EN LA FABRICACIÓN DE LOS DISTINTOS TIPOS DE CEMENTO PORTLAND SE UTILIZAN COMO MATERIAS PRIMAS EL CLINKER DE CEMENTO PORTLAND Y DIVERSOS PRODUCTOS NATURALES (TIERRA DE DIATOMEAS, TOBAS VOLCÁNICAS, ETC.) Y ARTIFICIALES (ESCORIA SIDERÚRGICA, CENIZAS VOLANTES, ESCORIAS METALÚRGICAS, ETC.) La composición química del CLINKER de cemento portland (o del cemento portland 62/67 % CaO, 18/24 % SiO2, 4/8 % Al2O3 y 1.5/4.5 % Fe2O3), teniendo en cuenta solamente a sus cuatro óxidos principales, cae dentro del sistema cuaternario CaO-SiO2-Al2O3Fe2O3, siendo el óxido mayoritario el CaO, disminuyendo después en el orden SiO2-Al2O3- Fe2O3 Esto nos indica que los componentes de las materias primas deben de ser predominantemente calcáreos con cantidades sucesivas más pequeñas de constituyentes silíceos, aluminosos y ferruginosos. ROCAS NATURALES QUE TENGAN LOS CUATRO ÓXIDOS PRINCIPALES EN LAS PROPORCIONES ADECUADAS Y QUE, POR TANTO, NO NECESITEN NINGUNA CORRECCIÓN PARA QUE MEDIANTE SU COCCIÓN DEN EL CLINKER, SON EXTREMADAMENTE RARAS. SE PUEDEN MENCIONAR LA “PORTLANDSTONE” EN LEHIGH, OHIO (USA) Y NOVOROSIISK (RUSIA). POR TANTO, LA ELECCIÓN DE LAS MATERIAS PRIMAS PARA FABRICAR EL CLINKER DE CEMENTO PORTLAND CAE EN UNA VARIEDAD, MÁS O MENOS GRANDE, DE ROCAS DE ORIGEN NATURAL Y EN UNA ESCALA MUY REDUCIDA DE PRODUCTOS INDUSTRIALES (GENERALMENTE SUBPRODUCTOS) El óxido mayoritario (CaO) se obtiene normalmente de la calizas (CaCO3), la cual puede representar sobre el 70-99 % dependiendo de su calidad (Normalmente el 75-80 %) en peso de las materias primas a mezclar (Componente principal de las materias primas). Aunque la caliza (COMPONENTE CALCAREO), en general, contiene como impurezas cantidades de los otros óxidos del sistema cuaternario mencionado, no los tiene en las proporciones deseadas, por lo que es necesario una segunda materia prima para ajustar la proporción adecuada de óxidos. Esta segunda materia prima usualmente son las arcillas o las margas (COMPONENTE ARCILLOSO) (Componente secundario o aditivo). Finalmente, es necesario la adición de algunos elementos correctores, principalmente, el hierro. CEMENTO / MATERIAS PRIMAS CEMENTO / MATERIAS PRIMAS LOS TRES COMPONENTES PRINCIPALES DEBEN DE SATISFACER ENTRE ELLOS MISMOS LAS SIGUIENTES CONDICIONES: 1.-COMPATIBILIDAD COMPOSICIONAL (QUÍMICA Y MINERALÓGICA). 2.-COMBINABILIDAD TÉRMICA Y REACTIVIDAD (APTITUD A LA COCCIÓN). 3.-SIMILAR APTITUD A LA REDUCCIÓN DE TAMAÑO Y A LA HOMOGENEIZACIÓN. COMPONENTE CALCÁREO En el crudo para fabricar CLINKER el componente calcáreo representa entre un 70 un 90 % dependiendo de su calidad (Más usualmente entre un 75 y un 80 %), por consiguiente, las propiedades físicas, químicas y mineralógicas de este componente tienen una influencia decisiva en la elección y en la marcha del proceso de fabricación del clinker y en los equipos y maquinaria necesarios. El componente calcáreo del crudo es, usualmente, cualquier roca o producto que contenga CaCO3. Las rocas usadas como materias primas en la fabricación del CLINKER , que nos aportan el carbonato de calcio, son muy abundantes en la Naturaleza e incluyen todos los tipos de CALIZA procedentes de todas las formaciones geológicas (calizas devónicas en Europa, triásicas y jurásicas de la zona de los Alpes, cretácicas, etc). Además de las CALIZAS, otras rocas que nos pueden aportar el CaCO3 son: - CRETA. - MARGAS CALCAREAS. - MARMOLES Y CALIZAS MARMOLEÑAS. - CONCHAS MARINAS. - ARENAS MARINAS CALCAREAS. - CALICHES. - ETC. LA CRETA (CALIZA PELÁGICA), MUY ABUNDANTE EN LAS COSTAS DEL CANAL DE LA MANCHA Y QUE HA DADO NOMBRE AL SISTEMA CRETÁCICO. TIENE UNA ESTRUCTURA SUELTA, GRANO MUY FINO, APARIENCIA TERREA Y CONTIENEN RESTOS DE ESQUELETOS NO CRISTALIZADOS (CAPARAZONES DE FORAMINÍFEROS PLANCTÓNICOS Y COCCOLITOS DE FLAGELADOS) COMO PUEDE VERSE EN LA FIGURA. ES POROSA Y POCO COMPACTA Y, POR TANTO, FÁCILMENTE TRITURABLE Y, USUALMENTE, CONTIENE CANTIDADES SIGNIFICANTES DE HUMEDAD (HASTA UN 25 %). ESTA PROPIEDAD HACE QUE LA CRETA SEA UNA MATERIA PRIMA RECOMENDABLE PARA LA FABRICACIÓN DEL CLINKER POR VÍA HÚMEDA. Micrografía de una creta mostrando la presencia de coccolitos CEMENTO / MATERIAS PRIMAS EL MODO DE ORIGEN DE LAS CALIZAS TIENE UNA INFLUENCIA DECISIVA EN LA ELECCIÓN Y MARCHA DE LAS DIFERENTES OPERACIONES Y PROCESOS QUE CONDUCEN A LA FABRICACIÓN DEL CLINKER, YA QUE AFECTA A LOS SIGUIENTES FACTORES: 1.- COMPOSICIÓN MINERALÓGICA. 2.- GRADO DE CRISTALINIDAD. 3.- TAMAÑO DE GRANO. 4.- NATURALEZA Y EXTENSIÓN DEL MATERIAL CEMENTANTE (MEDIO CEMENTANTE). 5.-COMPOSICIÓN QUÍMICA (MODO Y FORMA MINERAL EN QUE ESTÁN PRESENTES LAS IMPUREZAS). 6.-GRADO DE COMPACIDAD, QUE INFLUYE SOBRE: DUREZA, POROSIDAD Y RESISTENCIA A LA COMPRESIÓN EN FRÍO (RCF). 1.- COMPOSICIÓN MINERALÓGICA. 2.- GRADO DE CRISTALINIDAD. 3.- TAMAÑO DE GRANO. 4.- NATURALEZA Y EXTENSIÓN DEL MATERIAL CEMENTANTE (MEDIO CEMENTANTE). 5.-COMPOSICIÓN QUÍMICA (MODO Y FORMA MINERAL EN QUE ESTÁN PRESENTES LAS IMPUREZAS). 6.-GRADO DE COMPACIDAD, QUE INFLUYE SOBRE: DUREZA, POROSIDAD Y RESISTENCIA A LA COMPRESIÓN EN FRÍO (Rcf). EL FACTOR 5 ES EL PRIMERO QUE HAY QUE TENER EN CUENTA PARA LA CONVENIENCIA O NO DE UNA CALIZA. LOS FACTORES 1, 2, 3 Y 5 INFLUYEN PRINCIPALMENTE SOBRE LA REACTIVIDAD Y COMBINABILIDAD TÉRMICA DEL CRUDO (APTITUD A LA COCCIÓN), A TRAVÉS DE LA VELOCIDAD DE DISOCIACIÓN Y TEMPERATURA DE REACCIÓN (CLINKERIZACIÓN). LOS FACTORES 2, 3, 4 Y 6 INFLUYEN SOBRE LA MAYOR O MENOR APTITUD A LA REDUCCIÓN DE TAMAÑO (TRITURACIÓN Y MOLIENDA), QUE ES DIRECTAMENTE PROPORCIÓNAL A LA COMPACIDAD Y A LA RESISTENCIA A LA COMPRESIÓN EN FRÍO. LA DENSIDAD VARIA ENTRE 2.6 Y 2.8. Y LA DUREZA ENTRE 1.8 Y 3.0. HAY QUE TENER PRESENTE QUE LA REACTIVIDAD Y COMBINABILIDAD TÉRMICA DEL CRUDO (APTITUD A LA COCCIÓN) DEPENDE TAMBIÉN DE LA FINURA ALCANZADA DURANTE LA OPERACIÓN DE MOLIENDA Y NO SOLO DE LOS FACTORES 1, 2, 3 Y 5. CEMENTO / MATERIAS PRIMAS CEMENTO / MATERIAS PRIMAS CEMENTO / MATERIAS PRIMAS CEMENTO / MATERIAS PRIMAS El componente arcilloso es el segundo componente en orden de importancia para la fabricación del CLINKER de cemento. Compensan la deficiencia composicional que presenta el componente calcáreo, en cuanto a silicio y aluminio fundamentalmente. En la naturaleza se dispone de una gran variedad de rocas que pueden aportar dichos elementos bien individualmente o bien conjuntamente, siendo preferible que los aporten simultáneamente. Rocas ricas en silicio (22 - 37 % de la corteza terrestre) pueden citarse ARENISCAS, CUARCITAS, DIATOMITAS, etc. Rocas ricas en silicio y aluminio (44 - 58 % de la corteza terrestre) tenemos ARCILLAS, PIZARRAS, ESQUISTOS, MARGAS. LATERITAS, BAUXITAS, etc. CEMENTO / MATERIAS PRIMAS La gran abundancia existente de rocas silicatadas y aluminosilicatadas se explica por la lixiviación de las rocas ígneas, metamórficas y sedimentarias debida al agua y posterior transporte, que tiende a eliminar los componentes solubles, dejando el silicio, el aluminio y parcialmente el hierro, que son más difíciles de solubilizar. Sin embargo, las materias primas más importantes que aportan dicho componente son: -LAS MARGAS - LAS ARCILLAS CEMENTO / MATERIAS PRIMAS La dureza de las margas es menor que la de las calizas y tanto menor cuanto mayor es el contenido en material arcilloso Las margas son una excelente materia prima para la fabricación del CLINKER, ya que contienen el componente calcáreo y el arcilloso en estado homogeneizado. Existen margas calcáreas cuya composición coincide con la del crudo de cemento (estandard de cal aproximadamente del 100 %) y que tienen aplicación en la fabricación del denominado cemento natural. Sin embargo, es muy raro encontrar yacimientos de importancia de tal materia prima. Existen en Lehihg Valley (Estados Unidos) y Cambridge (Gran Bretaña). Las arcillas son “rocas” o materiales terrosos de origen secundario que se han formado en la naturaleza por la meteorización y la erosión físico-química de las rocas ígneas causada por el agua, el CO2 y los ácidos inorgánicos. Los depósitos o yacimientos mas importantes se han formado a partir de los feldespatos (cuya composición varia desde el KAlSi3O8 hasta el NaAlSi3O8 y el CaAl2Si2O8) de rocas tales como el granito ( Feldespatos 66 %, cuarzo 26 %, micas 7.5 %, otros minerales (circón, magnetita, apatito, ilmenita, etc. 0.5 %). COMPONENTES CORRECTORES. Los componentes correctores se añaden en aquellos casos en que con los dos componentes mayoritarios no se consigue una composición química del crudo adecuada para la fabricación del CLlNKER. Se trata de compensar las pequeñas deficiencias que puedan existir en el crudo. Esto ocurre en raras ocasiones ya que los dos componentes principales pueden disponerse dentro de un amplio rango de composiciones, bien por arranque de distintos frentes de una misma explotación o bien porque se disponga de mas de una explotación La adición de componentes correctores solo es posible en una escala limitada, a menos que estemos fabricando un cemento especial. Generalmente, se añaden en una cantidad que oscila entre el 1 y el 2 %. En algunas ocasiones puede llegarse al 5 %. COMPONENTES CORRECTORES. Los componentes correctores pueden ser silíceos (> 70 % de SiO2), aluminosos (> 30 % de Al2O3) y ferruginosos (> 40 % de Fe2O3). Esquema para la corrección de las materias primas. COMPATIBILIDAD ENTRE LOS COMPONENTES DEL CRUDO ADEMÁS DE LA COMPOSICIÓN QUÍMICA, UN ASPECTO IMPORTANTE A LA HORA DE ELEGIR EL COMPONENTE SECUNDARIO Y LOS CORRECTORES, CON RESPECTO A UN DETERMINADO COMPONENTE CALCÁREO (CALIZA), ES ESTUDIAR LA COMPATIBILIDAD ENTRE SUS CARACTERÍSTICAS FÍSICAS, MINERALÓGICAS Y DE COMBINABILIDAD TÉRMICA, QUE SON LAS QUE CONTROLAN LAS OPERACIONES DE MOLIENDA Y HOMOGENEIZACIÓN Y LOS PROCESOS DE DISOCIACIÓN Y DE CLINKERIZACIÓN. LA COMBINACIÓN DE UNA CALIZA COMPACTA DE GRANO FINO CON UNA ARCILLA CAOLINÍTICA BLANDA, PUEDE DARNOS UN CRUDO NO HOMOGÉNEO CON PARTÍCULAS GRUESAS DE CARBONATO DE CALCIO. SIMILARMENTE UNA COMBINACIÓN DE UNA CRETA CON UNA PIZARRA O UN ESQUISTO PUEDE DAR UN CRUDO CON PARTÍCULAS GRUESAS DE SILICATOS. DESDE EL PUNTO DE VISTA DE LA DISOCIACIÓN, REACTIVIDAD Y COMBINABILIDAD LA EXPERIENCIA MUESTRA QUE UNA CALIZA CRISTALINA REACCIONA LENTAMENTE INCLUSO CON LA SÍLICE AMORFA PROCEDENTE DE LAS CENIZAS VOLANTES O DE UNA ESCORIA DE HORNO ALTO Y EL ARAGONITO QUE ES MÁS REACTIVO REACCIONA LENTAMENTE CON LA SÍLICE LIBRE DE UNA ARENISCA O DE UN ESQUISTO. La sílice libre (Cuarzo α o β, calcedonia, etc) es más resistente a la molienda y es menos reactiva que la sílice combinada (Arcillas, feldespatos, etc). Como puede verse en la figura 4.1 la sílice libre disminuye drásticamente la aptitud a la cocción de un crudo, hasta el punto que a ciertos niveles puede dar lugar a que el clinker sea inaceptable. Efecto del contenido de sílice (Como cuarzo) en la calidad del clinker (≈1.5 % de cuarzo en una caliza reduce drásticamente el contenido de C3S en ≈ 20 %). Temperatura de disociación de diversos carbonatos aportadores de calcio y la reactividad del SiO2 frente al CaO, detallándose la de los minerales arcillosos. ≅ 20 % (a) (b) (c) (a).- Td = Temperatura de disociación a la cuál aparece el CaO en el estado más reactivo. (b).- R1 = Reactividad de los minerales arcillosos con el CaCO3. (c).- R2 = Reactividad de las diferentes formas del SiO2 con el CaO. CEMENTO / MATERIAS PRIMAS Reactividad de los distintos minerales que pueden estar presentes en las materias primas. CEMENTO / MATERIAS PRIMAS Reactividad de los distintos minerales que pueden estar presentes en las materias primas. Residuos industriales como materias primas para la fabricación de clinker. Los residuos industriales son materias primas potenciales para la fabricación de clinker: 1.- Escoria de horno alto y de convertidor (Industria siderúrgica). 2.- Cenizas volantes de las centrales termoeléctricas 3.- Papillas de carbonato de calcio de las industrias de los fertilizantes, del azúcar y del papel 4.- Papillas nefelínicas y lodos rojos de la industria del aluminio Residuos industriales para la fabricación de clinker Composición química CEMENTO / MATERIAS PRIMAS Interrelación entre las diferentes etapas del proceso y las propiedades básicas del crudo CEMENTO / MATERIAS PRIMAS CEMENTO / MATERIAS PRIMAS CEMENTO / MATERIAS PRIMAS EL YESO, AUN CUANDO NO ES UNA MATERIA PRIMA UTILIZADA EN LA PREPARACIÓN DEL CRUDO QUE SE INTRODUCE EN EL HORNO, SE UTILIZA EN LA FABRICACIÓN DEL CEMENTO PORTLAND COMO ADITIVO DEL CLINKER CON EL FIN DE REGULAR EL TIEMPO DE FRAGUADO, RETARDÁNDOLO ADECUADAMENTE. EL RETRASO EN EL FRAGUADO SE PRODUCE POR LA REACCIÓN DEL SULFATO (LA PARTE ACTIVA ES EL IÓN 2− SO 4 QUE PARTICIPA EN LA HIDRATACIÓN DESPUÉS DE SU DISOLUCIÓN) CON EL ALUMINATO TRICÁLCICO QUE, EN OTRO CASO, FRAGUARÍA MUY RÁPIDO NO DANDO TIEMPO A MANIPULAR LA PASTA CUANTO MAYOR ES EL CONTENIDO SE C3A EN EL CLINKER MAYOR ES LA CANTIDAD DE YESO NECESARIA. CEMENTO / MATERIAS PRIMAS DEPENDIENDO DEL CONTENIDO DE C3A Y DE ÁLCALIS SOLUBLES Y DE LA FINURA DEL CEMENTO, EXISTE PARA CADA TIPO DE CEMENTO UN CONTENIDO ÓPTIMO DE SULFATO, ASÍ PARA CEMENTOS RICOS EN C3A Y ÁLCALIS Y MOLIDOS FINAMENTE EL CONTENIDO OPTIMO SUELE SER DEL 5 %, MIENTRAS QUE PARA CEMENTOS MOLIDOS GRUESOS Y CON BAJOS CONTENIDOS EN C3A Y ÁLCALIS EL CONTENIDO OPTIMO OSCILA ENTRE EL 2.5 Y EL 3 %. GENERALMENTE LA CANTIDAD QUE SE AÑADE ES DE APROXIMADAMENTE UN 5 %. LA CANTIDAD DE YESO A AÑADIR TAMBIÉN DEPENDE DEL CONTENIDO EN SULFATOS DE LOS PRODUCTOS QUE COMPONEN EL CEMENTO. CANTIDADES DEMASIADO ALTAS DE SULFATO EN EL CEMENTO PUEDEN DAR LUGAR A FENÓMENOS DE EXPANSIÓN POR LO CUAL SE ESTABLECEN LÍMITES SUPERIORES EXPRESADOS EN % DE SO3 PARA EL CONTENIDO DE SULFATO QUE DEPENDEN DEL TIPO DE CEMENTO. CEMENTO / MATERIAS PRIMAS CEMENTO / MATERIAS PRIMAS