de C ex tr a i'd a s de superficies de NaCI recientemente c1ivado, presentaron una o r ie n rac io n preferencial bien de fini­ da. Mietz obtuvo crecimiento orientado de peliculas de NaCI en la supe fic ie de contacto de replicas de carbono,extraidas de monocristales ionic os de KCI. Distler y Shenyaskaya9 sacaron replicas de carbono de la juntura p-n de monocristales de silicio, evaporando AgCI sobre la superficie de contacto carbono-crista!' Observaron crecimiento epitaxial del AgCl sobre ellado positivo de la juntura y crecimiento policristalino sobre el lado negativo. Esto oc u rr f a exactamente al evaporar Agel directamente sobre el monocristal. Sin embargo, investigadores como Chopra1o y Hayek y Schwabe" repitieron algunas de estas experiencias no pu d iend o repr odu­ cir los resultados. Su rgib entonces una controversia que permanece vigente. Para responder la pregunta planteada anteriormente, se e srud io primero el sistema Au/C/Ag en vaclo conve nc io n alf yen ultra-alto vac{03. En seguida, otra serie de experiencias se desarrollaron trabajando s obre re­ plicas de carbono e x trafd as de cristales de cIoruro de sodio puros y dopados con r carl ones divalen test En el caso den debido negativas la a 2 ,13. de haluros alcalinos recientemente clivados defectos Schotky, cuya dis tribucie n proximidad de la es superficie, es se produce un de sor­ decir, mi m e r o igual de vacancias positivas y afectada por las fuerzas dando origen a capas superficiales e l ec tr ic as existentes dobles 0 en capas de TRANSMISION DE CARACfERISTICAS ESTRUCTURALES A REPLICA 141 Debye-Frenkel. En el mente de haluros alc alin o s, el cation divalente caso se incorpora sustitucional­ la red. AI calentarse la muestra, todos los cationes divalentes forman a � dipolos en que Estos el ec tr ic a, ele c tr ic a segunda una de tipos se etapa substratos, cuya superficie presenta parecieron adecuados nos de las de orden mayor. complejos en agrupan para estudiar el alta pe rturb acicn una de la memoria problema replicas. PARTE EXPERIMENTAL el presente En se or o evap de diferentes, de 10-4 preferencia to a NaCI saber: a a se sobre la oro monocristal un sion trabajo su Torr. e sp ec c on op ic am e n te puro, t ro sc del de ns ac ion Como control de la tanto a temperatura ambiente Estas condiciones epitaxia se en un caso se Y o rien NaCI del tac REPLICAS ic n oro Temperatura de de DE EN VA C 10 NaCI CARBONO DE °c de carbono del NaCI Temperatura o rien taci6n NaCI car bono °c del oro °c Ambiente Policr istalina Ambiente Ambiente Policristalina 270 Epitax ia Ambiente 200 Policristalina 200 200 Policristalina Ambiente 300 Policristalina Ambiente 450 Policristalina Las p el icul as de el de y en a 2700C presentaron caso ev ap oro or ac fueron observadas io n directa del orie n tac ion cam bio las p elfculas de Au crecidas t ac io n preferente, de carbono no e ran policristalinas. presentan oro en un epitaxia a la Las en n microscopio (Phillips EM 300) sob re el monocristal de NaCI calentado � 100 r junto en cas 0 ROE VA PO R ADO Replicas replic a la Tabla I. MONOCRISTALES Monocristales de NaCl puro Tern pe ratura en I DE TAL L ESE X PER 1M EN TAL ESP A R A SOBRE ap or c Au directamente sobre el presentan TABLA CONVENCIONAL ev replicas se efectuo de en que la replica se calen­ 2700C. como a experimentales sobre las oro la temperatura ambiente, salvo 2000C. cuatro a temperaturas 3000C y 4500C respectivamente y a la pre­ biente, 2000C, La experiencias. En el primero, de replicas de carbono, ex trafdas p e r fic ie de contacto de N aCI am grupos de tres prepararon tern con ligera o rien tac ion al azar, peratura ambiente pellculas in gu n una de caso. oro no te n i an orien­ crecidas sobre las repli­ 142 REVISTA DEL IDIEM En la 1 Fig. presentan los diagramas de difracc ion de area selecta region de dos de las peUculas de oro: se pondientes a una 1. Corresponde ala pellcula de Au c rec id a sobre replica de C a 2000C, 2. Au crecido 3. Au crecido sobre C/N aCI 4. a vol. 15, nO 3, diciembre 1976 replica de C replica de C a c orre s­ sobre NaCI 2700C. siendo la replica de C/N aCI a 200°C. temperatura ambiente, siendo la replica de 2000C. Au crecido sobre de C/NaCI a a la temperatura ambiente siendo la replica 3000C. Fig. 1. de difraccibn de Diagramas area selecta de p elfculas de Au. 1) Crecida sobre NaCI 270°C. 2) a C 200°C, a Sobre replica siendo la de r�plica de C/NaCI a 200°C. 3) So­ bre replica de C a tempera­ ambiente, siendo la r�­ plica C/NaCI a 200°C. 4) So­ tura bre el En convencional, monocristal de N aCI, las cuales y a el a 270°C. Las replicas que la replica niendo el monocristal En Tillerl4, este sorn e tio grupo de a se encontraban las que se de carbono tanto a 1250C experiencias a replica recocido t erm Ag, tam carbon bien la tempe­ s ie nd o la a 300°C. en vacio obtenidas del se obtuvo como a se ic o a a deposito ap lic o a la Ag sobre las replicas. salvo 125°C y se evap o ro Ag rn an te­ 270°C, y a la temperatura ambiente. la tecnica recomendada por Soope y precalent6 el cristal a 1250C durante epitaxia de Ag sobre NaCI: se despu es se evap oro Ag 0 C segu n el para 1 hora y ambiente, a la temperatura am biente, a 125°C fueron extraidas de cristales de NaCI que se hallaban las mismas temperaturas caso en de C de C/NaCI grupo de experiencias se deposito sobre el lado de contacto de replicas de segundo replica ratura caso. 2000C por 15 min. Una vez En cada p condensada la Ag re p aracron de se replicas 143 TRANSMISION DE CARACTERISTICAS ESTRUCTURALES A REPLICA se c o cual loc o la ev se prec alen ap cara Ag oro taron opuesta de en como v ac (o y un cristal de N aCI recientemente c1ivado sobre el control de la segu ida en Los monocristales de NaCI epitaxia. se ex p usieron al aire an tes de la se dep osic ion del carbon. Estas experiencias se resumidas encuentran BXPBRIMBNTALBS CONVBNCIONAL la Tabla II. II TABLA DBTALLBS en PARA PLATA BVAPORADA SOBRB MONOCRISTALBS NaCI Y Monocristales de N aCI Temperatura Or ien tac ie n NaCI de recocido de la NaCI plata °c VACIO RBPLICAS DB CARBONO Replica. Temperatura BN Temperatura de carbono del NaCI Tem peratura de replica de carbono Orientacion de la plata °c °c Am biente 225 Policristalino Am biente Ambiente Policri.talino 125 200 Epitaxia 125 Ambiente Policriltalino 270 270 Bpitaxia 125 125 Policristalino 125 270 Policristalino 270 270 Policristalino Las p el rcu las de 12SoC Ag crecidas directamente sobre el m o n oc ris tal de NaCI a 2700C, presentan epitaxia y ligera o rie n t ac io n al azar, segun el espesor. A la temperatura ambiente la Ag resu lt o policristalina. En ningun caso se de tee to epitaxia en las peliculas de Ag c re c id as sobre las replicas de carbon. En la Fig. 2 se observan los diagram as de d ifr acc ion de la plata crecida direc­ tamente sobre NaCI a temperatura ambiente, 12SoC y 2700C. y Fig. 2. Diagramas de difracc ion pel{culas de Ag,crecidas d ire c rame nre sob re I) a temperatura ambiente 125°C y 3) a 270°C. N aCl: 2) a 144 vol. 15, nO 3, diciernbre 1976 REVISTA DEL IDIEM En la 3 Fig. observan los se las replicas de. carbono extraidas las replicas de a de d ifracc i o n de la diagramas temperatura ambiente, a 125°C y Ag id as sobre 2700C, a carbono de cristales de NaCI, calentadas c r ec a las siendo tern per atu­ respec tivas. ras Diagramas de difracci6n de la p el lcula de Ag crecidas sobre las replicas de C: 1) • tern p e ra tu ra a m b ie n te 2) a 125°C y 3) a 3. Fig. , 270°C, siendo ex tr a Id as l replicas as carbono de monocristales de NaCI dos las mismas temperaturas a re c de ale n ta­ spec tiva­ men teo La serie de tercera experiencias se realiz6 en forma semejante a la anterior, monocristales de NaCI dopados con cationes divalentes de Ca, Cd, y Cu. Estos cristales fueron preparados usando el m e to d o de K irop oul os en el airel 5 A la sal fundida se Ie agreg6 re spe c rivam e n te CaCI1 en un 0.2%, CdCI1 en un 0.30/0 y CuCI1 en un 0.1 %, en peso. Se prepararon replicas, evaporando carbono en vaclo convencional, (10�Torr), sobre la se rie de crsitales dopados, clivados re c ien tern e n te y precalentados a 125°C durante 1 hora, en vaclo convencional. Se extrajeron las replicas en agua y, en seguida, se evapor6 Ag a temperatura ambiente, a 125°C y 270°C. Como control de la epitaxia se evap oro Ag directamente sobre otra serie de estos mismos crista­ pero empleando • les calentados a 12SoC En la Tabla III y 2700C Y sometidos se resumen es tas Los resultados identicas condiciones. a experiencias. grupo de experiencias fueron semejantes a los anteriores. Se observ6 epitaxia y una ligera orien ta c io n al azar, en las peh'culas de Ag crecidas directamente s ob re la serie de cristales a 125°C y 2700C, en tanto que las en de peHculas nin gu n c as o en ; son este tercer Ag crecidas sobre las series de replicas no presentan epitaxia todas En la policristalinas. observan los diagramas Fig. 4 se pelfculas de Ag crecidas sobre los cristales de d ifr ac c ion de area selecta de las de NaCI dopados, y calentados a 12SoC. En la Fig. peHculas de Ag 5 se observan los crecidas sobre los substrato de 2700C. Se observa pellcula. diagramas c ris t ale que la s or de d ifr ac c ion de area selecta de las dopados, ie n t ac io n siendo la temperatura del depende del espesor de la TRANSMISION DE CARACTERISTICAS ESTRUCTURALES A REPLICA TABLA DBTALLES EXPERIMENTALES Cationcs dopado. d. Y Temperatur. Temperatura de recocido °c III EVAPORADA REPLICAS NoCI de monocriatalci °c Fig. PLATA NaCI DOPADOS DE Monocriltol .. PARA SOBRE MONOCRISTALES DB CARBONO d. carbono d. 10. monocriltal .. Replico. Temperatur. Orientacion d. 10 145 Cationci de monocristale. plata °c dopado. d. NaCI Temperltura d. 1& repliA:a °c Or ion toe ion d. 1& plata C. 125 200 Epit"";' Ca 125 Ambient. Policriltalina Cd 125 200 Epit"";' Cd 125 Ambient. Policriatalin. Cu 125 Ambient. Policriltalin. Cu 125 200 Epitasi. C. 270 270 Epitasia Co 125 125 Policriltalina Epitaxi. Cd 125 125 PoliA:riatolina Epit.,.;' Cu 125 125 Policriltalin. Co 125 270 Policriltalina Cd 125 270 Policriltalin. Cu 125 270 Policriatalina Cd 270 Cu 270 4. 270 270 Diagramas de d ifrac e ibn de area se­ lecta de las pelfcu las de Ag crecidas Fig. 5. sobre los monocristales de NaCI do­ pados y calentados 1) Ag/NaCI:Ca 2) 3) Ag/NaCI:Cd. En la pe.l ic u l a s de NaCI de Fig. 6 de Fig. 7 que se se a encontraban a a 2700C: Ag/NaCI:Cu y diagramas de 12SoC. sobre replicas observan los Ag crecidas tales d op ad os, a 12SoC. peHculas Ag/NaCI:Cu dos observan los Ag crecidas dopados, En la se sobre los cristales d opados, calenta­ 1250C: a Diagramas de difraccion de area se­ lecta de las p elfculas de Ag crecidas a y 1) Ag/NaCI: Ca, 2) 3) Ag/NaCI:Cd. d ifr ac cibn de area selecta de las de carbono extraidas de cristales 12SoC. diagramas de 270oC, sobre replicas difraccibn de area selecta de las de carbono ex tra Id as de los c ris­ Fig. 6. vol. IS, nO 3, diciembre 1976 REVISTA DEL IDIEM 146 Diagramas de d ifracc ibn de area lecta de las a pelfculas 12sOC,sobre r�plicas traldas de m se­ de Ag crecidas de carbon ex­ onocristales de N aCI do­ Fig. 7. D'ia gr arn as de d ifr acc ion de area se­ le c t a de las p elr'culas de Ag crecidas a 2700C, sob re replicas de C e x tr a idas de los cristales dopados, calentados padosy calentadosa 12soC: a I) Ag/rEplica de C de NaCI:Ca 2) Ag/replica de C de NaCI:Cu y 3) Ag/repJica de C de NaCI:Cd. 1) Ag/r�plica de C de NaCI:Ca 2) Ag/r�plica de C de NaCI:Cu Y 3) Ag/replica de C de NaCI:Cd. 12SoC: CONCLUSION ES Como conclusion de trabajo podemos de c ir que en los sistem as estudiados y bajo las condiciones experimentales fijadas, la respuesta obtenida ha sido siste­ m atic am e n te la misma: la pelCcula interfacial amorfa e s un m e d io inerte, incapaz de reproducir las caracterlsticas estructurales de la superficie del substrato. El fe n om en o de epitaxia e s muy complejo y en el in te rvie ne n numerosos parametros. Cuando estos sean conocidos mejor, probablemente '-e encuentre la respuesta a los resultados contradictorios obtenidos por diferentes investigadores. nuestro TRANSMISION DE CARACTERISTICAS ESTRUCTURALES A REPLICA 147 AGRADEC 1M IENTOS Los agradecen autores al Dr. M.J. Yac arn an de la Universidad Nacional Autonoma de Mexico (U.N.A.M.) por los monocristales dopados de NaCl y ala ayuda para la rn an te nc ion proporcionar de Estados Americanos (OEA), por la del Microscopio Phillips EM 300 del Departamento de Organizacion Ff sic a. BIBLIOGRAFIA 1. KITTL, P. Influence of surface imperfections I. y DUMLER, silver and the coherence of n 2. ? a carbon film deposited on silver. on the of epitaxy gold on Journal of Material Sciences, 4,1969, pp. 89. MARRAPODI, M.R. The eHect of amorphous intermediate layers DUMLER, I. y the grow th epitaxial of gold ev ap orated onto silver single crystals. 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Journal of Applied Physics, REVISTA DEL IDIEM 148 vol. 15, nO 3, diciembre 1976 TRANSMISSION OF ELECTRICAL CHARACTERISTICS FROM SUBSTRATE SURFACE TO CARBON REPLICAS SUMMARY: performed to verify the existence of electrical memory in amorphous replicas stripped from NaCI single crystals. Gold and also silver were evaporated onto the carbon-crystal contact side of replicas, at 10-4 Torr and at several different temperatures. Doped single crystal of Nacl were also used. These crystals were doped with divalent cations of calcium. copper and cadmium. Doped crystals enable to verify more accurately the transmission of structural characteristics from the substrate due to the high electrical disturbances of the crystal surface. No epitaxy was obse rved in the silve r gold films evap 0 ra ted on to the c arb on replicas. In spite that films grown directly over the control crystals presented a definite orientation. Therefore the conclusion is that in the experimental condi­ tions fixed the amorphous film in an inert medium, unable to reproduce the Some experiments were structural characteristics.