Análisis de la Problemática de las Emisiones de Compuestos Orgánicos Volátiles en un Centro de Refino José Enrique Jiménez Bonilla Ingeniería Química ANEXO I. DEFINICIONES DE COMPUESTOS ORGÁNICOS VOLÁTILES I.1 CLASIFICACIÓN DE LOS CONTAMINANTES ATMOSFÉRICOS Desde el punto de vista de su naturaleza química, puede establecerse el primer criterio de clasificación entre compuestos inorgánicos (como: metales, aniones, radionúclidos,...) y las sustancias orgánicas (como: hidrocarburos, carbonilos, ácidos,..), existiendo también grupos de compuestos con un carácter mixto (alquilderivados de plomo o mercurio, compuestos organoestánnicos,...). Otra estrategia, aplicada para el caso de los contaminantes de tipo orgánico, se fija en la volatilidad y, así, se emplea la presión de vapor como elemento de clasificación. Por ejemplo, el criterio planteado por la U.S. EPA para el presente parámetro, consiste en la subdivisión que se expresa en la Tabla I.1: TABLA I.1 CLASIFICACIÓN DE LOS CONTAMINANTES ATMOSFÉRICOS ORGÁNICOS EN FUNCIÓN DE SU VOLATILIDAD Clase Volátiles (COV´s) (1) Semivolátiles (COSV´s) No volátiles (CONV´s) (1) Presión de vapor >0,13 mmHg 0,1-10-7 mmHg <10-7 mmHg Punto de ebullición <100º C 100-325º C >325º C En la clase de COV´s (o VOC´s en inglés) se establece una subclase de contaminantes orgánicos muy volátiles COMV´s (VVOC´s, Very Volatile Organic Compounds) que engloba las sustancias con una presión de vapor (en condiciones estándar) mayores de 15 kPa. Esta clasificación está basada en criterios empíricos y/o prácticos relacionados con la susceptibilidad de estudio de los contaminantes atmosféricos, ya que las determinaciones analíticas de estos compuestos tienen unos requerimientos específicos que hay que cumplir (por ejemplo: capacidad de ser desorbidos térmicamente de un cartucho de atrapamiento, criocondensabilidad,...). Las clases de contaminantes atmosféricos antes citadas se distribuyen, entre las diferentes fases del medio atmosférico, tal como se expresa a continuación: • Compuestos Orgánicos Volátiles (COV´s) que se hayan predominantemente en la fase gaseosa. • Compuestos Orgánicos Semivolátiles (COSV´s) que se distribuyen entre las fases atmosféricas gaseosa y particulada. Proyecto Fin de Carrera I-1 José Enrique Jiménez Bonilla Ingeniería Química Análisis de la Problemática de las Emisiones de Compuestos Orgánicos Volátiles en un Centro de Refino • Compuestos Orgánicos No Volátiles (CONV´s) que se presentan adsorbidos en las partículas atmosféricas. Los contaminantes atmosféricos orgánicos, considerados por la U.S. EPA como peligrosos (HAP, Hazardous Atmospheric Pollutants) en la Clean Air Act, pertenecen a las diferentes categorías antes citadas. Así: • 99 se clasifican como volátiles, COV´s (de los cuales 31 pueden considerarse como muy volátiles, COMV´s) • 51 se clasifican como semivolátiles, COSV´s • 5 se clasifican como no volátiles A continuación se citan las principales las principales familias de COV´s: - Hidrocarburos alifáticos (C1-C14) Hidrocarburos olefínicos (C2-C14) Hidrocarburos monoaromáticos Disolventes alogenados Freones y halones Alcoholes Ésteres Éteres Aldehídos Cetonas Ácidos libres Aminas Terpenos Tioles Tioéteres Nitrilos Nitratos de peroxoacilo (PAN´s) Nitroalcanos Nitroaromáticos Heterociclos de O, N ó S Derivados organometálicos Otros compuestos Proyecto Fin de Carrera I-2 José Enrique Jiménez Bonilla Ingeniería Química I.2 Análisis de la Problemática de las Emisiones de Compuestos Orgánicos Volátiles en un Centro de Refino DEFINICIONES SOBRE LOS COV´s Las definiciones de los COV´s que se presentan a continuación se basan en características diferenciales físico-químicas, pero también se aplica un criterio de aplicabilidad práctica. A continuación se exponen y comparan diferentes definiciones de distintos orígenes I.2.1 Definiciones según las correspondientes propiedades físico-químicas • En la orden ministerial francesa de 1º de marzo de 1993 se considera como compuesto orgánico volátil toda sustancia que, excepto el metano, contenga átomos de carbono e hidrógeno (que pueden estar también sustituidos por otros átomos como halógenos, oxígeno, azufre, nitrógeno o fósforo, con excepción de los óxidos de carbono y los carbonatos). Dichos compuestos se hallaran en estado gaseoso o de vapor, en condiciones normales de presión y de temperatura. • La Directiva relativa a la limitación de las emisiones de compuestos orgánicos volátiles debidas al uso de disolventes orgánicos en determinadas actividades e instalaciones completa la anterior definición y añade que todo producto orgánico con una presión de vapor superior a 10 kPa en condiciones de presión y temperatura total, a 20º C y 101 kPa, sea considerado un compuesto orgánico volátil. • Como se ha indicado anteriormente, por su parte, la U.S. EPA, define los compuestos orgánicos volátiles como sustancias con bajos puntos de ebullición y una presión de vapor mínima de 0,13 kPa, a 25º C y 101 kPa, y que presenten en sus moléculas uno o más átomos de carbono (excluyéndose el CO, CO2 y otras especies inorgánicas carbonáceas). I.2.2 Clasificación de los COV´s en función de su aplicabilidad En función de su uso práctico se les designa como: - Combustibles Disolventes Desengrasantes Conservantes Agentes de limpieza Dispersantes Propelentes Reactivos Combustibles Ignífugos Monómeros Reactivos Otros Proyecto Fin de Carrera I-3