19 OFICINA ESPAÑOLA DE PATENTES Y MARCAS 11 Número de publicación: 2 239 366 51 Int. Cl. : A61K 7/06 7 A61K 7/50 C11D 1/94 ESPAÑA 12 TRADUCCIÓN DE PATENTE EUROPEA T3 86 Número de solicitud europea: 97950090 .7 86 Fecha de presentación: 04.11.1997 87 Número de publicación de la solicitud: 0942706 87 Fecha de publicación de la solicitud: 22.09.1999 54 Título: Concentrados de brillo nacarado acuosos. 30 Prioridad: 13.11.1996 DE 196 46 882 73 Titular/es: Cognis IP Management GmbH Henkelstrasse, 67 40589 Düsseldorf, DE 45 Fecha de publicación de la mención BOPI: 16.09.2005 72 Inventor/es: Wilhelm, Josef; Bimczok, Rudolf; Kohl, Werner; Ansmann, Achim y Kawa, Rolf 45 Fecha de la publicación del folleto de la patente: 74 Agente: Carvajal y Urquijo, Isabel ES 2 239 366 T3 16.09.2005 Aviso: En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletín europeo de patentes, de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposición (art. 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas). Venta de fascículos: Oficina Española de Patentes y Marcas. C/Panamá, 1 – 28036 Madrid ES 2 239 366 T3 DESCRIPCIÓN Concentrados de brillo nacarado acuosos. 5 Campo de la invención La invención se refiere a concentrados de brillo nacarado acuosos, exentos de poliol, a base de emulsionantes tensioactivos seleccionados y ceras de brillo nacarado, así como a su empleo para la obtención de preparados tensioactivos de brillo nacarado. 10 Estado de la técnica 15 20 25 30 35 40 El brillo de perlas, suavemente resplandeciente, ha ejercido una especial fascinación sobre los hombres ya desde hace miles de años. Por este motivo, son de especial interés productos con una apariencia atractiva, valiosa y substancial. El primer brillo nacarado empleado en cosmética desde la edad media era una pasta de brillo nacarado a partir de escamas de pescado naturales. Al comienzo de este siglo se descubrió que los cloruros de óxido de bismuto son igualmente aptos para general brillo nacarado. Por el contrario, para la moderna cosmética son de importancia ceras de brillo nacarado, en especial del tipo de glicol mono- y diésteres de ácido graso, que se emplean predominantemente para la generación de brillo nacarado en champúes para el cabello y geles de ducha. Se encuentra una recopilación respecto a formulaciones modernas, de brillo nacarado, de A. Ansmann y R. Kawa, en Parf. Kosm. 75, 578 (1994). Por el estado de la técnica se conoce toda una serie de agentes y formulaciones de brillo nacarado. A modo de ejemplo, en la DE-A1 35 19 080 (Henkel) se describen concentrados de brillo nacarado fluidos, que presentan un 5 a un 15% en peso de glicoléster, un 1 a un 6% en peso de monoetanolamidas de ácido graso, y un 1 a un 5% en peso de aductos de óxido de etileno no iónicos con valores de HLB en el intervalo de 12 a 18. Son objeto de la DEA1 37 24 547 (Henkel) concentrados de brillo nacarado exentos de alcanolamida, que contienen, además de ésteres glicólicos de ácido graso, un 5 a un 20% en peso de ácidos grasos y un 3 a un 10% en peso de emulsionantes. En las solicitudes de patente europeas EP-B1 0 376 083 y EP-B1 0 570 398 (Henkel) se propone elaborar un 15 a un 40% en peso de ésteres glicólicos de ácido graso junto con un 5 a un 55% en peso de emulsionantes no iónicos, anfolíticos o zwitteriónicos, y un 0,1 a un 5% en peso, o bien un 15 a un 40% en peso de glicerina, para dar un concentrado de brillo nacarado. Por el documento DE-A1 42 24 715 (Hoechst) son conocidas dispersiones de brillo nacarado fluidas, exentas de agentes conservantes, que contienen, además de ésteres glicólicos de ácidos grasos, agentes tensioactivos (betaínas, agentes tensioactivos aniónicos, etoxilatos) y glicerina. En la solicitud de patente europea sin examinar EPA1 0 684 302 (Th. Goldschmidt) se proponen agentes de brillo nacarado con un contenido en ésteres de poliglicerina. En ambas patentes europeas EP-B1 0 181 773 y EP-B1 0 285 389 (Procter & Gamble) se dan a conocer preparados de champú que contienen silicona, que contienen compuestos de acilo de cadena larga como ceras de brillo nacarado. El empleo de alquilpoliglucósidos y otros agentes tensioactivos seleccionados (sulfatos de alquilo, isetionatos de ácido graso, betaínas y similares) como emulsionantes para la obtención de agentes de brillo nacarado son conocidos por los documentos WO 93/15171 y WO 95/03782 (ICI), así como WO 94/24248 (Henkel Corp.) y WO 95/13863 (SEPPIC). Finalmente, en la solicitud de patente europea sin examinar EP-A1 0 367 939 (Wella) se describen preparados acondicionadores del cabello con brillo nacarado con agentes tensioactivos catiónicos seleccionados. La WO-A-9 621 711 da a conocer concentrados de brillo nacarado que contienen, a modo de ejemplo, monoestearato de etilenglicol, lauriletersulfato sódico y cocoamidopropilbetaína. 45 A pesar de este extenso estado de la técnica, tanto antes como ahora existe el problema de poner a disposición concentrados de brillo nacarado acuosos, a modo de ejemplo como materias primas para la obtención de champúes para el cabello, que sean fluidos también sin empleo concomitante de polioles (a modo de ejemplo glicerina) en forma altamente concentrada. Por consiguiente, la tarea de la invención ha consistido en poner remedio a esta deficiencia. 50 Descripción de la invención Son objeto de la invención concentrados de brillo nacarado acuosos, exentos de polioles, que contienen 55 (a) alquiletersulfatos, (b1) betaínas y/o (b2) alquil- y/o alqueniloligoglicósidos, y 60 (c) mono- y/o diésteres de ácido graso de (oligo)etilenglicol. 65 Sorprendentemente se descubrió que una mezcla de emulsionantes constituida por agentes tensioactivos aniónicos y no iónicos, o bien anfóteros seleccionados, junto con ceras de brillo nacarado, permite la obtención de concentrados de brillo nacarado acuosos, fluidos en forma altamente concentrada, sin que a tal efecto sea necesario el empleo concomitante de polioles, como por ejemplo glicerina. En este caso, la invención incluye el conocimiento de que los componentes (a) y (b) forman fases fluidocristalinas. 2 ES 2 239 366 T3 Alquiletersulfatos 5 Los alquiletersulfatos constituyen agentes tensioactivos aniónicos conocidos, que se obtienen a escala industrial mediante sulfatado de SO3 o ácido clorosulfónico (CSA) de poliglicoléteres de alcohol graso, y subsiguiente neutralizado. En el sentido de la invención entran en consideración etersulfatos que siguen en la fórmula (I), R1 O − (CH2 CH2 O)m SO3 X 10 15 20 (I), en la que R1 representa un resto alquilo y/o alquenilo lineal o ramificado con 6 a 22 átomos de carbono, m representa números de 1 a 10, y X representa un metal alcalino y/o alcalinotérreo, amonio, alquilamino, alcanolamonio o glucamonio. Son ejemplos típicos los sulfatos de productos de adición de un promedio de 1 a 10, y en especial 2 a 5 moles de óxido de etileno en alcohol caprónico, alcohol caprílico, alcohol 2-etilhexílico, alcohol caprínico, alcohol láurico, alcohol isotridecílico, alcohol mirístico, alcohol cetílico, alcohol palmoléico, alcohol esteárico, alcohol isoesteárico, alcohol oléico, alcohol elaídico, alcohol petrosélico, alcohol aráquico, alcohol gadoléico, alcohol behénico, alcohol erúcico y alcohol brasídico, así como sus mezclas técnicas, en forma de sus sales de sodio y/o magnesio. En este caso, los etersulfatos pueden presentar una distribución de homólogos tanto convencional, como también limitada. Es especialmente preferente el empleo de etersulfatos a base de aductos de un promedio de 2 a 3 moles de óxido de etileno en fracciones técnicas de alcohol graso de coco con 12 a 14, o bien 12 a 18 átomos de carbono, en forma de sus sales de sodio y/o magnesio. Betaínas 25 30 35 40 45 50 Las betaínas constituyen agentes tensioactivos conocidos, que se obtienen predominantemente mediante carboxialquilado, en especial carboximetilado de compuestos amínicos. Preferentemente se condensan las substancias de partida con ácidos carboxilícos halogenados o sus sales, en especial con cloroacetato sódico, formándose por mol de betaína un mol de sal. Además, también es posible la adición de ácidos carboxilícos insaturados, como por ejemplo ácido acrílico. Respecto a la nomenclatura, y en especial para la diferenciación entre betaínas y “verdaderos” agentes tensioactivos anfóteros, remítase a la contribución de U. Ploog en Seifen-Öle-Fette-Wachse, 198, 373 (1982). Se encuentran otras recopilaciones respecto a este tema, a modo de ejemplo, de A. O’Lennick et al. en HAPPI, Nov. 70 (1986), S. Holzman et al. en Tens. Surf. Det. 23, 309 (1986), R. Bibo et al. en Soap Cosm. Chem. Spec. Apr. 46 (1990) y P. Ellis et al. en Euro Cosm. 1, 14 (1994). Representan ejemplos de betaínas apropiadas los productos de carboxialquilado de aminas secundarias, y en especial terciarias, que siguen la fórmula R3 | R2 — N — (CH2 )n COOX | R4 (II) en la que R2 representa restos alquilo y/o alquenilo con 6 a 22 átomos de carbono, R3 representa hidrógeno o restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, R4 representa restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, n representa números de 1 a 6, y X representa un metal alcalino o alcalinotérreo, o amonio. Son ejemplos típicos los productos de carboximetilado de hexilmetilamina, hexildimetilamina, octildimetilamina, decildimetilamina, dodecilmetilamina, dodecildimetilamina, dodeciletilmetilamina, alquildimetilamina de coco con 12 a 14 átomos de carbono, miristil-dimetilamina, cetildimetilamina, estearildimetilamina, esteariletilmetilamina, oleildimetilamina, alquildimetilamina de sebo con 16 a 18 átomos de carbono, así como sus mezclas técnicas. Además entran también en consideración productos de carboxialquilado de amidoaminas, que siguen la fórmula (III) 55 60 65 R3 | R5 CO — NH — (CH2 )m — N — (CH2 )n COOX | R4 (III) en la que R5 CO representa un resto acilo alifático con 6 a 22 átomos de carbono y 0 o 1 a 3 dobles enlaces, m representa números de 1 a 3, y R3 , R4 , n y X tienen los significados indicados anteriormente. Son ejemplos típicos los productos de reacción de ácidos grasos con 6 a 22 átomos de carbono, esto es, ácido caprónico, ácido caprílico, ácido caprínico, ácido láurico, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido palmoléico, ácido esteárico, ácido isoesteárico, ácido oleico, ácido elaídico, ácido petrosélico, ácido linoléico, ácido linolénico, ácido eleoesteárico, ácido aráquico, ácido gadoléico, ácido behénico y ácido erúcico, así como sus mezclas técnicas, con N,N-dimetilaminoetilamina, N,N-dimetilaminopropilamina, N,N-dietilaminoetilamina y N,N-dietilaminopropilamina, que se condensan con cloroacetato 3 ES 2 239 366 T3 sódico. Es preferente el empleo de un producto de condensación de N,N-dimetilaminopropilamida de ácido graso de coco con 8 a 18 átomos de carbono con cloroacetato sódico. 5 10 Además, también entran en consideración como substancias de partida apropiadas para las betaínas a emplear en el sentido de la invención las betaínas de imidazolinio, en cuyo caso se trata igualmente de substancias conocidas, que se pueden obtener, a modo de ejemplo, mediante condensación ciclizante de 1 o 2 moles de ácido graso con aminas polivalentes, como por ejemplo aminoetiletanolamina (AEEA) o dietilentriamina. Los correspondientes productos de carboxialquilado representan mezclas de diferentes betaínas de cadena abierta. Son ejemplos típicos los productos de condensación de los ácidos grasos citados anteriormente con AEEA, preferentemente imidazolinas a base de ácido láurico, o a su vez ácido graso de coco con 12 a 14 átomos de carbono, que se betainizan a continuación con cloroacetato sódico. Alquil- y/o alqueniloligoglicósidos 15 Los alquil- y alqueniloligoglicósidos constituyen agentes tensioactivos no iónicos conocidos, que siguen en la fórmula (IV), R6 O − [G]p (IV), 20 en la que R6 representa un resto alquilo y/o alquenilo con 4 a 22 átomos de carbono, G representa un resto sacárico con 5 o 6 átomos de carbono, y p representa números de 1 a 10. Estos se pueden obtener según los procedimientos pertinentes de química orgánica preparativa. De manera representativa de la extensa literatura, en este caso remítase a los documentos EP-A1 0 301 298 y WO 90/03977. 25 30 Los alquil- y/o alqueniloligoglicósidos se pueden derivar de aldosas, o bien cetosas, con 5 o 6 átomos de carbono, preferentemente de glucosa. Los alquil- y/o alqueniloligoglicósidos preferentes son, por consiguiente, alquil- y/o alqueniloligoglucósidos. El índice p en la fórmula general (IV), indica el grado de oligomerizado (DP), es decir, la distribución de mono- y oligoglicósidos, y representa un número entre 1 y 10. Mientras que p en un compuesto dado debe ser siempre un valor numérico entero, y en este caso debe adoptar, sobre todo, los valores p = 1 a 6, el valor p para un oligoglicósido de alquilo determinado es una magnitud matemática determinada por vía analítica, que constituye casi siempre un número fraccionario. Preferentemente se emplean alquil- y/o alqueniloligoglicósidos con un grado de oligomerizado medio p de 1,1 a 3,0. Desde el punto de vista técnico de aplicación son preferentes aquellos alquil- y/o alqueniloligoglicósidos cuyo grado de oligomerizado es menor que 1,7, y se sitúa especialmente entre 1,2 y 1,4. 35 40 45 El resto alquilo, o bien alquenilo R6 , se puede derivar de alcoholes primarios con 4 a 11, preferentemente 8 a 10 átomos de carbono. Son ejemplos típicos butanol, alcohol caprónico, alcohol caprílico, alcohol caprínico y alcohol undecílico, así como sus mezclas técnicas, como se obtienen, a modo de ejemplo, en el hidrogenado de ésteres metílicos de ácidos grasos, o en el desarrollo de hidrogenado de aldehídos a partir de la oxosíntesis de Roelen. Son preferentes oligoglucósidos de alquilo de longitud de cadena C8 -C10 (DP = 1 a 3), como cabeza en la separación por destilación de alcohol graso de coco técnico con 8 a 18 átomos de carbono, y que pueden estar impurificados con una fracción de menos de un 6% en peso de alcohol con 12 átomos de carbono, así como oligoglucósidos de alquilo a base de oxoalcoholes técnicos con 9 a 11 átomos de carbono (DP = 1 a 3). Además, el resto alquilo, o bien alquenilo R6 , se puede derivar también de alcoholes primarios con 12 a 22, preferentemente 12 a 14 átomos de carbono. Son ejemplos típicos alcohol láurico, alcohol mirístico, alcohol cetílico, alcohol palmoléico, alcohol esteárico, alcohol isoesteárico, alcohol oleico, alcohol elaídico, alcohol petrosélico, alcohol aráquico, alcohol gadoléico, alcohol behénico, alcohol erúcico, alcohol brasídico, así como sus mezclas técnicas, que se pueden obtener como se describe anteriormente. Son preferentes oligoglucósidos de alquilo a base de alcohol de coco endurecido con 12 a 14 átomos de carbono, con un DP de 1 a 3. 50 Esteres de ácidos grasos de (oligo)etilenglicol Los ésteres de ácidos grasos de etilenglicol-, o bien oligoetilenglicol, que entran en consideración como ceras de brillo nacarado, siguen en la fórmula (V), 55 R7 CO(OCH2 CH2 )z OX 60 65 (V), en la que R7 CO representa un resto acilo lineal con 6 a 22 átomos de carbono, X representa hidrógeno o un resto acilo, R7 CO y z representan números de 1 a 10, preferentemente 1 a 3. Son ejemplos típicos monolaurato de etilenglicol, dilaurato de etilenglicol, monopalmitato de etilenglicol, dipalmitato de etilenglicol, monoestearato de etilenglicol, diestearato de etilenglicol, monoestearato de dietilenglicol, diestearato de dietilenglicol, y sus mezclas técnicas, así como preferentemente mono- y/o diestearato de trietilenglicol. En caso deseado, los ésteres se pueden mezclar con otras ceras de brillo nacarado conocidas, preferentemente alcanolamidas de ácido graso, no siendo crítica la proporción ponderal, y pudiéndose situar la misma en el intervalo 90:10 a 10:50, y preferentemente 40:60 a 60:40. 4 ES 2 239 366 T3 Concentrados de brillo nacarado Los concentrados de brillo nacarado que son especialmente preferentes en el sentido de la invención presentan la siguiente composición: 5 (a) un 20 a un 80, preferentemente un 30 a un 70% en peso de alquiletersulfatos, (b1) un 1 a un 30, preferentemente un 5 a un 20% en peso de betaínas, y/o 10 (b2) un 5 a un 30, preferentemente un 5 a un 20% en peso de alquil- y/o alqueniloligoglicósidos, y (c) un 1 a un 10, preferentemente un 2 a un 8% en peso de ésteres de ácidos mono- y/o digrasos de (oligo) etilenglicol, 15 20 con la condición de que los datos cuantitativos se complementen para dar un 100% en peso, y en caso dado con agua y sales electrolíticas. Preferentemente se emplean los componentes (a) y (b) en proporción ponderal 5:1 a 20:1, los componentes (a) y (c) en proporción ponderal 5:1 a 30:1, y los componentes (b) y (c) en proporción ponderal 1:1 a 10:1. En especial, la proporción ponderal de los componentes (a):(b):(c) se puede situar en el intervalo (15 a 25):(2 a 4):(0,5 a 2). Los concentrados de brillo nacarado contienen habitualmente un 10 a un 70, preferentemente un 30 a un 60, y en especial un 40 a un 50% en peso de agua, así como, en caso dado, una fracción de un 1 a un 6, y preferentemente un 2 a un 5% en peso de sales electrolíticas, como por ejemplo cloruro sódico o cloruro de magnesio para el ajuste de la viscosidad. Aplicabilidad industrial 25 Otro objeto de la invención se refiere al empleo de concentrados acuosos de brillo nacarado para la obtención de preparados tensioactivos de brillo nacarado, como por ejemplo champúes para el cabello o lavavajillas manuales. 30 35 40 45 50 55 Los preparados acabados pueden contener los concentrados de brillo nacarado según la invención en cantidades de un 0,1 a un 30, y preferentemente un 1 a un 15% en peso -referido al contenido en producto sólido de los concentrados-. Además, los agentes, en cuyo caso se trata, a modo de ejemplo, de champúes para el cabello, lociones capilares, baños de espuma, cremas o lociones, pueden contener además como otros agentes auxiliares y aditivos, cotensioactivos, cuerpos oleaginosos, co-emulsionantes, agentes reengrasantes, estabilizadores, ceras, generadores de consistencia, agentes espesantes, polímeros catiónicos, compuestos de silicona, productos activos biógenos, agentes anticaspa, filmógenos, agentes conservantes, hidrótropos, solubilizadores, filtros UV, colorantes y substancias perfumantes. Son ejemplos típicos de co-tensioactivos sulfatos de monoglicérido, sulfosuccinatos de mono- y/o dialquilo, isetionatos de ácido graso, sarcosinatos de ácido graso, tauridas de ácido graso, ácidos etercarboxílicos, glucamidas de ácido graso y/o condensados de ácido graso proteico. A modo de ejemplo, entran en consideración como cuerpos oleaginosos alcoholes de Guerbet a base de alcoholes grasos con 6 a 18 átomos de carbono, preferentemente 8 a 10 átomos de carbono, ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono con alcoholes grasos lineales con 6 a 22 átomos de carbono, ésteres de ácidos carboxílicos ramificados con 6 a 13 átomos de carbono con alcoholes lineales con 6 a 20 átomos de carbono, ésteres de ácidos grasos lineales con 6 a 18 átomos de carbono con alcoholes ramificados, en especial 2-etilhexanol, ésteres de ácidos grasos lineales y/o ramificados con alcoholes polivalentes (como por ejemplo diol dímero o diol trímero), y/o alcoholes de Guerbet, triglicéridos a base de ácidos grasos con 6 a 10 átomos de carbono, ésteres de alcoholes grasos con 6 a 22 átomos de carbono, y/o alcoholes de Guerbet con ácidos carboxílicos aromáticos, en especial ácido benzoico, aceites vegetales, alcoholes primarios ramificados, ciclohexanos substituidos, carbonatos de Guerbet, ésteres de dialquilo, aceites de silicona, y/o hidrocarburos alifáticos, o bien nafténicos, así como aceites de silicona. Como co-emulsionantes entran en consideración, a modo de ejemplo, agentes tensioactivos no ionógenos de al menos uno de los siguientes grupos: (b1) productos de adición de 2 a 30 moles de óxido de etileno y/o 0 a 5 moles de óxido de propileno en alcoholes grasos lineales con 8 a 22 átomos de carbono, en ácidos grasos con 12 a 22 átomos de carbono, y en alquilfenoles con 8 a 15 átomos de carbono en el grupo alquilo; 60 (b2) mono- y diésteres de ácidos grasos con 12 a 18 átomos de carbono de productos de adición de 1 a 30 moles de óxido de etileno en glicerina; 65 (b3) mono- y diésteres de glicerina y mono- y diésteres de sorbitano de ácidos grasos saturados e insaturados con 6 a 22 átomos de carbono, y sus productos de adición de óxido de etileno; (b4) productos de adición de 15 a 60 moles de óxido de etileno en aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido; 5 ES 2 239 366 T3 (b5) ésteres de poliol, y en especial de poliglicerina, como por ejemplo polirricinoleato de poliglicerina, o poli12-hidroxiestearato de poliglicerina. Del mismo modo son apropiadas mezclas de compuestos de varias de estas clases de substancias; 5 (b6) productos de adición de 2 a 15 moles de óxido de etileno en aceite de ricino y/o aceite de ricino endurecido; 10 (b7) ésteres parciales a base de ácidos grasos lineales, ramificados, insaturados, o bien saturados, con 12 a 22 átomos de carbono, ácido ricinoleico, así como ácido 12-hidroxiesteárico y glicerina, poliglicerina, pentaeritrita, dipentaeritrita, alcoholes sacáricos (por ejemplo sorbita), así como poliglucósidos (por ejemplo celulosa); (b8) fosfatos de trialquilo; (b9) alcoholes de lanolina; 15 (b10) copolímeros de polisiloxano-polialquil-poliéter, o bien derivados correspondientes; 20 (b11) ésteres mixtos de pentaeritrita, ácidos grasos, ácido cítrico y alcohol graso según la DE-PS 11 65 574 y/o ésteres mixtos de ácidos grasos con 6 a 22 átomos de carbono, metilglucosa y polioles, preferentemente glicerina, así como (b12) polialquilenglicoles. 25 30 35 40 Los productos de adición de óxido de etileno y/o de óxido de propileno en alcoholes grasos, ácidos grasos, alquilfenoles, mono- y diésteres de glicerina, así como mono- y diésteres de sorbitano de ácidos grasos o en aceite de ricino, representan productos conocidos, adquiribles en el comercio. En este caso se trata de mezclas de homólogos, cuyo grado de alcoxilado medio corresponde a la proporción de cantidades de substancia de óxido de etileno y/u óxido de propileno y substrato, con la que se lleva a cabo la reacción de adición. Los mono y diésteres de ácidos grasos con 12 a 18 átomos de carbono de productos de adición de óxido de etileno en glicerina son conocidos por la DE-PS 20 24 051 como agentes reengrasantes para preparados cosméticos. Se pueden emplear como agentes reengrasantes substancias como, a modo de ejemplo, lanolina y lecitina, así como derivados de lanolina y lecitina polietoxilados o acilados, ésteres de ácidos grasos de poliol, monoglicéridos y alcanolamidas de ácidos grasos, sirviendo las últimas simultáneamente como estabilizadores de espuma. En primer término, entran en consideración como generadores de consistencia alcoholes grasos con 12 a 22 átomos de carbono, y preferentemente 16 a 18 átomos de carbono, y además glicéridos parciales. Es preferente una combinación de estas substancias con alquiloligoglucósidos y/o N-metilglucamidas de ácidos grasos de la misma longitud de cadena, y/o poli-12-hidroxiestearatos de poliglicerina. Los agentes espesantes apropiados son, a modo de ejemplo, polisacáridos, en especial goma de xantano, goma de guar, agar-agar, alginatos y tilosas, carboximetilcelulosa e hidroxietilcelulosa, además de polietilenglicolmono- y -diésteres de ácidos grasos de peso molecular elevado, poliacrilatos, alcohol polivinílico y polivinilpirrolidona, agentes tensioactivos, como por ejemplo glicéridos de ácidos grasos etoxilados, ésteres de ácidos grasos con polioles, como por ejemplo pentaeritrita o trimetilolpropano, etoxilatos de alcoholes grasos con distribución de homólogos limitada, o alquiloligoglucósidos, así como electrólitos, como sal común y cloruro amónico. 45 50 55 60 65 Los polímeros catiónicos apropiados son, a modo de ejemplo, derivados catiónicos de celulosa, como por ejemplo almidón catiónico, copolímeros de sales de dialilamonio y acrilamidas, polímeros cuaternizados de vinilpirrolidona/vinilimidazol, como por ejemplo Luviquat® (BASF AG, Ludwigshafen/FRG), productos de condensación de poliglicoles y aminas (Polymer J 400, Union Carbide), polipéptidos de colágeno cuaternizados, como por ejemplo laurildimonium hydroxypropyl hydrolyzed collagen (Lamequat® L, Grünau GmbH), polipéptidos de trigo cuaternizados, polietilenimina, polímeros catiónicos de silicona, como por ejemplo amidometiconas, o Dow Corning, Dow Corning Co./US, copolímeros de ácido adípico y dimetilaminohidroxipropildietilentriamina (Cartaretine®/Sandoz), poliaminopoliamidas, como se describen, por ejemplo, en la FR-A 2252840, así como sus polímeros hidrosolubles reticulados, derivados catiónicos de quitina, como por ejemplo quitosano cuaternizado, en caso dado distribuido en forma microcristalina, productos de condensación de alquileno dihalogenado, como por ejemplo dibromobutano con bisdialquilaminas, como por ejemplo bis-dimetilamino-1,3-propano, goma de guar catiónica, como por ejemplo Jaguar® CBS, Jaguar® C-17, Jaguar® C-16 de Celanese, polímeros de sales amónicas cuaternizadas, como por ejemplo Mirapol® A15, Mirapol® AD-1, Mirapol® AZ-1 de Miranol/US. Los compuestos de silicona apropiados son, a modo de ejemplo, dimetilpolisiloxanos, metil-fenilpolisiloxanos, siliconas cíclicas, así como compuestos de silicona modificados con amina, ácido graso, alcohol, poliéter, epoxi, flúor y/o alquilo, que se pueden presentar tanto líquidos, como también en forma de resina, a temperatura ambiente. Son ejemplos típicos de grasas los glicéridos, entran en consideración como ceras, entre otras, cera de abeja, cera de parafina o microceras, en caso dado en combinación con ceras hidrófilas, por ejemplo alcohol cetilesteárico o glicéridos parciales. Como ceras de brillo nacarado entran en consideración especialmente ésteres de ácido mono- y digraso de polialquilenglicoles, glicéridos parciales, o ésteres de alcoholes grasos con ácidos carboxílicos polivalentes, o bien ácidos hidroxicarboxílicos. Como estabilizadores se pueden emplear sales metálicas de ácidos grasos, como por ejemplo estearato de magnesio, aluminio y/o cinc. Se debe entender por productos activos biógenos, a modo de ejemplo, 6 ES 2 239 366 T3 5 10 15 bisabolol, alantoína, fitantriol, pantenol, ácidos AHA, extractos vegetales y complejos vitamínicos. Se pueden emplear como agentes anticaspa climbazol, oxtopirox y zincpiritiona. Los agentes filmógenos de uso común son, a modo de ejemplo, quitosano, quitosano microcristalino, quitosano cuaternizado, polivinilpirrolidona, copolímeros de vinilpirrolidona-acetato de vinilo, polímeros de la serie de ácido acrílico, derivados de celulosa cuaternarios, colágeno, ácido hialurónico, o bien sus sales, y compuestos similares. Para la mejora del comportamiento de fluidez se pueden emplear además hidrótropos, como por ejemplo etanol, alcohol isopropílico, propilenglicol o glucosa. Como agentes conservantes son apropiados, a modo de ejemplo, fenoxietanol, disolución de formaldehído, parabenos, pentanodiol o ácido sórbico. Como colorantes se pueden emplear las substancias apropiadas y permitidas para fines cosméticos, como se reúnen, a modo de ejemplo, en la publicación “Kosmetische Färbemittel” der Farbstoffkommission der Deutschen Forschungsgemeinschaft, editorial Chemie, Weinheim, 1984, páginas 81-106. Estos colorantes se emplean habitualmente en concentraciones de un 0,001 a un 0,1% en peso, referido a la mezcla total. La fracción total de agentes auxiliares y aditivos puede ascender a un 1 hasta un 50, preferentemente un 5 a un 40% en peso -referido a los preparados acabados-. La obtención de agentes se puede efectuar mediante procesos en frío o en caliente habituales; preferentemente se trabaja según el método de temperatura de inversión de fases. Ejemplos 20 Para la obtención de las recetas R1 a R6 se dispusieron los emulsionantes tensioactivos acuosos, se calentaron a 65ºC, y se introdujeron con agitación las ceras de brillo nacarado. A continuación se valoró la fluidez a 20ºC. En este caso, (+) significa fluido y (-) significa no fluido. Los resultados se reúnen en la tabla 1. Las recetas R1 a R4 son correspondientes a la invención, las recetas R5 y R6 sirven como comparación. TABLA 1 25 Concentrados de brillo nacarado (datos cuantitativos como% en peso) 30 35 40 45 50 55 60 65 7 ES 2 239 366 T3 REIVINDICACIONES 1. Concentrados de brillo nacarado acuosos, exentos de polioles, constituidos por 5 (a) un 30 a un 80% en peso de alquiletersulfatos, (b1) un 5 a un 20% en peso de betaínas y/o 10 (b2) un 5 a un 20% en peso de alquil- y/o alqueniloligoglicósidos, y (c) un 1 a un 10% en peso de ésteres de ácido mono- y/o digraso de (oligo)etilenglicol, 15 con la condición de que los datos cuantitativos se completen con agua, y en caso dado aún sales electrolíticas, para dar un 100% en peso. 2. Concentrados según la reivindicación 1, caracterizados porque contienen alquiletersulfatos de la fórmula (I) R1 O − (CH2 CH2 O)m SO3 X (I), 20 en la que R1 representa un resto alquilo y/o alquenilo lineal o ramificado con 6 a 22 átomos de carbono, m representa números de 1 a 10, y X representa un metal alcalino y/o alcalinotérreo, amonio, alquilamino, alcanolamonio o glucamonio. 25 3. Concentrados según las reivindicaciones 1 y/o 2, caracterizados porque contienen betaínas de la fórmula (II) 30 35 40 45 50 R3 | R2 — N — (CH2 )n COOX | R4 (II) en la que R2 representa restos alquilo y/o alquenilo con 6 a 22 átomos de carbono, R3 representa hidrógeno o restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, R4 representa restos alquilo con 1 a 4 átomos de carbono, n representa números de 1 a 6, y X representa un metal alcalino o alcalinotérreo, o amonio. 4. Concentrados según al menos una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizados porque contienen betaínas de la fórmula (III) R3 | R5 CO — NH — (CH2 )m — N — (CH2 )n COOX | R4 (III) en la que R5 CO representa un resto acilo alifático con 6 a 22 átomos de carbono y 0 o 1 a 3 dobles enlaces, m representa números de 1 a 3, y R3 , R4 , n y X tienen los significados indicados anteriormente. 5. Concentrados según al menos una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizados porque contienen alquil- y/o alqueniloligoglicósidos de la fórmula (IV) 55 R6 O − [G]p (IV), en la que R6 representa un resto alquilo y/o alquenilo con 4 a 22 átomos de carbono, G representa un resto sacárico con 5 o 6 átomos de carbono, y p representa números de 1 a 10. 60 6. Empleo de concentrados de brillo nacarado según las reivindicaciones 1 a 5, para la obtención de preparados de brillo nacarado tensioactivos. 65 8