BLOQUE V.- MATERIALES CERÁMICOS Tema 16.- Vidrios. Composición y Propiedades William D. Callister, Jr “Introducción a la Ciencia e Ingeniería de los Materiales”. Tomo **. Ed. Reverté James F. Shackerlford “Introducción a la Ciencia de Materiales para Ingenieros”. Cuarta edición. Ed. Prentice Hall (1998) 1 Sílice amorfa o vítrea: vidrios Tema 16.-El Vidrio: Clasificación. Propiedades. • Silicatos no cristalinos que contienen principalmente otros óxidos como CaO, Na2O, K2O y Al2O3. • vidrio típico: 70% SiO2 resto: Na2O y CaO. • propiedades principales: • transparencia óptico • facilidad de fabricación: baja temp. de fusión 2 Composición de algunos vidrios de silicatos Vidrio Si2O Sílice amorfa 100 Borosilicato 76 Centanas B 2 O3 Al2O3 Na2O Tema 16.-El Vidrio: Clasificación. Propiedades. CaO MgO K2O ZnO PbO otros - 13 4 5 1 72 1 14 8 Contenedores 73 2 14 10 1 Fibra de vidrio E 54 15 22 1 Recubrimiento vítreo (Bristol 60 16 7 Esmalte de cobre 34 8 1 4 1 11 6 - glaze) 3 4 17 42 - (Copper enamel) 3 Materiales Cerámicos NO cristalinos: Vidrios Tema 16.-El Vidrio: Clasificación. Propiedades. Factores de influencia en la formación de vidrios 1. 2. 3. Electronegatividad y tipo de enlace Viscosidad Efectos estructurales 1.- Electronegatividad-tipo enlace Los principales óxidos FORMADORES son: SiO2 B 2O 3 GeO2 P2O5 • Si enfr. rápido: As2O3, Sb2O3 • Óxidos formadores de vidrios “condicionales”: Al2O3, Ga2O3, Bi2O3, SeO2, TeO2 4 Materiales Cerámicos NO cristalinos: Vidrios Tema 16.-El Vidrio: Clasificación. Propiedades. Factores de influencia en la formación de vidrios 2.- Viscosidad Óxidos formadores de vidrio: líquidos con ↑↑ η a T>Tfusión Ej: Sílice fundida a 1715ºC : η=107 poise H2O a 0ºC y LiCl: a 613ºC: η ≈ 2×10-2 poise 3.- Efectos estructurales • • • Un óxido AmOn formará un vidrio cuando se cumpla: Un atm de O tiene que estar unido, como máximo, a otros dos átomos A. El número de coordinación del catión (A) debe ser pequeño (NC (A)= 3 ó 4) El poliedro de coordinación, formado por los átomos de O alrededor de A, sólo comparten vértices (no: ni aristas ni caras) Sílice cristalina: NC(O): ↑↑, y “poliedros” comparten aristas o caras 5 Materiales Cerámicos NO cristalinos: Vidrios Tema 16.-El Vidrio: Clasificación. Propiedades. Óxidos modificadores de la red • Óxidos que rompen la red del vidrio – Alcalinos (Na2O, K2O) y alcalino térreos (CaO, MgO) • Se acomodan en los intersticios • Bajan la viscosidad: facilitan en moldeo Vidrio modificado: Efecto del Na2O en la red vítrea de sílice. El sodio es un modificador que: • interrumpe la red vítrea y reduce la capacidad de formar vidrio •Rompen la red y disminuyen el punto de fusión 6 Tema 16.-El Vidrio: Clasificación. Propiedades. Materiales Cerámicos NO cristalinos: Vidrios Vidrios SiO2 Na2O K2O CaO B2O3 Al2O3 Otros Observaciones Sílice (fundida) 99.5+ Difícil de fundir y de fabricar, pero útil hasta T de 1000ºC. Muy ↓expansión y ↑ resist. al choque T Silice 96% 96,3 Fabricado a partir de vidrios relativamente suaves de borosilicato; se calienta para separar las fases de SiO2B2O3 lixiviación ácida de la fase B2O3 se calienta para consolidar los poros Sodo-cálcicos: láminas vidrio 90% producción 71-73 12-14 Silicatos de electricos Pb: Alto contenido Pb 63 pérdida 7.6 35 Borosilicato baja 80.5 expansión PIREX Baja eléctrica <0.2 <0.2 2.9 10-12 6 0.3 0.2 0.4 0.5-1.5 MgO 1-4 0.6 PbO 21 Mg 0.2 7.2 3.8 70 PbO 58 ↓ expansión, ↑ Rest.choque T y estabilidad química. Utilizado Ind Química 0.5 28 1.1 PbO 1.2 Bajas pérdidas dieléctricas 09 9.6 5.6 B2O 2.2 Contenidos altos en alúmina y bajos en óxido bórico que mejora la durabilidad química Bajo álcali E) 54.5 0.5 22 85.5 14.5 57 1.0 5.5 4 20.5 40-70 Fácil. Fundir y con buenas prop. eléctricas. El ↑% Pb absorbe los RX, el alto índice de refracción es útil en lentes aromáticas. Vidrio para cristal decorativo 2.2 6.4 Cerámica vítrea ventanas, 12.9 74.7 Aluminosilicato para 0.4 Aluminosilicato aparatos estándar (Vidrios Fácil fabricación. Múltiples usos, contenedores y bombillas eléctricas 0.5 10-35 Usado ampliamente en fibras de MC resina-vidrio MgO 12 Resistencia a ↑ T, ↓ expansión MgO 10-30 Cerámica cristalina fab por desvitrificación del vidrio. Fácil fabricación (~vidrio) y buenas prop. Diferentes TiO2 7-15 vidrios y catalizadores 7 Vidrios: Temperatura de Transición vítrea Tema 16.-El Vidrio: Clasificación. Propiedades. Diferencia: Solidificación de Materiales Cristalinos y Vítreos El enfriamiento desde el estado líquido de SiO44- No produce la cristalización de un vidrio a Tm. Contracción debido a la “solidificacióncristalización”, que se produce en los materiales cristalinos Tg Tm Tm: Temp. fusión material cristalino Tg: Temp. transición vítrea (cambio pte.) Los vidrios pueden existir como líquidos subenfriados a T<Tm Durante el enfriamiento de un líquido subenfriado, ocurre un cambio en la pendiente a Tg. A T<Tg, el material considerado un vidrio A T>Tg considerado subenfriado el es material es un líquido 8 Viscosidad-Temperatura 1. 2. 3. 4. 5. Tema 16.-El Vidrio: Clasificación. Propiedades. Punto Fusión: Tª ⇒ viscosidad 100P (el vidrio es líquido) Punto de Trabajo: Tª ⇒ viscosidad 104P (vidrio fácilmente deformable) Punto de Ablandamiento: Tª ⇒ viscosidad 4 107P (Tmax manipulación del vidrio sin provocar alteraciones dimensionales) Punto de recocido: Tª ⇒ viscosidad 1013P (difusión elimina posibles tensiones residuales) Punto de deformación: Tª ⇒ viscosidad 3 1014P (a inferiores T, la fractura ocurre antes que la deformación elást.); la Tg estará por encima Ptodeformación. 9 BLOQUE V.- MATERIALES CERÁMICOS Vidrio: Conformado 10 Conformado del vidrio (I) Materias primas: SiO2, CaO, Na2O Tema 16.-El Vidrio: Clasificación. Propiedades. T> Tm vidrio final: homogéneo ausencia poros: “viscosidad” Métodos fabricación productos vidrio: • prensado: aplicación de P a molde (forma adecuada). Piezas con paredes gruesas (placas, platos,…) • soplado: botellas, bombillas, … • estirado: piezas largas: láminas, barras, tubos y fibras, … •formación de fibras: vidrio fundido pasan a través de pequeños orificios, … 11 Conformado del vidrio (II) Tema 16.-El Vidrio: Clasificación. Propiedades. Soplado Estirado continuo de láminas 12 MATERIALES VITROCERÁMICOS • • • • 25/03/2009 ¿QUÉ SON? PROCESADO. PROPIEDADES. APLICACIONES. Tema 16.-El Vidrio: Clasificación. Propiedades. ¿ QUÉ SON? • Son materiales parcialmente cristalinos y parcialmente vítreos. • Son vidrios a los que se le ha dado forma y después se les ha aplicado un tratamiento secundario a altas temperaturas para conseguir el efecto y propiedades óptimas. 25/03/2009 Tema 16.-El Vidrio: Clasificación. Propiedades. PROCESADO • Por técnicas de conformado de vidrio: – moldeo a presión. – soplado. – laminado, etc. • Tratamiento secundario (DESVITRIFICACIÓN) – Nucleación: bajas temperaturas ⇒ “Semillas (TiO2) cerca del punto de recocido de la matriz vítrea huésped. – Crecimiento de núcleos: altas temperaturas. – Para dar lugar a la formación de la estructura policristalina. 25/03/2009 Tema 16.-El Vidrio: Clasificación. Propiedades. PROCESADO – Tema 16.-El Vidrio: Clasificación. Propiedades. Obtenemos cerámicas: • totalmente densificadas. • libres de porosidad⇒ prop. mecánicas. • microestructura uniforme. • Viscosidad grande • Coeficiente de dilatación bajo ⇒ adecuado comp. térmico – Problemas: • limitados a composiciones que puedan formar vidrios y cuya ceramización se pueda controlar. 25/03/2009 PROCESADO DE LAS VITROCERÁMICAS Tema 16.-El Vidrio: Clasificación. Propiedades. • Otros tratamientos secundarios: – Recocido: calentamos el vidrio hasta el punto de recocido. – Templado: calentar el vidrio (620-640º C) y enfriar rápidamente. – Intercambio de iones (templado químico). 25/03/2009 PROPIEDADES VITROCERÁMICAS • • • • • • • Coeficiente de dilatación térmica bajo Excelente resistencia al choque térmico. Buenas conductividades térmicas. Elevada durabilidad química. Gran resistencia mecánica. Alta tenacidad y dureza. Mayor resistencia mecánica que el vidrio. 25/03/2009 Tema 16.-El Vidrio: Clasificación. Propiedades. APLICACIONES • • • • Cocina. Telescopios. Intercambiadores de calor. En general, para productos que requieran estabilidad dimensional ante cambios de temperatura. 25/03/2009 Tema 16.-El Vidrio: Clasificación. Propiedades. Aplicación de ejemplo. • Tema 16.-El Vidrio: Clasificación. Propiedades. Radomo de pyroceram: Consiste en una cerámica vítrea rica en sílice y a base de cordierita, posee gran transparencia al radar, por lo que se usa en el fuselado aerodinámico que cubre la antena de radar de los proyectiles de alta velocidad. 20