Condiciones operatorias II: Hipótesis de Nernst y leyes de Faraday

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Condiciones operatorias II:
Hipótesis de Nernst
y leyes de Faraday
FQ UNAM Alejandro Baeza 2007
1
Ileía= Icapacitiva+ Ifaradaica= Icap+ (Imigr+Iconvec+Idif)
Eimp.=Eohm+ Edespol+η
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2
microelectrodo
EGD
EGM
Sin agit
I
leida=
Icapacitiva+ Ifaradaica= Icap+ (Imigr+Iconvec+Idif)
EBS
Eimp =E
.
ohm+
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Edespol+η
3
EBS:
“minimiza” la caída óhmica:
KNO3 0.1 mol/L Rs
IRs = Ecaida óhmica
“Minimiza” el número de
Transporte del despolarizante: Im = t+Im+t-Im
a) Sin KNO3 :
(-) +
t+ =
+ -
λ+C+
≈ 0.5
λ+C++ λ-C-
b) Con KNO3 100C+
λ+C+
t+=
< 0.001
λ+C++ λ-C- + ΛKNO 100C
3
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4
Leyes de Faraday
F =96500 C/mole
Q = nF m
(dQ/dt) = i = nF(dm/dt) = nF velec
Ecuación de Nernst-Planck
t+
0
Cte.
ó
cero
Velocidad de transferencia de masa
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5
Hipótesis de Nernst:
difusión
migración
convección
δ
x
Capa de difusión de Nernst
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11
E3
E2
E1
E0
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¡Vel. max.!
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(dQ/dt) = i = nF(dm/dt) = nF velec
Id = nFDo(Co-Cel)/δ
Ilim=nFDoCo/d
Ilim=kCo
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Itotal = ioxidación – ireducción : EQUILIBRIO ioxidac = ireducc; IT= 0
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Ilim=mCo
i
Co*
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BIBLIOGRAFÍA
1981
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1984
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