TEMA 3 OBJETIVO: El alumno analizará los conceptos que le permitan comprender las restricciones que impone la segunda ley de la termodinámica a los flujos energéticos. SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA CONTENIDO: -3.1 Conceptos de depósito térmico y máquina térmica. -3.2 Eficiencia térmica y coeficiente térmico. -3.3 Enunciados de Kelvin –Planck y de Clausius. -3.4 Conceptos de procesos reversible, irreversible y causas de irreversibilidad. -3.5 Ciclo de Carnot. Teorema de Carnot. Eficiencia y coeficiente térmicos máximos. -3.6 Desigualdad de Clausius. Concepto de entropía. Principio del incremento de entropía. -3.7 Variación de entropía en procesos con gas ideal. FRICCIÓN SEGUNDA LEY DE LA TERMODINÁMICA F V1 > 0 CAUSAS DE IRREVERSIBILIDAD O Tamb = 20ºC café QA V2 = 0 Energía Mecánica 30° 30ºC 20° 20ºC QA -QA= -∆U12 Causa: Diferencia finita de temperaturas QA = ∆U21 Imposible -QA W = ∆EC12 = - Q12 QA Q21 = ∆EC21 Imposible Causa: Fricción La fricción degrada la energía mecánica y es un proceso Irreversible. Así sucede en la naturaleza. 1 CAUSA: EXPANSIÓN ILIMITADA DE LOS GASES La expansión ilimitada de los gases es otra causa de irreversibilidad. Causa: mezcla de gases A B -W A = -∆U12)A; -W B = -∆U12)B c/p c/e V LP LP L.P. A L.P. A W A = ∆U21)A c/e IMPOSIBLE -1W 2 = -∆U12 Pared adiabática 1 e/c W 2 = ∆U21 e/c B W B = ∆U21 c/e IMPOSIBLE IMPOSIBLE CAUSA: REACCIÓN QUÍMICA -1Q2 = -1W 2 = ∆EP12 eje 2 -∆EP21 = 1W 2 = 1Q2 eje IMPOSIBLE h 1 PROCESO IRREVERSIBLE Todos los procesos de transferencia de energía que ocurren en la naturaleza espontáneamente se llevan a cabo en una dirección, pero no en dirección contraria. Espontáneamente el sistema no regresa a su estado inicial. A esta direccionalidad en la transferencia de energía se le llama proceso irreversible. PROCESO REVERSIBLE CAUSAS DE IRREVERSIBILIDAD: Diferencia finita de temperaturas, Fricción, Expansión ilimitada de gases, Mezcla de gases Reacción química… etc. Es un proceso ideal en el que cada estado termodinámico de un proceso está perfectamente definido por sus propiedades en equilibrio, y que además se considera que es inversible por la misma trayectoria del proceso. El proceso reversible se conceptualiza de esta manera para fines de estudio de la Termodinámica Clásica en la que teóricamente, se puede definir el estado termodinámico en cada punto de un proceso. 2 GRÁFICA DE AMBOS PROCESOS P ENUNCIADO DE KELVIN-PLANCK P 1 1 Proceso Irreversible Proceso Reversible 2 2 V Es imposible que un dispositivo mecánico que opera cíclicamente, entregue trabajo a partir del intercambio de calor con un sólo depósito de alta temperatura, o fuente de calor, al que se denomina Fuente de Alta Temperatura (FAT). Al dispositivo mecánico se le denomina Máquina Térmica (MT). V MAX KARL ERNEST LUDWIG PLANCK KELVIN, WILLIAM THOMSON Lord (1824 - 1907). Matemático y físico británico. Se le conoce comúnmente como Lord Kelvin, en 1848 estableció la escala absoluta de temperatura que sigue llevando su nombre. (1858-1947) Fue el descubridor de la Física Cuántica. El mundo cuántico descubierto por Planck en el año 1900, junto con la teoría de la relatividad, formulada por Einstein un poco mas tarde (1905), generó la mayor revolución de los fundamentos de la Física desde los tiempos de Newton. FAT La MT, por lo tanto, para entregar trabajo, requiere intercambiar energía con dos depósitos de temperatura, una de alta y una de baja, del primero recibe calor y al segundo rechaza calor, y su balance de energía queda como: FAT QA QA IMPOSIBLE W MT MT W QB §đQ + § đW = 0 QA – QB – W = 0 W = QA – QB FBT 3 FUENTE DE TEMPERATURA O DEPÓSITO TÉRMICO Es una idealización de un sistema que proporciona o recibe calor de manera ilimitada sin que varíe su temperatura. EFICIENCIA O RENDIMIENTO TÉRMICO (η ) T Es el concepto con el que se evalúa el “buen” funcionamiento de una máquina térmica y que relaciona el valor absoluto del trabajo total obtenido en el ciclo con la energía suministrada, es decir; MÁQUINA TÉRMICA (MT) ηT = |W| QA Dispositivo mecánico que opera cíclicamente transformando en trabajo parte del calor que recibe de un fuente de alta temperatura (FAT) y que rechaza el calor restante a un fuente de baja temperatura (FBT). Aplicando la 1ª Ley de la Termodinámica a la Máquina Térmica de la figura anterior: Por lo tanto: §dQ + §dW = 0 ηT = QA – QB QA QA – QB – W = 0; o bien: ηT = 1 – QB QA despejando W: W = QA – QB *EJERCICIO: RESOLUCIÓN: η = ¿? (%) • M• = 5.4 (kg/h)comb.; Suponga un motor de automóvil que desarrolla una potencia de 60 caballos de fuerza (HP) y consume 5.4 (kg/h) de combustible. Se sabe que, en cada ciclo, el combustible utilizado proporciona 108,265.82 (kJ) por cada kilogramo que se quema. Determine la eficiencia del motor. FAT PCA)comb. = 108,265.82 (kJ/kg)comb. • QA = (M) (PCA) • MT W = 60 HP QB FBT 4 RESOLUCIÓN: η = 0.275 = 27.5 % • • W = 60 (HP); M = 5.4 (kg/h)comb.; PCA)comb. = 108,265.82 (kJ/kg)comb. • η = |W| • Qsum. Sustituyendo datos: η= (60HP)(0.746)(kW/HP) (5.4kg/h)(1h/3600s)(108,265.82)(kJ/kg) RUDOLF JULIUS EMMANUEL CLAUSIUS ENUNCIADO DE CLAUSIUS Es imposible que un dispositivo mecánico que opere cÍclicamente transfiera calor de un fuente de baja temperatura (FBT) hacia una fuente de alta temperatura (FAT) sin que se suministre trabajo. FAT QA R/BC FAT QA R/BC W IMPOSIBLE QB FBT (1822- 1888) Físico y matemático alemán, considerado uno de los fundadores centrales de la ciencia de la termodinámica. Estableció por primera vez las ideas básicas de la Segúnda Ley de la Termodinámica. En 1865 se introdujo el concepto de entropía. QB FBT BOMBA DE CALOR Es un dispositivo mecánico que transfiere energía en forma de calor desde un depósito de baja temperatura (FBT) hacia un depósito de alta temperatura (FAT) a partir de un suministro de trabajo (W). La función de la bomba de calor es suministrar calor para mantener un espacio aislado del medio ambiente a una temperatura alta, mayor que la del medio ambiente. COEFICIENTE DE CALEFACCIÓN (βBC) Es el concepto con el cual se evalúa el buen funcionamiento de la bomba de calor y que relaciona la energía transferida en forma de calor hacia una FAT entre el trabajo suministrado (W). βBC = QA = W QA . QA - QB 5 REFRIGERADOR Dividiendo numerador y denominador entre QA: βBC = 1 1 – QB / QA Es el dispositivo mecánico que transfiere energía en forma de calor desde una fuente de baja temperatura (FBT) hacia un fuente de alta temperatura (FAT) a partir de un suministro de trabajo (W). COEFICIENTE DE REFRIGERACIÓN (βR) Es el concepto con el cual se evalúa el buen funcionamiento de un refrigerador y que relaciona el calor transferido de una fuente de baja temperatura (QB) entre el trabajo suministrado(W). βR = QB = QB W QA – QB DEMOSTRACIÓN DE LA DESIGUALDAD DE CLAUSIUS Dividiendo numerador y denominador entre QB βR = 1 QA/QB - 1 La función del refrigerador es extraer calor de una fuente de baja temperatura (FBT) con el fin de mantenerla a una temperatura baja con respecto al ambiente. Depósito en TR đQR Máquina R đQ Sistema en T đW đW E La prueba de la Desigualdad de Clausius se basa en dos enunciados: de la Primera Ley y de la Segunda Ley que se refieren al proceso descrito arriba. La desigualdad se introduce al examinar primero el conjunto del sistema cerrado y la máquina térmica, que se muestra dentro de la línea a trazos de la figura. embargo, no hay restricción alguna contra la situación en la que el trabajo sea igual a cero o que no se requiera que se le dé una cantidad neta de trabajo. Considérese la situación en la que el sistema cerrado sufre un ciclo, mientras que la máquina efectúa un número entero de ciclos. Entonces, el sistema compuesto actúa como un dispositivo cíclico que intercambia calor con un depósito único. Por tanto, se puede reformular el requisito de la segunda ley sobre dispositivos cíclicos que intercambian calor con un depósito único de la forma siguiente, utilizando la notación de integral cíclica. § đW T > 0 El dispositivo compuesto no puede producir un trabajo neto, ya que resultaría una MMP2, sin 6 En función del sistema compuesto que se describe en la figura, esa notación queda: donde đQ se mide en relación con la máquina. Un balance de energía en el sistema cerrado es: §đW E + §đW > 0…………(a đW = dU – đQ..........(c Lo que falta es sustituir los términos đW por cantidades de calor y temperatura. Primero, un balance de energía en la máquina térmica es: đW E = - đQR - đQ……….(b Donde đQ se mide en relación con el sistema cerrado. Si han de hacerse compatibles las ecuaciones (b) y (c), đQ debe medirse tomando en cuenta su signo, en relación con la máquina térmica, lo que se consigue al escribir la ecuación (c) como: đW = dU + đQ..........(d Al sustituir las ecuaciones (b) y (d) en la ecuación (a) se obtiene, después de simplificar los términos semejantes Usando esta ecuación para sustituir đQR en la ecuación (e) y tomando en cuenta que TR es una constante, se encuentra que: TR § đQ < 0 T §(- đQR + dU ) > 0..........(e La integral cíclica de dU es cero, de manera que éste término desaparece de la ecuación anterior. Finalmente para una máquina térmica totalmente reversible, la Segunda Ley establece que đQR /đQ = TR/T.........(c TR siempre es positiva, en consecuencia; § đQ < 0 T Si lo integramos Que es la desigualdad de Clausius que se aplica tanto a dispositivo cíclicos como a continuos en estado estable. 1 ENTROPÍA (S) Irre dS > đQ Rev T Rev J K 2 2 ∫ dS ≥∫đQ T ∫ 1 2 Rev. ∫ 2 dS = S2 – S1 ≥ đQ 1 1T ∫ 2 S2 – S1 = đQ 1 T dS = đQ T Rev. Rev ……….. (1) Rev 7 GAS IDEAL Despejamos dS đQ + đW = dU ……………………. (2) dS = mcvdT + PdV T T đW = -PdV đQ = TdS dU = mcvdT PV = mRT → P = mR T V Sustituyendo en (2) dS = mcv dT + mR dV T V TdS – PdV = mcvdT …………….. (3) Integrando Nos queda 2 2 2 ∫dS =∫ mc dTT +∫ mR dVV v 1 1 1 S2 – S1 = mcv Ln T2 + mR Ln V2 T1 V1 s2 – s1 = cv Ln T2 + R Ln V2 T1 V1 Gas Ideal De (3) tenemos: TdS – PdV = dU TdS = dU + PdV Si dividimos entre la masa, pero además sabemos: s = S (entropía específica) m Joule kg•K Para que no se altere sumo y resto la misma cantidad: VdP TdS = dU + PdV +VdP – VdP dS = mcp dT – mR dP T P Pero: H = U + PV, dH = dU + PdV + VdP TdS = dH – VdP dS = mcp dT – VdP T T De la ecuación del Gas Ideal tenemos PV = mRT → V = mR T P Lo integramos: ∫ 2 ∫ 2 ∫ 2 dS = mcp dT – mR dP 1 1 1 T P Finalmente nos queda: S2 – S1 = mcpLn T2 - mRLn P2 T1 P1 Gas Ideal 8 Dividiendo la ecuación anterior entre la masa, se obtiene la variación de entropía específica: s2 – s1 = cpLn T2 - R Ln P2 T1 P1 s₂ - s₁ = cpLn T₂ - RLn P₂ = cp[LnT₂ - LnT₁] – RLn P₂ T₁ P₁ P₁ En las tablas de WARK s₂ - s₁ = s₂⁰ - s₁⁰ - RLn P₂ P₁ *EJERCICIO: PRINCIPIO DEL INCREMENTO DE ENTROPÍA Para cualquier proceso que ocurre en la naturaleza (procesos irreversibles) el incremento de entropía del universo, que es igual a la suma algebraica del cambio de entropía del sistema y del medio ambiente siempre será mayor que cero, y en el límite (procesos reversibles) es igual a cero. irrev ∆SUNV = ∆SSIST + ∆S > 0 M.A. Rev d) Si es válida la afirmación efectuada apoyándo- Se afirma que con un trabajo de compresión de 28 (kJ/kg) en el aire contenido en un dispositivo cilindro-émbolo, se consigue cambiar el estado del aire de 100 (kPa) y 300 (K) a 250 (kPa) y 330 (K), el ambiente local se encuentra a 300 (K). Determine: a) La variación de entropía del aire. Exprese el resultado en (kJ/kg-K) b) El calor transferido en (kJ/kg), c) La producción total de entropía en el proceso global. Exprese el resultado en (kJ/kg-K), PREGUNTAS: a) ∆s₁₂)aire = ? (kJ/kg-K) b) ₁q₂ = ? (kJ/kg) c) ∆s₁₂)univ. = ? (kJ/kg-K) d) ¿Cumple con la 2ª Ley de la Termodinámica? se en la 2ª Ley de la Termodinámica. Datos del aire: k = 1.4; R = 286.98 (J/kg-K) cv = 717.3 (J/Kg-K); cp = 1,004.1 (J/kg-K) RESUMEN DE LA INFORMACIÓN Compresión ₁W₂ = 28 (kJ/kg); aire P₁ = 100 (kPa), T₁ = 300 (K) P₂ = 250 (kPa), T₂ = 330 (K) Tamb. = 300 (K) a) ∆s₁₂)aire = -167.25 (J/kg-K) = -0.16725 (KJ/kg-K) Aplicando la 1ª Ley de la Termodinámica para sistemas cerrados por unidad de masa RESOLUCIÓN: ₁q₂ + ₁w₂ = ∆u₁₂ = cv(T₂ - T₁) c/e De la Ec. de variación de entropía para un Gas Ideal: ∆s₁₂)aire = 1,004.1 Ln 330 - 286.98 Ln 250 300 100 = (717.3)(330 - 300) = 21.519 (kJ/kg) 10³ 9 Despejando ₁q₂ de la Ec. anterior ∆s₁₂)total = ∆s₁₂)univ. = ∆s₁₂)sist. + ∆s₁₂)M.A. ₁q₂ = ∆u₁₂ - ₁w₂ de la definición de Entropía: c/e = 21.519 – 28.0 2 ∫ ds 1 b) ₁q₂ = -6.48 (kJ/kg-K) De acuerdo al Principio del Incremento de Entropía c) ∆s₁₂)uni = -0.16725 + 0.0216 = -0.14565 (kJ/kg-K) 2 )M.A. = ∫ đq = 1 1 T TM.A ∫ đq 2 )M.A. 1 = ₁q₂ = 6.48 (kJ/Kg) TM.A 300 s₂ - s₁)M.A. = ∆s₁₂)M.A. = 0.0216 (kJ/kg-K) CAMBIO DE ENTROPÍA SÓLIDO - LÍQUIDO d) No es válida la afirmación No cumple con la 2ª Ley de la Termodinámica 0 S2 – S1 = mcvLnT2 + mRLn V2 T1 V1 0 Proceso imposible De acuerdo a la 1ª y 2ª ecuaciones de Maxwell, para sólidos y líquidos: cp = cv = c → calor específico Sólidos y Líquidos S2 – S1 = mcLn T2 (J/K) T1 S2 – S1 = mcp Ln T2 + mR Ln P2 T1 P1 *EJERCICIO: En un recipiente aislado térmicamente que contiene 80 (g) de agua líquida a 21 (0C) se introducen 250 (g) de municiones de aluminio a 85 (0C). Calcule, en unidades básicas del S.I.: a) La temperatura final de equilibrio del sistema; b) La variación de entropía del agua; c) La variación de entropía del aluminio, y s2 – s1 = cLn T2 (J/kg-K) T1 d) La variación de entropía del universo. 10 a) Teq. = ? RESOLUCIÓN: H2O Al ₁Q₂ = 0 W eje = 0 W c/e = 0 ∆EC₁₂ = 0 ∆EP₁₂ = 0 mH2O = 80 (g); T₁ = 21 (°C) mAl = 250 (g); T₁)Al = 85 (°C) cp)H2O = 4,186.0 (J/kg-K) cp)Al = 910.0 (J/kg-K) T₂ = mcT₁)H2O + mcT₁)Al mc)H2O + mc)Al Aplicando la 1ra Ley de la Termodinámica para Sistemas Aislados: 0 0 ₁Q₂ + ₁W₂ = ∆E₁₂)sist = 0 = ∆U₁₂)H2O + ∆U₁₂)Al mc(T₂ - T₁)H2O + mc(T₂ - T₁)Al = 0 De la Ec. de variación de entropía: Sustituyendo datos: ∆S₁₂ = mcLn T₂ T₁ T₂ = (0.08)(4,186)(21) + (0.25)(910)(85) (0.08)(4,186) + (0.25)(910) ∆S₁₂)H2O = (0.08)(4,186) Ln 46.89 + 273 21 + 273 T₂ = Teq. = 46.89 (°C) b) ∆S₁₂)H2O = 28.26 (J/K) ∆S₁₂)Al = (0.25)(910)Ln 46.89 + 273 85 + 273 ∆S₁₂)univ. = ∆S₁₂)H2O + ∆S₁₂)Al ∆S₁₂)univ. = 28.26 – 25.60 c) ∆S₁₂)Al = -25.60 (J/K) d) ∆S₁₂)univ. = 2.66 (J/K) 0 ∆S₁₂)univ. = ∆S₁₂)sist + ∆S₁₂)M.A. El proceso es irreversible 11 *EJERCICIO: RESOLUCIÓN: En un recipiente aislado, 230 (g) de agua líquida a 0 (°C) y 1.2 (kg) de hielo a -10 (°C) se ponen en contacto hasta el equilibrio térmico. Calcule el cambio de entropía en el proceso y con base en ello diga si éste es reversible, irreversible o imposible. hielo H2O ₁W₂ = 0 ₁Q₂ = 0 ∆EC₁₂ = 0 ∆EP₁₂ = 0 Considere que: Chielo = 2,220.0 (J/kg-K); hif = 333.0 (kJ/kg-K) ∆S₁₂)sist = ? (J/kg) mH2O)líq = 230 (g); T₁)H2O = 0 (°C) mhielo = 1.2 (kg); T₁)hielo = -10 (°C) m’H2O = (1.2)(2,220.0)(10) 333,000 Aplicando la 1ra Ley de la Termodinámica Sistema Aislados suponiendo T₂ = 0 (°C) m’H2O = 0.08 (kg) = 80 (g) ∆E₁₂)sist = mc(T₂ - T₁)hielo – m’hif)agua = 0 Despejamos m’ de la Ec. anterior: ∆S₁₂)sist. = ∆S₁₂)hielo + ∆S₁₂)H2O … (1) m’H2O = mc(T₂ - T₁)hielo hif)agua ∆S₁₂)hielo = mcLn T₂ T₁ ∆S₁₂)hielo = (1.2)(2,220.0) Ln 273 263 ∆s₁₂)H2O = (0.08)(333,000) 273 ∆S₁₂)hielo = 99.41 (J/K) ∆S₁₂)H2O = 97.58 (J/K) De la definición de Entropía: ∆S₁₂)H2O = QH O⁽⁻⁾ = -m’hif Tf Tf 2 Sustituyendo los resultados anteriores en la Ec. (1) 12 ∆S₁₂)sist. = 99.41 – 97.58 CICLO DE CARNOT Una máquina térmica que realiza este ciclo se denomina máquina de Carnot. FAT ∆S₁₂)sist. =1.83 (J/K) QA Proceso irreversible MT W QB FBT sferencia de calor, la Máquina Térmica produce un trabajo que sale del sistema. El rendimiento o eficiencia viene definido, como en todo ciclo, por η = W = QA – QB = 1 – QB Q Q Q A A A y, como se verá adelante, ésta es mayor que la de cualquier máquina térmica que funcione cíclicamente entre las mismas fuentes de temperatura. LÉONARD SADI CARNOT (París, 1796-id., 1832) Ingeniero y científico francés. Describió el ciclo térmico que lleva su nombre (ciclo de Carnot), a partir del cual se deduciría el segundo principio de la termodinámica. Se le reconoce hoy como el fundador de la Termodinámica. Trabaja recibiendo calor QA de la fuente de alta temperatura y cede calor QB a la de baja temperatura, de esta tran-. Como todos los procesos que tienen lugar en el ciclo ideal son reversibles, el ciclo puede invertirse. Entonces la máquina absorbe calor de la fuente de baja y cede calor a la fuente de alta temperatura, a partir de que se le suministra trabajo a la máquina. Si el objetivo de esta máquina es extraer calor de la fuente de baja temperatura se denomina máquina frigorífica o refrigerador, y si el objetivo es suministrar calor a la fuente de alta temperatura se le denomina bomba de calor. PROCESOS El ciclo de Carnot consta de cuatro procesos: dos procesos isotermos (a temperatura constante) y dos adiabáticos (aislados térmicamente). Las aplicaciones de la Primera Ley de la Termodinámica, de acuerdo con la convención de signos que se estableció. A continuación se muestran estos procesos en un diagrama P-V y se hace el análisis termodinámico de cada proceso. 13 CICLO DE CARNOT EXPANSIÓN ISOTERMA: (PROCESO 1 → 2 EN EL DIAGRAMA) SUSTANCIA DE TRABAJO: Gas Ideal 1 P Q2 TA = ctte 1 4 Q1 = 0 TB = ctte 2 4 2 Q3 = 0 3 Q4 TB = ctte 3 V cambiar la temperatura tampoco lo hace su energía interna, y despreciando los cambios en la energía potencial y la cinética, a partir de la 1ª Ley de la Termodinámica vemos que todo el calor transferido es convertido en trabajo: Q12 > 0, ∆U12 = 0 = Q12 – W 12 → W 12 = Q12→ W 12>0 Desde el punto de vista de la entropía, ésta aumenta en este proceso: por definición, una variación de entropía viene dada por el cociente del calor transferido entre la temperatura de la fuente de temperatura, en un proceso reversible: 1 - 2 ISOTÉRMICO REVERSIBLE (suministro de calor) 0 1 Q2 + 1W 2 = ∆U12 c/e P1V1 = P2V2; → PV = ctte T1 T2 1 Q2 = - 1W 2 = mRTLn V2 V1 Q2 = mRTLn V2 V1 0 S2 – S1 = mcv Ln T2 + mR Ln V2 = mR Ln V2 T1 V1 V1 1 Se parte de una situación en que el gas se encuentra al mínimo volumen del ciclo y a temperatura T1 de la fuente de alta temperatura. En este estado se transfiere calor al ciclo desde la fuente de temperatura TA, haciendo que el gas se expanda. Al expandirse, el gas tiende a enfriarse, pero absorbe calor de FAT y mantiene su temperatura constante. Al tratarse de un gas ideal, al no dS = dQ T rev Como el proceso es efectivamente reversible, la entropía aumentará: ∆S12 = Q12 > 0 T1 EXPANSIÓN ADIABÁTICA: (2 → 3) La expansión isoterma termina en un punto tal que el resto de la expansión pueda realizarse sin intercambio de calor. A partir de aquí el sistema se aísla térmicamente, con lo que no hay transferencia de calor con el exterior. Esta expansión adiabática hace que el gas se enfríe hasta alcanzar exactamente la temperatura TB en el momento en que el gas alcanza su volumen máximo. Al bajar su temperatura disminuye su energía interna, con lo que utilizando un razonamiento análogo al anterior proceso: 14 Q23 = 0, ∆U23 < 0 → ∆U23 = – W 23 → W 23 > 0 Esta vez, al no haber transferencia de calor, la entropía se mantiene constante, proceso isoentrópico: 2 – 3 ADIABÁTICO REVERSIBLE (entrega trabajo) 0 2 Q3 + 2W 3 = ∆U23 W 3 = P3V3 – P2V2 k–1 ∆U23 = mcv(T3 – T2) 2 ∆S23 = 0 k k P2V2 = P3V3 ∆S23 = 0; Proceso adiabático reversible = Proceso isoentrópico COMPRESIÓN ISOTERMA: (3 → 4) Se pone en contacto con el sistema la fuente de calor de temperatura TB y el gas comienza a comprimirse, pero no aumenta su temperatura porque va cediendo calor a la fuente de baja temperatura. Al no cambiar la temperatura tampoco lo hace la energía interna, y la cesión de calor implica que hay que hacer un trabajo sobre el sistema: Al ser el calor negativo, la entropía disminuye: ∆S34 = Q34 < 0 TB Q34< 0, ∆U34= 0 = Q34 – W 34 → W 34 = Q34→ W 34<0 3- 4 ISOTÉRMICO REVERSIBLE (rechazo de calor) 0 3 Q4 + 3W 4 = ∆U34 → P3V3 = P4V4 W 4 = -mRTLn V4 V3 3Q4 = - 3W 4 = mRTLn V4 V3 3 COMPRESIÓN ADIABÁTICA: (4 → 1) Aislado térmicamente, el sistema evoluciona comprimiéndose y aumentando su temperatura hasta el estado inicial. La energía interna aumenta y el calor es nulo, teniendo que comunicar un trabajo al sistema: Q41 > 0, ∆U41 > 0 → ∆U41 = – W 41 → W 41 < 0 0 S4 – S3 = mcv Ln T4 + mR Ln V4 = mR Ln V4 T3 V3 V3 Al ser un proceso adiabático, no hay transferencia de calor, por lo tanto la entropía no varía: ∆S41 = 0 15 4 – 1 ADIABÁTICO REVERSIBLE (suministro de trabajo) Ξ 3 2W 3 c/e W2 1 c/e Q1 + 4W 1 = ∆U41 1 W MT 4 2-3 2 QA 0 4 1-2 FAT W 1 = P1V1 – P4V4 k–1 2 Gas ideal QB 1 FBT Q2 FAT 3-4 ∆U41= mcv(T1 – T4) 4-1 1 W1 3 k 4 c/e W4 3 k P4V4 = P1V1 4 ∆S41 = 0; Proceso adiabático reversible = Proceso isoentrópico EFICIENCIA DEL CICLO DE CARNOT η = |W| → W = 1W 2 + 2W 3 + 3W 4 + 4W 1 1Q2 C §dQ + §dW = 0 3 c/e 4 Q4 FBT ηC = 1 + 3Q4 1Q2 ηC = 1 + mRTBLn(V4/V3) mRTALn(V2/V1) T1 = V2 T2 V1 T2 = TA = V3 T3 TB V2 K-1 K-1 = T1 = V4 T4 V1 K-1 Qneto + W neto = 0 → Qneto = | - W neto | V3 = V4 ; V4 = V1 V2 V1 V3 V2 ηC = Qneto → ηC = 1Q2 + 2Q3 + 3Q4 + 4Q1 1Q 2 1 Q2 ηC = 1 + TBLn(V1/V2) TALn(V2/V1) 1 ηC = 1 – TBLn(V2/V1) TALn(V2/V1) ηC = 1 – TB TA ηc =1 – QB QA TB = QB TA QA Cualquier Máquina Térmica, Bomba de Calor o Refrigerador que opera con un Ciclo de Carnot COEFICIENTE DE REFRIGERACIÓN βR = 1 TA/TB -1 COEFICIENTE DE BOMBA DE CALOR βBC = 1 1 – TB/TA 16 *EJERCICIO: ¿A qué temperatura se le suministra calor a una máquina de Carnot que descarga 1000 (kJ/min.) de calor a 7 (ºC) y produce 40 (KW) de potencia? RESOLUCIÓN: • • • W = QA – QB • Despejando QA de la Ec. Anterior: FAT TA = ? • • • QA = W + QB • QA MT • QA = (40)(kJ/s)(60s/1min.) + 1000 (kJ/min) • W = 40 (KW) • QB = 1000 (KJ/min) FBT • QA = 2,400 + 1000 = 3,400 (kJ/min) TB = 7 (°C) = 280 (K) De la Ec.: TA = 952.51 – 273.15 = 679.36 (°C) • TB = QB • TA QA Despejando TA: • TA = TB QA • QB TA = 280.15 (K) 3,400 = 952.51 (K) 1000 *EJERCICIO: 6.36 Wark Una tonelada de refrigeración se define como la absorción de un flujo de calor de 211 (kJ/min) desde una fuente de baja temperatura. Se desea que una máquina frigorífica internamente reversible funcione entre las temperaturas extremas de -23 (ºC) y 27 (ºC), de manera que se produzcan 8 (ton) de refrigeración. Calcúlese: FAT RESOLUCIÓN: TA = 27 (ºC) 1Ton = 211 (kJ/min) • QA • QB = (8 Ton)(211 kJ/min-Ton) • W R • • QB a) b) La potencia, en (kW), requerida para que el ciclo funcione, y El COP. • QB = 1688 (kJ/min) FBT W=? TB = -23 (ºC) COP = βR 17 • 211 (kJ/min)(60min/1h)(24h/día) = 303,840 (kJ/día) • QA = QB TA TB hif = 33,480.0 (J/kg)(10³ kg) = 333.480 (kJ) • QA = (1,688) Aplicando la 1ª Ley de la Termodinámica • • 27 + 273 -23 + 273 • QB - QA + W = 0; • • • • QA = 2,025.6 (kJ/min) W = QA – QB … (1) • QA = TA • QB TB Sustituyendo en la Ec. (1) • W = 2,025.6 – 1,688 = 337.6 (kJ/min) • a) W = 5.626 (kW) *EJERCICIO: Una bomba de calor recibe el calor a una temperatura de frontera de -6 (ºC) y suministra un flujo de calor de 960 (kJ/min) a 25(ºC) a un edificio. a) Determine el COP si la potencia real suministrada a b) la bomba es 6.6 (kW) b) Determínese el COP y la potencia mínima en (kW) • COP = βR = QB • W para una bomba de calor internamente reversible que funcione entre las mismas temperaturas y que ceda el mismo flujo de calor al edificio. c) Determínese el porcentaje de variación de QB en el caso real comparado con el caso reversible. b) COP = βR = 1,688 = 5.0 337.6 a) βB.C.)real = QA = 960__ Wreal (60)(6.6) T = 25 (°C) FAT • COP = βB.C.)real = 2.4242 QA = 960 (kJ/min) • B.C b) βBC)carnot = W)Real = 6.6 (kW) 1 , 1 – TB/TA • QB FBT βBC)carnot = 1 = 9.6153 1 – 267/298 TB = -6 (°C) • -QA • • + QB + W = 0… (1) Wcarnot = QA = 960 = 1.6640 (kW) βB.C)carnot (60)(9.6153) 18 • • c) % QB; de la Ec. (1) • • • • % QB = |QB)carnot – QB)real| x 100 = • QB)carnot • QB)real = QA – W)real • QB)real = 960 – 6.6 60 • % QB = |14.336 – 9.4| x 100 = 14.336 • QB)real = 9.4 (kW) • • QB)carnot = QA – W)carnot c) % QB = 34.43 % • QB)carnot = 16 – 1.6640 = 14.336 (kW) 19