Marcha analítica o sistemática para la determinación de cationes y

LL__---.---------------INn
Ir
~
-~ULA
Marcha analítica o sistemática para la
determinación de cationes
y
aniones
Antonio Durán A.
METODO GENERAL PARA EL ANALlSIS DE LAS
SUSTANCIAS. PRUEBAS PRELIMINARES
r1.55 }9 Pruebas organolépticas. Consiste en observar el as­
pecto (sólido, líquido, cristalino, amorfo), e l color (uniforme o
heterogéneo), el olor {caracterizando si lo tiene por compa­
ración con el de algunas sustancias ya conocidas), el sa­
bor, etc., de la sustancia que se va a analizar, tratando de
analizar con cuidado y exacti tud todas las observaciones he­
chas. Puede añadirse además la reacción con papel torna­
sol. Con estas pruebas podrá el químico darse una buena
idea de la clase de sustancia que tiene (sal. ácido, base,
metal. etcJ
2<:> Calentamiento de la sustancia en tubo cerrado. Se
coloca una pequeña cantidad de la sustancia (sola) en un
tubo cerrado. Se calienta el tubo en la llama de la lámpara
y se observa lo que pasa. Pueden ocurrir los siguientes
fenómenos:
a). Expulsión de agua.
b). Fusión del cuerpo.
blanco, puede indicar
NH 4 , As, Hg
gris, puede indicar
c). Formación de un sublimado
Hg, l, As amarillo, puede indi­
car S. -lBS-­
d).
e).
Carbonización o empireuma=sustancias orgánicas.
Cambio del residuo
¡
amarillo, al enfriar
blanco=ZnO
negro=nitratos de Cu,
Ni, Ca
rojizo=Fe 2 0s
(O~=peróxidos,
nitra­
tos, cloratos.
(CO~=carbonatos,
f).
Desarrollo de vapores
f
sus-
tancias orgánicas
N0 2 =nitratos, nitritos
CI=percloruros
I=yoduros.
Incoloros:
t ha el agua de barita:
Ca.' que en ur 1
S
SO:. que huele fuertemente a
qu;mado y ennegrece un papel mo­
jado en HgN0 3
sulfitos e hipo­
sulfitos
HCN que huele a almendras amar­
cianuros
gas
H.,S, que se reconoce por su olor y
~ 01­
e~negrece un papel moiado
(CH 3C002)
H~C2 que
y por ·S
O 2 que
39 Calentamiento en tubo cerrado con Na2COS. Se mez­
cla un poco de la sust.ancia con Na 2 Co s y como en la prue­
ba anterior, se calienta (esto se hace si la prueba anterior
dio sublimado).
a).
Si hay olor a NH 3 es porque hay sales de NH 4 •
se ca
b). Si hay formación de sublimado gris puede ha­
ber Hg.
C).
Si hay formación de sublimado negro puede ha­
ber As.
49 Coloración de la llama. Una pequeña cantidad de
la sustancia (bien triturada y mezclada cuando sea necesa­
rio) se humedece con muy poca agua, para que se adhiera
mejor al alambre de platino, y se estudia en el soplete la
coloración de la llama.
Se conoce . .. ..... Na y Ca, Li y Sr
Ea
porque coloran la llama amarillo,
rojo
verde
y
K
violeta
59 Tratamiento de las sustancias con H2 S04 diluido.
Se trata la sustancia en pequeñ'a cantidad con H~S04 diluí­
do en un tubo de ensayo, primero sin calentar y luégo ca­
lentando gradualmente hasta la ebullición, observando cui­
dadosamente la naturaleza de los gases libertados.
Se pueden formar gases incoloros y colorados:
-
11l6­
indica carbonatos
Se trata
concentra
mente ha .
naturalez
HC!.
vapores d
HI
1.
y vapores
S02' o
venir de la
C02. i
CO (d
ros
+
d).
e).
Carbonización o empireuma=sustancias orgánicas.
amarillo, al enfriar
blanco=ZnO
negro=nitratos de Cu,
Ni, Ca
roHzO=Fe20S
Cambio del residuo
f
(O:!=peróxidos, nitrotos, cloratos.
(CO:!=carbonatos, sus-
de vapores
tancias orgánicas
N0 2 =nitratos, nitritos
Cl=percloruros
I=yoduros.
f
tubo cerrado con Na2 COS ' Se mez­
.a con Na2 Cos y cama en la prue­
~to se hace si la prueba anterior
¡s porque hay sales de NH 4 •
Incoloros:
CO 2 que enturbia el agua de barita:
S02 que huele fuertemente a S quemado y ennegrece un papel mo· iado en HgN0 3
HCN que huele a almendros amar·
gas
H2 S, que se reconoce por su olor y
ennegrece un papel majado en Pb
(CH;¡C00 2 )
H2C:! que se conoce por combustible
y por su llama
O 2 que es muy comburen te
N0 2 que se conoce por su olor so· focante color (roio), su sabor dulce y porque precipita 12 de KI
Br, se conoce por el olor y color
ha­
'na pequeña cantidad de
¡da cuando sea necesa­
1:, para que se adhiera
'udia en el soplete la
Sr
Ba
verde
y
'1 H~S04
K
violeta
diluído.
-;on H2 S0 4 dHuí­
'ar y luégo ca­
?servando cui­
~1ados.
loS:
sulfitos e hipo­
sulfitos
cianuros
sulfuros
carburos
peróxidos de
Ba, Na y K.
Colorados:
sublimado gris puede ha­
\~blimado negro puede
indica carbonatos nitritos bromuros y pe­
róxidos
yoduros y pe­
róxidos
69 TrataI1Üento de la sustancia con H 2 S0 4 concentrado.
Se trata una pequeña cantidad de la sustancia con H~S04
concentrado, primero en frío y luégo calentando gradual­
mente hasta la ebullición en tubo de ensayo, observando la
naturaleza de los g ases libertados. Puede haber:
HC1. olor, produce precipitado con AgNO;¡ y vapores
densos con NH¡. Indica cloruros.
HBr. olor, produce precipitado amarillo con AgN0 3 y
vapores densos con NH:¡. Indica bromuros.
HI
1. olor, produce precipitado amarillo con AgNO J
y vapores densos con NH:¡. Indica yoduros.
SO:!, olor, indica sulfitos, hiposulfitos, p ero pueden pro­
venir de la reducción del H~S04 .
CO:!. indica carbonatos, oxalatos y formiatos.
CO (da llama azul) indica oxalatos, formiatos y cianu­
ros compleios.
+
-
11l7­
CUADRO DE SOLVENTES EMPLEADOS EN LA
PREPARACION DE LA SUSTANCIA
CI, olor, color azul de I2 precipitado en almidón más
KI. indica cloruros y peróxidos.
CI0 2 , C1 20, olor, color, explosión al calentar, indica clo­
ratos.
19
HNO a , vapores blancos, con Cu dan vapores rojos. In­
dica nitratos.
49
59
69
79 89 99
Carbonización-SO~-indica
sustancias orgánicas.
METODO QUE HAY QUE SEGUIR PARA EL ANALlSIS
29
39
DE UNA SUSTANCIA
10'i'
11 9
Todo análisis comprende tres partes distintas y bien de­
finidas.
129
139
149
159
169
19
Pruebas preliminares.
29
Determinación de los cationes.
39 Determinación de los aniones.
19 Pruebas preliminares. Para esto hágase con cuidado
lo que deiamos 'anotado atrás, cuidando de anotar ordena­
damente todas las observaciones.
H:¿O
HzO
HN0 3
HNOa
HNO:¡
HNO:¡
HCl
HCl
17 9
189
29 Detenninación de los cationes. O b tenida la solu­
ción se procede a buscar los cationes. Para esto se aplican
sistemáticamente los reactivos de los 8 grupos tal como se
indicará adelante.
SEPARA
39 Detenninación de los aniones. Esta se hace de a­
cuerdo con las indicaciones que se verán adelante.
NOTAS.~Terminadas las pruebas preliminares se pro­
cede a disolver la sustancia para 10 cual se ensayan los
solventes en el orden indicado en el cuadro que se acom­
El reac
HCl diluido,
Los met
P
paña.
Si en las pruebas preliminares se encuentran sustancias
orgánicas, es preciso calcinarlas por completo, para eli­
minarlas.
-1118-­
La con exceso
filtra Y se la
filtro. El filtra fría
caliente
diluído y frío
diluido y caliente
concentrado Y frío
concentrado Y caliente
diluido en frío
rlil,,:,.l­
-­
,CI" olor, color azul de 12 precipitado en almidón más
K1, indica cloruros y peróxid03.
CI0 2 , ClzO, olor, color, explosión al calentar, ¡'ndl'ca
ratos. clo-
CUADRO DE SOLVENTES EMPLEADOS EN LA PREPARACION DE LA SUSTANCIA H 20
HzO
dan Vapores rojos, ln­
lcias orgánicas,
\RA EL ANALISIS
\
distintas y bien de­
'ase con cuidado
• anotar or.dena­
HNO a
HNOs
HNO a
HNO a
HCI
HCI
HCI
HCI
HCI
HCI
H 2 SO.
H 2 SO.
H 2 SO.
H2 SO.
KOH
+
+
fría
caliente
diluído y frío
diluído y caliente
concentrado y frío
concentrado y caliente
diluído en frío
diluído y caliente
concentrado y frío
concentrado y caliente
HNOa frío
HNOs caliente
diluído frío
diluído y caliente
concentrado y frío
:::oncentrado y caliente
concentrado
3 partes de Na2CO~ y una
parte de bórax o nitro y
fundido hasta obtener un
líquido.
fusión tenida la solu­
esto se aplican
)s tal como se
. ~ hace de a­
,lante.
ares se pro­
ensayan los
le se acom­
sustancias
para eli-
MARCHA ANALITICA DE CATIONES SEPARACION DE LOS METALES DEL PRIMER GRUPO El reactivo que obra como precipitante común es el
HCI diluí do, en frío, porque en caliente disuelve los cloruros,
Los metales precipitados son:
Pb que precipita en forma de PbCl 2 Ag
" AgCI Hg
" HgCl La solución que puede 'contener estos metales se trata
con éxceso de HCl diluído en frío. Si hay precipitado se
filtra y se lava con poca agua el residuo que queda en el
filtro. El filtrado pasa al 29 grupo.
-
1ll9-­
El residuo sobre el filtro se trata con H2 0 caliente hIr­
viendo y se filtra:
FILTRADO:- Se busca el Pb con los reactivos siguientes:
H2 SO,¡ que da un precipitado blanco de PbS0 4
K:¿Cr04 que da un precipitado amarillo de
PbCr0 4
H 2 S que da un precipitado negro de PbS
KI que da un precipitado amarillo de PbI 2
RESIDUO: -
Se trata agitando con NH 40H y se filtra
FILTRADO:-Se acedula con
HNOs hasta que
un precipitado
blanco
indica
Ag.
un tubo de ensayo y hágase
de nuevo. fíltrese un po~o. en., h
.d total. pasando un
la prueba de si la preclpltaclOn a SI o
de ácido sulfhídrico.
poco
. . d
fltra en caliente.
ue todo está precIpita o se I
U na vez q
'1
1
do des­
.
1 lí uido sobre el f¡ tro. avan
decantando pnmero e
q
do el conl·
matraz Y agregan
pués el precipitado en e mismo
3 ' 4 veces El fil­
or
tenido al filtro. Lávese el filtro Pb unla:iltro o quedan {os sul­
t,.---- .......nn V so re e
trado pasa a 1
furo s de 10::0
AS 2 S5. Sb 2S
HgS. CuS
RESIDUO:- Negro
sobre el
indica la
presencia de
Hg
2HgCl
2NH 3 =
NH 2 HgCl
Hg
NH 4 Cl
Cloruro-mercur­
amónico. El co­
lor negro es de­
bido al Hg libre.
filtro
+
+
SEPARACION DE LOS METALES
DEL
+
SEGUNDO GRUPO
La solución o filtrado que viene de l primer grupo tiene
un ligero exceso de ácido clorhídrico. Si no lo tiene se le
agrega. Se coloca la solución en un erlenmeyer y se le pa­
sa una corriente rápida de H2S con un tubo de agujero es­
trecho. El ácido sulfhídrico se hace pasar primero en frío y
en solución bastante ácida. Así precipitarán primero los sul­
furos menos solubles y no arrastrarán. combinándose mole­
cularmente con ellos. metales del grupo del sulfuro amó­
nico. Los sulfuros de arsénico y de cobre. principalmente.
suelen arrastrar en solución FeS, ZnS etc. Después de la
primera corriente de HzS se calienta. se diluye en igual vo­
lumen de agua y se satura de nuevo con H2 S. Caliéntese
-1120­
Se
pliega
añade
El residuo sobre el filtro se trata con H2 0 caliente hir­
viendo y s e filtra :
FILTRADO:- Se busca el Pb con los reactivos siguientes:
H~SO I que da un precipitado blanco de PbS0 4
K~Cr04 que da un precipitado amarillo de
PbCr04
H~ S que da un precipitado negro de PbS
KI que da un orecipitado amarillo de PbI 2
'1
NH40H y se filtra
)UO:- Negro sobre el
filtro indica la
presencia de
Hg
2HgCl
2NHa=
NH2 HgCI + Hg
NH 4 Cl
Cloruro-mercur­
amónico. El co­
lor negro es de­
bido al Hg libre.
+
+
EGUNDO GRUPO
rimer grupo tiene
la lo tiene se le
eyer y se le pa­
=> de agujero es­
imero en frío y
primero los sul­
jnándose mole­
1 sulfuro amó­
,rincipalmente,
lespués de la
en igual vo­
S. Caliéntese
de nuevo, fíltrese un poco en un tubo de ensayo y hágase
la prueba de si la precipitación ha sido total, pasando un
poco de ácido sulfhídrico.
Una vez que todo está precipitado se filtra en caliente,
decantando primero el líqUido sobre el filtro, lavando des­
pués el precipitado en el mismo matraz y agregando el con­
tenido al filtro. Lávese el filtro por unas 3 ó 4 veces. El fil­
trado pasa al tercer grupo y sobre el filtro quedan los sul­
furos de los metales del segundo grupo, a saber:
AS2S~, SbzS:; y SnS2 que pertenecen al 29 grupo, subgrupo B.
HgS, CuS, Bi2 S a, PbS y CdS que pertenecen al 29 grupo,
subgrupo A.
NOTA:-A veces puede suceder:
l)-Que al caer el agua del lavado sobre el líquido fil­
trado, que estaba claro, se produzca en la parte diluída un
precipitado amarillo. Generalmente suele ser de sulfuro de
cadmio, que no ha precipitado antes, por estar la solución
demasiado ácida.
2)-Otras veces a pesar de añadir el agua de lavado,
no hay precipitado inmediato, pero al cabo de algunas ho­
ras, suele formarse en el fondo un precipitado amarillo,
éste suele ser de trisulfuro de arsénico, que no se ha forma­
do antes, porque el arsénico estaba como ácido arsénico y
la reducción a arsenioso es lenta. Con el tiempo el H2 S, de
que estaba saturada la solución, lo ha ido reduciendo y
precipitando.
TRATAMIENTO DEL RESIDUO SOBRE EL FILTRO
Se coge el filtro con el precipitado de sulfuros, se des­
pliega y se coloca sobre una cápsula de porcelana. Se
añade sulfuro de amonio, q'ole contenga algo de polisulfuro
y se calienta suavemente sin hervir, durante un cuarto de
hora, agitando de cuando en cuando. Con esto se disuelven
los sulfuros de la división B (As~S~, Sb;lSs y SnS2) quedando
-1121­
sin disolver los de la división A. Se decanta sobre un filtro.
procurando dejar los su lfuros insolubles en la cápsula; se
tratan los insolubles con un poco más de sulfuro y luégo
se filtran totalmente . Se lava el filtro con agua que conten­
ga un poco d e sulfuro y luégo se filtran to talm ente. El fil­
trado contiene los sulfuros d e la división B. El residuo es­
tá formado por los sulfuros de la división A.
NOTA .-Si el filtrado pasa turbio, se vuelve a pasar
por el filtro, hasta que filtre claro; pero si una vez ha pasa­
do claro y luégo se enturbia, se sigue filtrando; pues suele
ser algo de azufre, q ue precipita, porque el anhidrido car­
bónico del aire se comb ina con los polisulfuros.
Residuo
El residuo se disuelve en po­
cas gotas de Hel concentra­
do y se diluye luégo con
mucha agua.
Un precipi'
OCI indic
RESIDUO (Div. A)
Este residuo se trata con HN0 3 diluÍdo 1 a 2 en calien­
te con lo cual se disue lven los sulfuros de Pb, Cu, Bi y Cd
y queda sin disolver el Hg. Se filtra y se lava.
Residuo
Filtrado
El residuo gene ralmente ne­
El filt rado se evapora casi
gro se seca y se divide en a se co, se agregan un cmg
2 partes.
de H~S04 dilu Ído. Se con­
a). Mézcl ese con Na2COS ss­
centra luégo hasta humos
ca y caliéntese en tubo ce­
blaocos d e H~ S04 y se di­
rrado. La formac ión d e un luye e n poca agua. Un re­
sublimado gris indica la pre­
siduo b lanco indica la pre­
sencia del
sencia del plomo como PbSO.
Hg
Se filtra este precipitado. En
b). Se trata con agua regia, . el filtrado deben quedar el
se evapora a se co, se disuel­
Ei, Cu y Cd. Este filtrado se
ve en agua y se Irata así:
satura con NH 1 0H. Si hay
:19 Con KI da un precipitado un residuo se filtra.
rojo de HgI 2 •
29 Con SnCl 2
HC l da un
precipitado blanco.
Eslas dos reacciones mues­
tran la presencia del mer­
curio.
+
-1122­
Este forma de agua (3 do, con 1 algo de De e
dos méto
Se c que cese ción el y se lav El re
a.) S azufre se el tubo. pasa un tra el Filtrado
El filtrado se divide en 2
partes:
a). Se acidula con_ ácido
0­
_ _ 1.. _ -1 !-­
sin disolver los de la división A. Se decanta sobre un filtro,
procurando de iar los sulfuros insolubles en la cápsula; se
tratan los in solubles con u n poco más de sulfuro y luégo
se filtran totalmente. Se lava el filtro con agua que conten­
ga un poco de sulfuro y luégo se filtran to talmente. El fil­
trado contiene los sulfuros de la división B. El residuo es­
tá formado por los sulfuros de la división A.
NOTA.- Si el filtrado pasa turbio, se vuelve a pasar
por el filtro, hasta que filtre claro; pero si una vez ha pasa­
do claro y luégo se enturbia, se sigue filtrando; pues suele
ser algo de azufre, que precipita, porque el anhidrido car­
bónico del aire se combina con los polisulfuros.
'iv. A)
diluÍdo 1 a 2 en caHen­
liuros de Pb, Cu, Bi y Cd
ra y se lava.
}3
Filtrado
rado se evapora casi
, se agregan un cma
0 4 diluÍdo. Se con­
luégo hasta humos
de H~S04 y se di­
"p oca agua. Un re­
l,nco indica la pre­
, p lomo como PbS0 4
ite precipitado. En
deben quedar el
i . Este filtrado se
NH 4 0H. Si hay
le filtra.
Residuo
Filtrado
El residuo se disuelve en po­
cas gotas de HCl concentra­
do y se diluye luégo con
mucha agua.
Un precipitado blanco de Bi
OCl indica la presencia del
El filtrado se divide en 2
partes:
a) . Se acidulo con ácido a­
cético y se ngrega solución
de K4 Fe(CN)o. Un precipita­
do rojizo indica la presencia
del
Cu
b. Se satura con KCN hasta
decoloración y se agrega
luégo H ~ S. Un precipitado
amarillo mues tra el
Cd
Bi
FILTRADO (Div. B)
Este filtrado que contiene los metales As. Sb y Sn en
forma de As(NH 4 hS,j, Sb(NH 1 laS 4 ySn(NH1)~ S2 ' se diluye en
agua (3 veces su volumen), luégo se acidula con HCI diluÍ­
do, con lo cual se precipitan de nuevo los tres sulfuros y
algo de azufre. Estos sulfuros se filtran y se lavan.
De este precipitado se pueden separar los metales por
dos métodos diferentes.
PRIMER METODO
Se calienta el precipitado con HCI concentrado hasta
que cese el desprendimiento del H2 S. Así entran en solu­
ción el Sb y el Sn quedando sin disolver el As. Se filtra
y se lava.
Residuo
El residuo que contiene As y S se divide en dos partes:
a.) Se calienta en un tubo cerrado, de modo que el
azufre se queme totalmente y el As~03 quede sublimado en
el tubo . El As 2 0 a se disuelv~ en HCI concentrado y se le
pasa una corriente de H~S. Un precipitado amarillo mues­
tra el
As
·- 1123 ­
b). Se transforma en H:IAsO" con HNO a concentrado o
con H2 0:¡ en solución amoniacal, y luégo se agrega mix­
tura magnesiana (MgCl:!
NH 4 Cl) y al dar un precipitado
blanco, muestra la presencia del
+
As
El filtrado contiene el Sb y Sn como SbCl 3 y SnCI,.
Para la separación de estos dos metales hay dos métodos:
Primero
Se introduce en el líquido un alambre de Fe y se deja
durante un cuarto de hora, se decanta y filtra.
Residuo
Filtrado
El residuo es negro de Sb.
Se disuelve en ácido tartá­
rico y HNOs, luégo se trata
con H2 S. Un precipitado a­
naranjado nos muestra el
La solución o filtrado es de
SnCl 2 que al tratarla con
HgCb da un precipitado
blanco si hay
Sn
---------------------------------------------~
. ---
Segundo
El filtrado se pone en contacto con una lámina de pla­
tino y un pedazo de zinc. Si aparece sobre la lámina una
mancha negra insoluble de HCl es porque hay Sb.
Después de comprobado el antimonio se continúa el
ataque con Zn para precipitar Sn metálico. El precipitado
se filtra en presencia del zinc. El .residuo se disuelve en
ácido clorhídrico concentrado y se agrega luégo unas gotas
de agua. A esta solución se agrega HgCl:! y dará un pre­
cipitado blanco si hay Sn.
-1124­
El filtrado que viene de la división A contiene los s~lSn disueltos en polisuHuros de amomo,
furos d e A s, Sb Y
"dula
en agua (3 veces su volumen), luego se aCl
'l
d
se luye 1
"t
de nuevO los
n ácido clorhídrico, con lo cua preclpl an
.
.
~:lfuros Se filtra y se lava. El filtrado que no con~le~~ n~~
, me'ta 1 se bota . El residuo se calienta con so UClon
gun
(NH 4 )2 C0 3 y se filtra.
Filtrado
Sb
SEGUNDO METODO
Residuo
El residuo formado por sulfuros de Sb y Sn, suelve en HCI concentr se tratan como se de en el primer método. NOT A: ~Si se q tilativa del residuo solverlo en agua r oxálico. Este ácido furo de estaño, al re se pueden idenr ba de Marsh como ba no es suficient SEPARACION D
El tercer gru metales Al, Fe y les Ni, Zn, Ca y reactivo determin da de NH 4 0H Filtrado
b). Se transforma en H;¡As04 con HN0 3 concentrado o
con H2Ü:l en solución amoniacal, y luégo se agrega mix­
tura magnesiana (MgCl~
NH 4 CD y al dar un precipitado
blanco, muestra la presencia del
+
As
Filtrado
,1 Sb y Sn como SbCl s y SnCI 4 •
?s dos metales hay dos métodos:
'timero
'o un alambre de Fe y se deja
\~ decanta y filtra.
\~---------------\
SEGUNDO METODO
El filtrado que viene de la división A contiene los sul­
furos de As, Sb y Sn disueltos en polisulfuros de amonio,
se diluye en agua (3 veces su volumen), luégo se acidula
con ácido clorhídrico, con lo cual precipitan de nuevo los
sulfuros. Se filtra y se lava. El filtrado que no contiene nin­
gún metal se bota. El residuo se calienta con solución de
~NH4)~C03 y se filtra.
Residuo
Filtrado
El residuo formado por los
sulfuros de Sb y Sn, se di­
suelve en HCl concentrado y
se tratan como se describió
en el primer método.
El filtrado contiene el As di­
suelto en el carbonato. Se
acidula con ácido clorhídri­
co diluído y se precipita el
sulfuro amarillo de arsénico.
Si no hay precipitado mo­
mentáneo, se agrega un po­
co de H2 S para estar más
seguro. Un precipitado ama­
rillo mostrará la presencia
del
As
Filtrado
\':-- - - - - ­
solución o filtrado es de
que al tratarla con
\2 da un precipitado
\0 si hay
~I~
Sn
';I
I
lámina de pIa­
la lámina una
\lOy Sb.
continúa el
'1 precipitado
pisuelve en
unas gotas
-á un pre-
NOTA:- Si se quiere hacer una separación más cuan­
titativa del residuo que contiene el Sb y el Sn, basta di­
solverlo en agua regia. diluír y agregar exceso de ácido
oxálico. Este ácido impide la nueva precipitación del sul­
furo de estaño, al agregar una corriente de H2 S. Si se quie­
re se pueden identificar el As y Sb por medio de la prue­
ba de Marsh como se vio en la química general. Esta pru&­
ba no es suficientemente característica.
3
SEPARACION DE LOS METALES DEL TERCER GRUPO
El tercer grupo de la marcha analítica comprende los
metales Al, Fe y Cr, el cuarto grupo comprende los meta­
les Ni, Zn, Ca y Mn. Cada uno de estos grupos tiene su
reactivo determinado, así para el tercero se usa una mez­
cla de NH.,OH
NH 4CI y para el cuarto se emplea una
+
--1125-­
+
solución de (NH4)2S o también una mezcla de NH 40H
H2 S. Estos dos grupos se pueden precipitar aisladamente o
en conjunto; en el primer caso se precipitará cada grupo
con su reactivo y en el segundo caso se precipitarán los
siete metales como sulfurqs, con el sulfuro de amonio. En
esta marcha describiremos ambos métodos.
Antes de empezar la separación de dichos metales hay
que estudiar la presencia de algunos ácidos que estorban
dicha precipitación.
Pueden suceder tres casos:
l}.-Que el filtrado que viene del segundo grupo no
contenga ni sustancias orgánicas, ni ácidos fijos, que en so­
lución neutra o alcalina den sales insolubles de Ba, Ca,
Sr y Mg.
deja todavía el baño maría durante unas 2 horas. ~uéqo
h
edece el residuo con HCI concentrado Y se deJa d~se um
to de hora se añade agua caliente y se hl­
rante un cuar
,
Un
residuo
blanco
gelatinoso
e insoluble nos muestra
tra. .
que se fun­
el SiO... Esta separación ha de hacerse slem~:e
de un; tierra para hacerle la marcha anahlica.
.,
'd
'U
(COOH> Otra parte de la SoluclOn que
A CI o oxa co.~·
t.r
con
viene del 2Q grupo, se le expele el H~S y se neu r~ Iza d
N . CO se filtra el precipitado formado, y se hierve u­
3,
l'
trada del mismo car­
a2
rante diez minutos con so ucion concen
_
bonato. par'" ­
tos alca!' soludó, tas de: ,
2.-Que no contenga sustancias organIcas; pero sí áci­
dos fijos que en solución neutra o alcalina den sales inso­
lubles de Ba, Sr, Ca y Mg. Estos ácidos son fosfórico, oxá­
lico, silícico, fluorhídrico y bórico. Los más comunes y que
más influyen en la precipitación de dichos metales son el
fosfórico y el oxálico. De tal manera que hay necesidad de
eliminarlos antes de la precipitación del tercer grupo.
3).-Que sólo contenga sustancias orgánicas. En este
caso y cuando se ha reconocido el ácido oxálico se ha de
evaporar el filtrado hasta sequedad y calcinar para des­
truÍr la sustancia orgánica. Después se humedece todo el
residuo con ácido clorhídrico concentrado, se deja en con­
tacto un cuarto de hora, se añade agua y se hierve. Luégo
se filtra el residuo carbonoso, (o de sílice que ha podido
insolubilizarse). El líquido filtrado se encontrará en el 19 o
2Q caso.
También se puede destruÍr la materia orgamca, hir­
viendo primero con H2S0 4 concentrado hasta que desapa­
rezca el color negro. Es bueno ayudar a la oxidación de la
sustancia orgánica con HNOs o (NH4)2S207' En este caso
precipitarán los sulfatos de bario, calcio y estroncio (en par­
te), junto con el Si02.
Investigación de los ácidos
Acido silícico. Se evapora una parte de la solución clor­
hídrica, hasta sequedad al baño maría; desde este punto se
-1126--­
en el fi
ácido s
hay un
bórico.
Separa
ha
a seque
lo hay.
sequeda
para qu
do silíci
nar, que
centrado,
__
• •
1·
.­
+
solución de (NH'¡)2S o también una mezcla de NH 40H
H2S. Estos dos grupos se pueden precipitar aisladamente o
en conjunto; en el primer caso se precipitará cada grupo
con su reactivo y en el segundo caso se precipitarán los
siete metales como sulfurqs, con el sulfuro de amonio. En
esta marcha describiremos ambos métodos.
Antes de empezar la separación de dichos metales hay
-liar la presencia de aJgunos ácidos que estorban
Ipitación.
suceder tres casos:
el filtrado que viene del segundo grupo no
, stancias orgánicas, ni ácidos fijos, que en so­
? alcalina den sales insolubles de Ba, Ca,
\ ontenga sustancias organIcas; pero sí áct­
~lución neutra o, a .l calina den ~ales ins~,a y Mg. Estos aCldos son fosforico, oxa­
¡co y bórico. Los más comunes y qua
recipitación de d ichos metales son el
De tal manera que hay necesidad da
'':1 precipitación del tercer grupo.
, nga sustancias orgánicas. En este
't0nocido el ácido oxálico se ha de
i:I sequedad y calcinar para des­
. Después se humedece todo el
';:0 concentrado, se deja en con­
añade agua y se hierve. Luégo
o, (o de sílice que ha podido
,?do se encontrará en el 1Q o
t
la materia orgánica, hir­
hasta que desapa­
'udar a la oxidación de la
(NH.¡hS207 ' En este caso
"lIcio y estroncio (en par­
'~mtrado
te de la solución clor­
desde este punto se
deja todavía el baño maría durante unas 2 horas. Luégo
se humedece el residuo con HCl concentrado y se deja du­
rante un cuarto de hora, se añade agua caliente y se fil­
tra. Un residuo blanco gelatinoso e insoluble nos muestra
el SiO~. Esta separación ha de hacerse siempre que se fun­
de una tierra para hacerle la marcha analítica.
Acido oxálico. (COOH)~. Otra parte de la solución que
viene del 29 grupo, se le expele el H:!S y se neutraliza con
Na2CO~, se filtra el precipitado formado, y se hierve du­
rante diez minutos con solución concentrada del mismo car­
bonato, para formar oxalatos alcalinos solubles y carbona­
tos alcalino térreos insoluble s y se fíltra. Se aciduIa esta
solución con ácido acético y después se agregan unas go­
tas de CaCI 2 . Un precipitado blanco de oxalato de calcio
muestra la presencia de ácido oxálico.
Acido fosfórico. Otra parte de la solución que viene del
29 grupo se evapora hasta sequedad y si hay oxalatos, se
destruyen calcinando hasta el rojo. Se disuelve el residuo
ell HNO:¡ y se le cmad'3 solución nítrica de molibdato de
amonio; si da un precipitado amarillo después de calentar,
se debe a la prese ncia del ácido fosfórico.
Acido bórico. Se moja una tira de papel de cúrcuma,
en el filtrado que viene del 2<:> grupo después de expeler el
ácido sulfhídrico, y se seca en la llama de un mechero, sl
hay una coloración roja es porque está presente el ácido
bórico.
Separación de los ácidos
Acido silícico. (SiO:!). Se separa del mismo modo que se
ha investigado, es decir, evaporando a sequedad al baño
maría, durante dos horas; disolviendo en HCl yagua y fil­
trando el Si0 2 insoluble.
Acido oxálico. Por calcinación del residuo evaporando
a sequedad, después de haber quitado el ácido silícico, si
lo hay. De modo que en este caso habrá que evaporar a
sequedad dos veces; una para quitar e l ácido silícico y otra
para quemar el ácido oxálico. Si no se hiciese así, el áci­
do silícico podría formar silicatos con las bases, al calci­
nar, que luégo serían atacados por el ácido clorhídrico con­
centrado, disolviéndose de nuevo el ácido silícico.
-1127­
Acido bórico. Basta añadir cloruro amónico en oxceso,
por ser solubles en él los boratos, que pasarán a través del
filtro, hasta el 59 grupo, separándose definitivamente al eva­
porar y expeler las sales de amonio, antes del 79 grupo.
Acido fosfórico. Este es el ácido que comúnmente se
encuentra en el problema. Hay dos procedimientos que pue­
den emplearse para su separación: el del estaño y el del
cloruro férrico. De estos métodos daré el primero que es
más eficiente a la vez que más rápido.
SEPARACION DEL ACIDO FOSFORICO POR MEDIO DEL ESTANO Se añaden a la solución que viene del 29 grupo unos
lO'Cms. 8 de HNOs con~entrado y se evapora a sequedad.
Esta operación se repite dos veces para expulsar todo el
ácido clorhídrico. Luégo se le añaden otros 10 cm. 3 de HN0 3
concentrado y un gramo de estaño metálico poco a poco y
agitando. Se hierve para expulsar la mayoría del ácido ní­
trico, se añade agua, se transvasa a una probeta de unos
IOOcms.s y se deja una noche en reposo. Se decanta la ma­
yor parte del líquido claro sobre el matraz, pues es muy
difícil de filtrar y se hace pasar por dicha solución una ce­
rriente de ácido sulfhídrico, para precipitar como sulfuros el
As y el Pb y otros metales pesados, que suelen acompañar
al Sn. Después se filtran estos sulfuros y en el filtrado se
sigue la marcha general.
SEP ARACION DE LOS METALES DEL TERCER GRUPO
El filtrado que viene del segundo grupo está saturado
de H2 S. Se hierve para expeler el H 2S. Después de un rato
se agrega a la solución unos pocos cc. cc. de HNOs para
oxidar Fe++ a Fe+++. Luégo se agrega solución de NH,Cl y
un pequeño exceso de NH s. Con esto se precipitan AHOBls•
Cr(OH>S y Fe(OH)s (todo esto debe hacerse mientras hierva
la solución). Luégo se filtra y se lava. El filtrado pasa al 4Q
grupo. El residuo se disuelve en HCl concentrado (poco). Se
diluye y se agrega exceso de NaOH, agitando y en frío.
Si hay un residuo insoluble se filtra.
-1128-­
EL RESIDUO, que es insoluble en NaOH se disuelve en
Hel ' la solución obtenida se trata luégo con K.Fe(CN)6' Un
pre~ipitado intenso de azul de prusia, indica la presencia
de Fe.
EL FILTRADO. Se hierve enérgicamente. En solución per­
manece el aluminio, mientras el cromo ,....~_ ••
Cr(OBls . Se filf?'
EL FILTRAJ
NH 4 Cl. Un I
co gelatinoj
dica la prE
OTRO en el métod siguiente. RESIDUC te en cápsul Luégo se di! ¡ILTRADO. S do acético Un precipita e PbCrO~ nos SEPARACIO El filtrado bre; en este e¡ que no precipi Acido bórico. Basta añadir cloruro amomco en oxceso,
por ser solubles en él los boratos, que pasarán a través del
filtro, hasta el 59 grupo, separándose definitivamente al eva­
porar y expeler las sales de amonio, antes del 79 grupo.
Acldo fosfórico. Este es el ácido que comúnmente se
encuentra en el problema. Hay dos procedimientos que pue­
den emplearse para su separación: el del estaño y el del
cloruro férrico . De estos métodos daré el primero que es
más eficiente a la vez que más rápido.
'SFORICO POR MEDIO
O
'iene del 29 grupo unos
, evapora a sequedad.
para expulsar todo el
.otros 10 cm. s de HN03
etálico poco a poco y
mayoría del ácido ní­
\lna probeta de unos
. Se decan ta la ma­
ptraz, pues es muy
ha solución una co­
'lr como sulfuros el
suelen acompañar
• en el filtrado se
EReER GRUPO
o está saturado
més de un rato
de HN0 3 para
Ion de NH!Cl y
\pitan Al(OH)3,
tentras hierve
lo pasa al 4Q
~o (poco). Se
~ y en frío.
EL RESIDUO, que es insoluble en NaOH se disuelve en
Hel; la solución obtenida se trata luégo con K.Fe(CN)6. Un
precipitado in tenso de azul de prusia, indica la presencia
de Fe.
EL FILTRADO. Se hierve enérgicamente. En solución per­
manece el aluminio, mientras el cromo precipita como
Cr(OHh. Se filtra.
EL FILTRADO. Se trata con
NH~CI. Un precipitado blan­
co gelatinoso de AI(OH)s in­
dica la presencia del
Al
RESIDUO. Es un precipitado
de color gris verdoso Cr(OHJa
que nos muestra el
Or
OTRO METODO. Con el filtrado se hace lo mismo que
en el método anterior y con el residuo se sigue el cuadro
siguiente.
RESIDUO. Este se somete a la fundición alcalino-oxidan­
te en cápsula de platino (nitrito de K y carbonato de Na).
Luégo se diluye en poca agua y se filtra.
iILTRADO. Se trata con áci­
do acético y Pb(CH 3COO)2.
Un precipitado amarillo de
PbCrO. nos muestra el er
RESIDUO: Se disuelve en
HCl concentrado y en calor.
Se diluye. a). K4 Fe(Cn)o = precipitado
azul de Prusia.
b) KCNS = coloración roja
que muestra el
Fe
SEPARACION DE LOS METALES DEL CUARTO GRUPO
El filtrado que viene del tercer grupo contiene NH3 li­
bre; en este estado se le pasa una corriente de H~S hasta
que no p recipite más o bien se precipita con (NH.1hS. Con
-
1129­
esto se precipitan ZnS, MnS, NiS, CoSo Se filtra y se lava.
El filtrado pasa al quinto grupo, en tanto que el residuo se
trata con HCl diluído, en frío, agitando. Quedan disueltos
ZnS, MnS. Sin disolver quedan NiS y CoSo Se filtra luégo
del NiS y del CoS insolubles.
EL FILTRADO. Se hierve para expeler H~S; se agrega
luégo NaOH en exceso con lo cual se precipita el Mn en
forma de Mn(OH)2. Se filtra del Mn(OH)2 insoluble.
EL FILTRADO. Que contiene
Zn(OH)2 se acidula con CH 3
COOH, se pasa luégo H~S
gaseoso.
Un precipitado blanco de
ZnS nos muestra que hay
EL RESIDUO. Es un precipi­
tado blanco que ennegrece
al aire, sobre el filtro y esto muestra que tenemos presente
Mn
p
star seguros de una predIos hidratos de Cr y A:l. ' ora e ar un poco de sulfuro de
pitadón completa convlenf~l agreg pequeña cantidad Y el
r nte Se 1 tra una estar seguro de que 1a
amonio, en ca le .
filtrado se prueba .con (NH4)~~ Pa;~trese el precipitado que
precipitación ha Sido comp ea. 1
___1 ..1 ~,..
contiene los metal~ pasa al quinto ) El residuo cuarto de hora, menos el Ni y filtra y se lav filtro el Ni y e gro y en la so de cloruros. Zn
EL RESIDUO. Se disuelve, en calor, con agua regia. Se
evapora casi a seco, luégo se diluye en poca agua. Esta
solución se divide en dos partes.
a). Se diluye y se agrega un
cc. de dimetilglioxima.
Un precipitado rojo indica la
presencia del
Ni
b). A esta parte se le agre­
gan unas gotas de solución
concentrada de sulfocianu­
ro de amonio más alcohol
amílico. Si la capa superior
adquiere un color azul de
(NH4)2Co(CnS)~, queda com­
probada la presencia del
Ca
SEPARACION DEL TERCERO Y CUARTO GRUPOS
EN CONJUNTO
Al filtrado que viene del segundo grupo y que está
saturado de H2 S se agrega NH~OH y un poco de NH 4 Cl con
lo cual se precipitarán los sulfuros de Ca, Ni, Zn, Fe, Mn y
-1130--­
El residuo ve en HCl ca lución es de y concentrada Si al moí trada da azul. A una p agrega KN02' se y lávese ca de NaOH. ña~ de Ni. L ta con dime un precipitad El filtro y Mn se hi al 30% en alcalina. se esto. se precipitan ZnS. MnS. NiS. CoSo Se filtra y se lava.
El Ílltrado pasa al quinto grupo. en tanto que el residuo se
trata con HCl diluído. en frío. agitando. Quedan disueltos
ZnS. MnS. Sin disolver ( 1 " l\JiS y CoSo Se filtra 1 •
del NiS y dAI ro uego
:peler H:!S; se agrega
e precipita el Mn en
H)2 insoluble.
~uo. Es un precipi­
tco que ennegrece
. bre el filtro y esque tenemos pre-
Mn
El residuo se trata en frío con HCl al 7%. durante un
cuarto de hora. con lo cual se disuelven todos los metales
menos el Ni y el Co que permanecen como sulfuros. Se
filtra y se lava unas tres o cuatro veces. Quedan sobre el
filtro el Ni y el Co, precipitados como sulfuros de color ne­
gro y en la solución quedan Fe. Al. Cr. Zn y Mn en forma
de cloruros.
RESIDUO
,--- --­
agua regia. Se
Ica agua. Esta
l
los hidratos de Cr y Al. Para estar seguros de una preci­
pitación completa conviene agregar un poco de sulfuro de
amonio. en caliente. Se filtra una pequeña cantidad y el
filtrado se prueba con (NH4)~S para estar seguro de que la
precipitación ha sido completa. Fíltrese el precipitado que
contiene los metales del tercer y cuarto grupos y el filtrado
pasa al quinto grupo.
se le agre­
de solución
sulfocianu­
. \ás alcohol
)a superior
r azul de
eda com­
~ia del
El residuo que contiene el níquel y el cobalto se disuel­
ve en HCl con un poco de ,HNO a y se concentra. Si la so­
lución es de color verde hay Ni. Cuando diluída. rosada.
y concentrada. azul. indica Co.
Si al mojar una perla de bórax en la solución concen­
trada da azul. indica Co y si da una perla parda indica Ni.
A una parte de la solución que contiene Ni y Co' se le
agrega KNO z• un precipitado amarillo muestra el Co. Fíltre­
se y lávese el precipitado. A la solución se agrega un po­
co de NaOH. Si aparece un precipitado verde claro. es se­
ñal de Ni. La solución. después de filtrar el cobalto. se trQ­
ta con dimetilglioxina, en medio débilmente amoniacal y
un precipitado rojo carne muestra el
Ni
SOLUCION O FILTRADO
POS
. está
'1 con
.fn y
El filtrado que contiene 'los cloruros de Zn. Al. Gr. Fe
y Mn se hierve con un poco de HN0 3 , se le añade NaOH
al 30% en cantidad suficiente para que quede fuertemente
alcalina. se hierve de nuevo, se diluye con agua y se filtra .
~1131-
Residuo
Filtrado
El residuo contiene Fe, Cr y
Mn como hidratos. Los me­
tales de este residuo se pue­
den separar por dos métodos.
1). Se hierve con exceso de
Pb0 2 o H2 0 2 en solución de
NaOH, y se filtra.
El filtrado contiene el Al y
el Zn como aluminatos y
zincatos. Se hierve con NH.
Cl más NH 40H, se filtra y
se lava.
RESIDUO. El residuo contie­
ne Fe y Mn. Una parte se
disuelve en HC!. Con KSCN
da coloración roja, K4 Fe(Cu)6
da precipitado azul. muestra
el Fe. Otra parte se hierve
con HNOs, si da una colora­
ción violeta, muestra el Mn.
RESIDUO. Si el residuo es
un precipitado blanco y ge­
latinoso, muestra el Al.
Este precipitado calentado
sobre carbón con nitrato de
cobalto en solución, dará el
azul de Thenard, si hay Al
presente.
2). En una parte se investiga
el Fe como en el primer mé­
todo. Otra parte se funde con
Na 2 C03 y un poco de KN0 3
o de K2CO a añadido después
de que la masa esté fundida.
Si toma un color verde es
indicio de que hay Mn.
Si se disuelve la masa en
agua, se añaden unas gotas
de alcohol. al filtrar y agre­
gar BaCl 2 da un precipitado
amarillo es prueba de la pre­
sencia del er.
FILTRADO. A la solución
que con tiene Zn se añade
(NH,)2S y da un precipitado
blanco, si está presente el
. '1'
ara el quinto grupO. Preparada
entonces la SOluclon Ista p .
te' se calienta hasta
.,
iacaliza hgeramen ,
la soluclOn se aman
d (NH )"CO con lo
. .'
1 ñadfl un exceso e
,•
s
la ebulhclO n y se e a
rco
CaCO • (precipitante:
~~~~)2~O~r~~~i:~ 3~~~~~~.~;te. úttin: para
en solución. Se filtrC'" siduo se disuelve diluye y se agr¡ "1
EL RESIDUC
todo ammillo dE
EL FILTRA
añade (NH 4 lzCO
Se filtra y se b
EL RESIDUO, se CH 3COOH (l :3) Se diluye y se a diluído. Un prec ca de SrS04 inc Sr
Zn.
Este precipitado calentado
sobre carbón con solución
de cobalto, dará el verde de
Rinnmann.
SEPARACION DE LOS METALES DEL QUINTO GRUPO
El filtrado que viene del cuarto grupo contiene NH 3 y
CNH 4)2 S , Se acidula con HC!. se hierve para expeler H2 S.
Si hay turbidez pcoducida por el azufre, se filtra. Queda
-1l32­
TRAT
La solución
trata una peque
se entonces si s
tiempo un preci
precipitado cons
Luégo que E
procede a su el
de servir para
SEPARJ.
Si evapora
J
mantener el Mg, Residuo
El residuo contiene Fe, Cr y
Mn como hidratos. Los me­
tales de este residuo se pue­
den separar por dos métodos.
1). Se hierve con exceso de
PbO z o H2 0 2 en NaOH. ,.
Filtrado
El filtrado contiene el Al y
el Zn como aluminatos y
zincatos. Se hierve con NH.
el más NH 40H, se filtra y
se lava.
;SIDUO. Si el residuo es
precipitado blanco y ge­
lOSO, muestra el Al.
precipitado calentado
carbón con nitrato de
p en solución, dará el
~ Thenard, si hay Al
'J.
A la solución
'9ne Zn se añade
da un precipitado
está presente el
entonces la solución lista para el quinto grupo. Preparada
la solución se amoniacaliza ligeramente; se calienta hasta
la ebullición y se le añadF) un exceso de (NH,I)2eO S con lo
cual se precipita BaCO a, SrCO a y CaCOJ • (precipitante:
(NH4)2COa, 4NHa, 3NH 4Cf, este último para mantener el Mg,
en solución. Se fíltra, el filtrado pasa al sexto grupo. El re­
siduo se disuelve en CH;¡COOH (1 :3) caliente. Se filtra, se
diluye y se agrega exceso de K2 Cr:.!07'
EL RESIDUO. Que queda sobre el filtro es un precipi­
tado amarillo de BaCr0 4 que comprueba la presencia del
Ba
EL FILTRADO. Se amoniacaliza. Después de esto se
añade (NH 4)zCO a, en calor, con lo cual se precipita Sr y Ca.
Se filtra y se bota el filtrado.
EL RESIDUO, se disuelve en
CHaeOOH (1 :3) en caliente.
Se diluye y se agrega H~S04
diluído. Un precipitado blan­
co de SrS04 indica que hay
Sr
Se filtra el SrS04; se amo­
niacaliza el filtrado y se le
agrega solución de oxalato
de amonio (NR.)2C:.!04.
Un precipitado blanco de
CaCi04 comprueba la pre­
sencia del
Ca
ldo calentado
con solución
á el verde de
~RUPO
NHa y
'r H2 S.
,ueda
TRATAMIENTO
DEL
SEXTO
GRUPO
La solución o filtrado que viene del quinto grupo, se
trata una pequeña parta con Na:.!HPO. y NH.OH. Obsérve­
se entonces si se forma inmediatamente o al cabo de algún
tiempo un precipitado blanco cristalino de MgNH 4P0 4 • Este
precipitado constituye la prueba del Mg.
Luégo que estemos seguros de la presencia del Mg se
procede a su eliminación para preparar la solución que ha
de servir para el análisis áel séptimo grupo.
SEPARACION DEL Mg DE LA SOLUCION
Si evapora la solución a seco, se expelen las sales de
-1133­
amonio, se disuelve en agua, luégo se precipita el Mg con
H2 0 de barita, se filtra y el residuo se bota. Después de
esta operación quedan en solución los metales del séptimo
grupo y con Ba el cual se separa así.
Se trata la solución con carbonato de amonio en calor
y se precipita Ba como carbonato, se filtra, el filtrado pasa
al séptimo grUpo.
IDENTIFICACION DE LOS METALES DEL SEPTIMO GRUPO
La solución que vien e del sexto grupo, se evapora a
seco y el residuo se calienta en crisol de porcelana a unos
500' C. para expeler las sales de amonio. Con una parte
del residuo se estudia la coloración de la llama; con el
resto se hace una solución (en poca H 20) para confirmar
la identificación hecha con la llama o el espectro de cual­
quiera de los metales (Na, K y Li). Por medio de las reac­
ciones siguientes a las de los cuadros correspondientes.
El Li. Se conoce por la coloración de la llama roía
carmín.
El Na, Se conoce por la coloración de la llama amari­
lla, o por precipitado de Na2H2Sb207 con piroantimoniato
de K.
El K, Se conoce por la coloración de la llama violeta
o por precipitado blanco de KHC 4 0 aH 4 (tartrato) y precipi­
tado amarillo de K2Na2Co(N02)a de cobaltinitrito sódico po­
tásico.
IDENTIFICACION DEL CATION DEL OCTAVO GRUPO
Este grupo es tá formado por el radical NH j • La solu­
ción que vie ne del séptimo grupo no sirve para identificar
NH 4 • Es por tanto necesario tomar parte de la solución ori­
ginal y hervir con NaOH. Es to se ha de hacer antes de
iniciar la marcha analítica. Se comprueba la presencia o
ausencia por medio de las reacciones mencionadas en el
cuadro correspondien te al amonio.
Recuérdese que el amonio se puede reconocer de cua­
tro modos:
a). Por el olor.
b). Vuelve azul el papel roía de tornasol.
c). Con 'HCI concentrado da humos blancos de NH 4 Cl, y
d). Con reactivo de Nessler da precipitado amarillo ca­
racterístico cuya reacción es muy sensible.
·~1l34-
ANALISIS PARA LOS AOIDOS
.
después de
, 'dos se hace Slempre
El análisis de los aCl
de la presencia de
, d
, d las bases. porque
haber neutra1Iza o .
'1
soncia o ausenCia e
de dedUCir a pre ~
ciertas bases se pue
S'
una solución acuosa se
, plo' 1 en
d
ciertos ácidos. Por eJem : , t'1 buscar el radical S04' A eha encontrado Pb o Ba eS ,mu l.,,. .. . 1 _ _ _ _ _ _- ' _ _ _ ...,..:rn
más ciertos metales pe"­
los ácidos y hay qu'
ELlMINACI
to de sodio. en pe
sados quedan sobr
ácidos que se bus
dos con Na, Para
za exactamente la
go se h acen las
AgN03 y Pb(CH 3C
a continuación, Po
ni el CH 3COOH
reactivos.
Los ácidos se
no precipita.dos ca
grupo comprende
nen reactivo o pr
PRIMER GRUP
ACIDOS PRECIPI
amonio, se disuelve en aqua, luégo se precipita el Mg con
H,O ~" )..- ..
residuo se bota. Después de
'ión los metales del séptimo
ra así.
bonato de amonio en calor
a, se filtra, el filtrado pasa
.ES DEL SEPTIMO GRUPO
axto grupo, se evapora a
, isol de porcelana a unos
, amonio. Con una parte
n de la llama; con el
ca H2 0) para confirmar
o el espectro de cual­
Por medio de las reac­
dros correspondientes.
ción de la llama roja
'
E
¡ión de la llama amari­
;>7 con piroantimoniato
;n de la llama violeta
H4 (tartrato) y precipi­
obaltinitrito sódico poOCTAVO GRUPO
adical NH,. La solu­
sirve para iden tificar
e de la solución ori­
de hacer antes de
leba la presencia o
mencionadas en el
I
, reconocer da eua;­
lasol. lancos de NH 4 CL y ,ilado amarillo ca­ ANALISIS PARA LOS AOIDOS
El análisis de los ácidos se hace siempre después de
haber neutralizado las bases, porque de la presencia de
ciertas bases se puede deducir la presencia o ausencia de
ciertos ácidos. Por ejemplo: Si en una solución acuosa se
ha encontrado Pb o Ba es inútil buscar el radical S04' Ade­
más ciertos metales pesados dificultan las reacciones para
los ácidos y hay que eliminarlos si están presentes.
ELIMINACION DE LOS METALES PESADOS
Se hierve la solución original con solución de carbona­
to de sodio, en pequeño exceso y se filtra. Los metales pe­
sados quedan sobre el filtro como carbonatos. Los radicales
ácidos que se buscan, se encuentran en el filtrado mezcla­
dos con Na. Para encontrarlos en primer lugar, se neutrali­
za exactamente la solución con HNO a o con CHaCOOH. Lué­
go se hacen las reacciones con los tres reactivos: BaCl z,
AgN0 3 y Pb(CH aCOO)2 de acuerdo con los cuadros que van
a continuación. Para estas reacciones no estorban el HNO a
ni el CHaCOOH porque no dan precipitación con estos
reactivos.
Los ácidos se dividen en cuatro grupos, según den o
no precipitados con los tres reactivos anteriores. El cuarto
grupo comprende HNO a, CH aCOOH, HClO a, HMnO•. no tie­
nen reactivo o precipitado común.
PRIMER GRUPO: ACIDOS PRECIPITADOS POR BaCl z
ACIDOS PRECIPITADOS blanco
OBSERVACIONES
insoluble en HNO a
soluble en HNOs, dando SOz y pre­
cipitando S
H 2 SOa
HaPO,
H 2 COa
amarillo
H2 CrO.
HaBOa
blanco
COOH-COOH "
H 2C4H4 0 S
" dando CO 2
e.
_. -1l35~
SEGUNDO GRUPO: ACIDOS PRECIPITADOS POR AgNO s
ACIDOS PRECIPITADOS
OBSERVACIONES
HCI
blanco gaseoso, insoluble en HN0 3 - soluble en
NHa y KCN
HBr
blanco amarillo insoluble en HNOs - soluble en
NHa y KCN
HI
amarillo insoluble en HNOs NH s y KCN
{
{
DO POR Pb(CI-hCOOh
TERCER GRUPO: ACIDO PRECIPITA
~~_ _---=-~-~--QóBSERVACIONES
ACIDOS PREClprrADOS
blanco soluble en H 20
.. HN03
amarillo soh-'
blanco insf,
poco soluble en
blanco se vuelve negro, pasando por amarillo, anaranjado, rojo.
blanco se vuel­ ve gris oscuro al hervir.
H 2 S20S HzS H 3PO. HzCOa H2CrO. blanc
H2 S
negro soluble en HNOs diluído
HaBOa Ha P0 4
amarillo soluble en HN0
HCN H2 CO a
blanco soluble en HNO a
H 4Fe(Cn)6 H2 Cr 2 0 7
rojo soluble en HNOs y NHa
HN0 2
blanco de soluciones concentradas, solu­
ble en NHa y KCN
H2CZO. HZC4 H4 06
3
blanco de soluciones concentradas, solu­
b le en NHa y KCN
HCN
insoluble en HN0 3
HCNS
blanco insoluble en HNO a
H4Fe(NC)6
HaFe(CN)6
H2C20 4
H~C4H4 06
soluble
"
blanco al her­
vir da p. de Ag.
-1136-­
caliente
CUARTO
yo, secO,
la cual
tiene H
pués d
la solu
COOH
cha s
lamin
.."lIente
SEGUNDO GRUPO: ACIDOS
PRECIPITADOS POR AgNO
ACIDOS PRECIPITADOS
HCI
HBr
OBSERVACIONES
TERCER GRUPO: ACIDO PRECIPITADO POR Pb(CH 3 COO)z
HCl
blanco a marillo insoluble en HNO" - s oluble
HBr
en
blanco soluble en HzO caliente
" HNO a
HI amarillo soluble en H2 0 caliente
arn- ."
. HN0 3
I
-
poco soluble en
negro,
lrillo,
OBSERVACIONES ACIDOS PRECIPITADOS H
bla nco gaseoso insoluble
'
en
NO:] - soluble en
NHa y KCN
NHa y KCN
HI
a
bla nco insoluble e n HNO a solub le en NHtCOOCH a
concentrado.
H 2 SZOS
blanco soluble en HNOs
HzS
n egro s oluble en HNOs caliente
HaPO • blanco
H2 COS
diluído
H2 CrO.
amarillo
H3 BOa
blanco
" concentrado
HCN
\
Y
NHa
concentradas, solu­
H4 Fe(Cn)s
"
insoluble
H2 CZO.
"
soluble
H ZC4H 40 6
:mcentradas, soluCUARTO GRUPO: NO DAN PRECIPITADOS CON LOS 3
REACI'IVOS
HN0 3
Se identifica con la sustancia original por la
reacción con dHenilamina. En un tubo de ensa­
yo, seco, se vierte un poco de solución de difenilamlna a
la cual se añada un granito de la sustancia. Si ésta con­
tiene HNOs !a solución toma un color intenso. Cuando des­
pués de eliminados los metal~s pesados se ha neutralizado
la solución en que se van a buscar los ácidos con HCH a
COOH, se puede buscar el HNOs echando una gota de di­
cha solución en el tubo de ensayo que contiene la difeni­
lamina.
-1137­
CHaCOOH.
Para identificarlo se vierte en un tubo de
ensayo un poco de la solución preparada
para el análisis de los ácidos; se añade un poco de H 2 S0 4
concentrado, después un poco de alcohol y se calienta. Si
hay CH 3 COOH presente se forma un ester C~H;¡C2H302 (ace­
tato etílico, que se reconoce por su agradable olor a frutas).
HCl0 4 Este ácido se reconoce en las pruebas preliminares.
Pero si la sustancia lo contiene da al calentarla
con
H~S04
Al ,. vapores explosivos.
HMn04
El ácido permangánico se identifica fácilmen­
te a causa de que su ion tiene un intenso co­
lor violeta muy característico.
vien
prác
agru
de 1
fuerza
benefi
vicio
en él".
aumento
inútil, re
presalia
-1138-­