REPÚBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA UNIVERSIDAD RAFAEL URDANETA FACULTAD DE INGENIERIA ESCUELA QUÍMICA EVALUACIÓN DEL SISTEMA DE ENDULZAMIENTO CON AMINA DE LA PLANTA LGN I UBICADA EN EL COMPLEJO PETROQUÍMICO EL S O H C E R DE DO A V R E RES TABLAZO S TRABAJO ESPECIAL DE GRADO PRESENTADO COMO REQUISITO PARA OPTAR AL TÍTULO DE INGENIERO QUÍMICO PRESENTADO POR: ROMERO PÉREZ, Pavlov Andrés C.I. 14.136.774 Maracaibo, Septiembre de 2005 i REPÚBLICA BOLIVARIANA DE VENEZUELA UNIVERSIDAD RAFAEL URDANETA FACULTAD DE INGENIERIA ESCUELA QUÍMICA EVALUACIÓN DEL SISTEMA DE ENDULZAMIENTO CON AMINA DE LA PLANTA LGN I UBICADA EN EL COMPLEJO PETROQUÍMICO EL S O H C E R DE DO A V R E RES TABLAZO S TRABAJO ESPECIAL DE GRADO PRESENTADO COMO REQUISITO PARA OPTAR AL TÍTULO DE INGENIERO QUÍMICO ROMERO PÉREZ, Pavlov Andrés C.I. 14.136.774 Maracaibo, Septiembre de 2005 ii Este jurado aprueba el Trabajo Especial de Grado titulado EVALUACIÓN DEL SISTEMA DE ENDULZAMIENTO CON AMINA DE LA PLANTA LGN I DEL COMPLEJO PETROQUÍMICO EL TABLAZO” que el bachiller ROMERO PÉREZ, Pavlov Andrés C.I. 14.136.774 presenta optar al título de Ingeniero Químico. Maracaibo, Septiembre de 2004 Jurado Examinador: ______________________ Ing. Wilberto Hernández DO A V R Tutor Académico E ES R S O RECH C.I. S DE __________________ ________________ Jurado Jurado _________________ _________________________ Ing. Oscar Urdaneta. Ing. Edinson Alcántara C.I. 4.520.200 C.I. 3.453.064 Dir. Escuela de Ing. Química Decano de la Facultad de Ingeniería. iii DEDICATORIA Este trabajo está dedicado a aquellas personas que comparten sus enseñanzas incondicionalmente sin la necesidad de fortalecer sus egos con sus conocimientos. Pavlov Romero S O H C E R DE DO A V R E RES S iv AGRADECIMIENTO A todas las personas que hicieron posible la culminación de la carrera profesional, y en especial a: ü A la vida, a la que muchos llaman Dios. ü A mis padres por brindarme todo el apoyo cuando más lo necesitaba. ü A mi familia por ayudarme en los momentos más difíciles. ü A la URU por dar la oportunidad a que muchos estudiantes puedan graduarse. ü Al director Oscar Urdaneta por su inagotable interés de querer elevar el DO A V R E RES nivel académico y ser ejemplo dentro de la Universidad. S O H C E DER A mis amigos por ser como son. S ü A Pequiven por permitir la realización de esta tesis en sus instalaciones. ü v ROMERO PÉREZ, Pavlov Andrés C.I. 14.136.774 Evaluación del Sistema de Endulzamiento con Amina De La Planta LGN I Ubicada en El Complejo Petroquímico El Tablazo. Trabajo Especial de Grado. Maracaibo. Universidad Rafael Urdaneta, Facultad de Ingeniería, Escuela de Química, Septiembre de 2005. Resumen El presente trabajo tiene como objetivo Evaluar el Sistema de Endulzamiento con Amina de la Planta LGN I ubicada en el Complejo Petroquímico El Tablazo. Por diseño, este sistema tiene una capacidad máxima de remoción ácida de 11.42% para una corriente de gas etano de 14.2MMPCED. El CO2 es el principal componente indeseable del proceso debido a su gran capacidad de generar sub-compuestos altamente corrosivos como el ácido carbónico (H2CO3) y el bicarbonato de sodio (HCO3-). Para el logro de los objetivos planteados en la investigación se recolectó toda la información bibliográfica necesaria que sustenta los análisis de resultados elaborados en la presente investigación. Así mismo, se elaboró una simulación rigurosa mediante el programa Aspen Plus, INC. basado en las condiciones de diseño de los equipos, es decir, cuando el sistema está en su máxima capacidad operativa. Una vez recolectado los datos operacionales reales del sistema se introducen al simulador y se obtienen como resultado los parámetros óptimos operacionales en que debería funcionar el sistema; las desviaciones obtenidas con respecto a los valores de diseño indican la existencia cuellos de botellas en algún punto del proceso, por ende, es preciso detectarla oportunamente para evitar que surjan problemas de mayor magnitud. Los resultados obtenidos indican que existen problemas en distintas áreas de la planta, sobre todo en los equipos ubicados aguas abajo del sistema lo cual trae como consecuencia la disminución en la capacidad de remoción de CO2 generando grandes pérdidas económicas a la Gerencia encargada de supervisar este sistema. S O H C E R DE DO A V R E RES S vi Abstract ROMERO PÉREZ, Pavlov Andrés. C.I. 14.136.774. Evaluation of the Sweetening System by Amine of Plant LGN I located in the Petrochemical Complex El Tablazo . Special Work of Degree. Maracaibo. Rafael Urdaneta University. Faculty of Engineering, Chemistry School. September, 2005. The main objective of this work is to Evaluate the Sweetening System by Amine of Plant LGN I located in the Petrochemical Complex El Tablazo . By design, this system has a maximum acid removal capability of 11.42% for an ethane gas flow of 14.2 MMPCED. The CO2 is the main undesirable component of the process due to its big capability to generate highly corrosive sub-compounds such as carbonic acid (H2CO3) and sodium bicarbonate (HCO3). To achieve the objectives raised in the research, all the necessary bibliographic information was collected to support the results of the analysis made in this investigation. Also, a rigorous simulation was run through the Aspen Plus, INC. Software, based on the design conditions of the equipment, namely, when the system is at its maximum operative capacity. Once the real operational data of the system was collected, it was introduced to the simulator and, as a result, it was obtained the optimum operational parameters in which the system should operate; the obtained deviations regarding the design values indicate the presence of bottlenecks at certain point of the process, therefore, it is required its detection opportunely to avoid the appearance of greater problems. The obtained results indicate that there are problems at different places of the plant, especially in the equipment located downstream the system, which cause the diminution of the CO2 removal capability generating great economic losses to the Management in charge of supervising this system. S O H C E R DE DO A V R E RES S vii ÍNDICE GENERAL Portada.................................................................................................i Hoja de Presentación ...........................................................................ii Hoja de Firma .......................................................................................iii Dedicatoria ...........................................................................................iv Agradecimiento.....................................................................................v Resumen ..............................................................................................vi Abstract .....vii Índice general .......................................................................................viii DO A V R E RES S Índice figuras .......................................................................................xiii S O H C E DER Índice de gráficas y anexos ..................................................................xvii Índice de tablas ....................................................................................xiv Introducción..........................................................................................18 CAPÍTULO I: PROBLEMA DE LA INVESTIGACIÓN..........................19 1.1.- Planteamiento del Problema ..................................................19 1.2.- Formulación del Problema......................................................22 1.3.- Objetivo General .....................................................................23 1.3.1.- Objetivos Específicos...................................................23 1.4.- Justificación e importancia de la Investigación ......................24 1.5.- Delimitación Espacial y Temporal ...........................................25 CAPÍTULO II: MARCO TEÓRICO .......................................................26 2.1.- Antecedentes ..........................................................................27 viii 2.2.- Fundamentos Teóricos ...........................................................29 2.2.1.-Gas Natural...................................................................29 2.2.1.1.- Concepto de Gas Natural ....................................30 2.2.1.2.- Importancia del Gas Natural ................................30 2.2.1.3.- Composición del Gas Natural ..............................33 2.2.1.4.-Terminología Utilizada para Identificar al Gas Natural ...............................................................................34 2.2.1.5.-Composición Típica del Gas Natural en Distintas Áreas de Venezuela............................................36 2.2.1.6.- Gas Ácido ............................................................37 DO A V R E RES S 2.2.1.7.-Endulzamiento del Gas Natural ............................38 S O H C E ERSolventes Químicos .....................................................41 D2.2.2.2.2.1.8.-Contenido de Gas Ácido en el Gas Tratado .........40 2.2.2.1.- Aminas.................................................................41 2.2.2.2.- Solventes Químicos con Aminas .........................42 2.2.2.3.- Comparación entre los Tipos de Amina...............43 2.2.2.4.- Di-Glicol-Amina (DGA).........................................43 2.2.2.5.- Especificaciones de la Diglicolamina (DGA)........46 2.2.3- Sistemas de Endulzamiento .........................................46 2.2.3.1.1- Separador..................................................48 2.2.3.1.2.- Absorbedor ...............................................49 2.2.3.1.3.- Tanque de Venteo ....................................49 2.2.3.1.4.- Intercambiadores de Calor .......................50 2.2.3.1.5.- Regenerador.............................................50 ix 2.2.3.1.6.- Acumulador de Reflujo .............................51 2.2.3.1.7.- Rehervidor ................................................51 2.2.3.1.8.- Recuperador (Reclaimer) .........................52 2.2.3.1.9.-Tanque de Abastecimiento ........................52 2.2.3.1.10.-Filtros.......................................................52 2.2.3.2.- Factores que se deben Considerar en el Funcionamiento de los Sistemas de Endulzamiento .........53 2.2.3.2.1.- Impurezas en el Gas de Alimentación ......56 2.2.3.2.2.- Cantidades de CO2 a ser Removidos .......56 2.2.3.2.3.- Especificaciones del Gas Tratado ...........57 DO A V R E RES S 2.2.3.2.4.- Corrosión ..................................................57 S de Construcción ......................59 2.2.3.2.5.Materiales O H C E DER 2.2.3.2.6- Formación de Espuma...............................60 2.2.4.- Descripción del Proceso de LGN-I...............................61 2.2.5.-Parámetros de Diseño Operacionales ..........................65 2.2.5.1.- Volúmenes y Caudales de Diseño.......................65 2.2.5.2.-Temperaturas .......................................................66 2.2.5.3.-Presiones..............................................................67 2.2.6.- Simulación de Procesos...............................................68 2.2.6.1.- Concepto de Simulación de Procesos .................68 2.2.6.2.- Importancia de la Simulación de Procesos.........69 2.2.6.3.- Simulador Aspen Plus 11.1 .................................69 2.2.6.3.1.- Modelos Termodinámicos ...........................71 2.2.6.3.2.- Ecuaciones de Estado.................................72 x 2.2.6.3.3.-Coeficientes de Actividad .............................74 2.2.7.- Operacionalización de las Variables ............................79 2.2.8.- Definición de Términos Básicos...................................80 CAPÍTULO III: MARCO METODOLÓGICO 3.1.- Tipo de Investigación . 83 3.2.- Diseño de la Investigación . 83 3.3.- Técnicas e Instrumentos de Recolección de Datos . 85 3.4.- Fases Metodológicas 86 3.4.1.- Recolección de las Especificaciones de Diseño de los Equipos Fase I) S O H C E ER (Fase II) DRigurosa ..ADO V R RESE S . 86 3.4.2.- Elaboración de un Modelo de Simulación . 86 3.4.2.1.- Recopilación de Datos para las corrientes y Equipos .. 87 3.4.2.2.- Diseño del Diagrama de Proceso .. 87 3.4.2.3.- Definición de las Unidades de Trabajo .. 91 3.4.2.4.- Selección del Modelo Termodinámico ... 91 3.4.2.4.1.- Especificaciones de la Solución ... 92 3.4.2.4.2.- Reacciones de las Constantes de Equilibrio 92 3.4.2.4.3.- Coeficientes de actividad iónicas, molecular, y especies químicas del solvente para fases de separación y cálculos de xi reacciones. Solubilidad de gases bajo la ley de Henry 93 3.4.3.- Análisis de los Resultados y Validación (Fase III)..... 94 CAPÍTULO IV. RESULTADOS DE LA INVESTIGACIÓN 4.1.- Validación de la Simulación .. 97 4.1.1.- Columna Absorbedora V-15 ...97 4.1.2.- Columna Despojadora V-16 ...98 4.1.3.- Intercambiador de Calor E-22 4.2.- Identificación de Desviaciones y Cuellos de Botellas S O H C E R DE RECOMENDACIONES CONCLUSIONES BIBLIOGRAFÍA APÉNDICE Y ANEXOS DO A V R E RES 99 S .. 117 . 138 . 140 .. 142 . 144 xii ÍNDICE DE FIGURAS FIGURA No. 2.1.- Sistema de Endulzamiento con Amina de la Planta LGN I ubicada en el Complejo Petroquímico El Tablazo ... 66 FIGURA No. 3.1.- Diagrama de Proceso del Sistema de Endulzamiento con DGA ..91 FIGURA No. 3.2.- Especificaciones de la Solución .93 FIGURA No. 3.3.- Reacciones de las Constantes de Equilibrio 94 FIGURA No. 3.4.- Solubilidad de Gases bajo la Ley de Henry . 95 DO A V R E RES FIGURA No. 4.1.- Diagrama de Proceso del Sistema de S O H C E R DE Endulzamiento con DGA .. S ... 112 xiii ÍNDICE DE TABLAS TABLA No. 2.1.- Composición del Gas Natural . 33 TABLA No. 2.2.- Composición Típica del Gas Natural en Distintas Áreas de Venezuela ... 36 TABLA No. 2.3.- Condiciones de Entrada del Gas Condiciones de Entrada del Gas al Sistema de Endulzamiento LGN I de Pequiven . 38 TABLA No. 2.4.- Especificaciones de la Diglicolamina TABLA No. 2.5.- Operacionalización de Variables 47 DO A V R E RES S ... 81 TABLA No. 3.1.-Modelo de Operaciones Unitarias Utilizados en los S O H C E R DE Diglicolamina equipos que conforman el Sistema de Endulzamiento con .. 90 TABLA No. 4.13.- Resultados de la Columna Absorbedora V-15 114 TABLA No. 4.14.- Resultados de la Columna Despojadora V-16 115 TABLA No. 4.15.- Resultados del Intercambiador de Calor E-22 116 TABLA No. 4.16.- Datos Tomados en Campo. Intercambiador de Calor E-25 .. 131 TABLA No. 4.17.- Caída de Presión desde el H2-A/B hasta el V-22 132 TABLA No. 4.18.- Datos Tomados en Campo. Intercambiador de Calor E-21 ................133 TABLA No. 4.19.- Datos Tomados en Campo. Presión de Operación de los Hornos H2-A/B .. 133 TABLA No. 4.20.- Columna Absorbedora V-15 a distintas xiv concentraciones de amina .. 135 TABLA No. 4.21.- Columna Despojadora V-16 a distintas concentraciones de amina .. S O H C E R DE DO A V R E RES 136 S xv ÍNDICE DE GRÁFICAS GRÁFICA No. 4.1-a/b Flujo de Amina Pobre a V-15 .. 117 GRÁFICA No. 4.2-a/b Temperatura de Amina Pobre en V-15 . 118 GRÁFICA No. 4.3-a/b Presión de la Columna V-16 .. 120 GRÁFICA No.4.4.-a/b Temperatura Tope del V-16 121 GRÁFICA No. 4.5-a/b Temperatura en los Hornos H2-A/B .. 122 GRÁFICA No. 4.6-a/b Niveles en los Hornos H2-A/B .. GRÁFICA No. 4.7-a/b Nivel del Acumulador de Reflujo V-17 GRÁFICA No. 4.8-a/b Nivel del tanque de Venteo V-22 DO A V R E RES GRÁFICA No. 4.9.- Concentración de la Diglicolamina S O H C E DER GRÁFICA No. 4.11-a/b Flujo de Etano Tratado GRÁFICA No. 4.10-a/b Flujo de Etano no Tratado .. 124 .. 125 S 126 ..... 127 .... 128 . 129 GRÁFICA No. 4.12.-Pérdidas de solución en el tanque de Almacenamiento V-22 .. 134 xvi INDICE DE ANEXOS Y APÉNDICE ANEXO 1. HOJAS DE ESPECIFICACIONES DE LOS EQUIPOS APÉNDICE A. RESULTADOS DE LAS CORRIENTES APÉNDICE B DIAGRAMA DE PROCESO S O H C E R DE DO A V R E RES S xvii INTRODUCCIÓN PEQUIVEN S.A. filial de Petróleos de Venezuela S.A. (P.D.V.S.A.), es una empresa venezolana productora y comercializadora de productos petroquímicos en el mercado venezolano e internacional. Como empresa integrada participa en todas las áreas del negocio, desde el desarrollo de materias primas para la petroquímica básica hasta la colocación de productos y servicios de alta calidad a sus clientes. En este sentido, atiende el desarrollo de una amplia gama de productos, agrupados en tres unidades de negocio: olefinas y plásticos, fertilizantes y productos industriales. La Planta LGN I ubicada en el Complejo Petroquímico El Tablazo OS D A V R SE de la alimentación está E corriente de 165 MMSCFD. LaRcomposición S Opor Metano (71,1%); Etano (13,8%), Propano H C E conformado en su mayoría R DE está diseñada para recuperar etano, propano y butano y gasolina de una (6.8%), CO2 (3%), otros componentes (5.3%). El proceso consiste en la extracción de líquidos por condensación de la corriente de gas natural a temperaturas bajas y presiones muy altas. La baja temperatura requerida para la condensación se produce enfriando el gas de alimentación deshidratado, por medio del intercambio de calor con dos corrientes; una de estas corrientes refrigerantes es propano. La otra corriente, es el gas residuo frío, que queda después de la extracción del líquido, la expansión y la desmetanización del gas de alimentación. Después de la desmetanización, el etano, propano, butano y gasolina se separan por fraccionamiento convencional. El proceso se puede resumir en 7 etapas: Deshidratación, Extracción, Desmetanización, Expansión y Compresión, Separación, Tratamiento y Deshidratación de Etano y Almacenaje. El etano que sale del desetanizador, tiene una cantidad considerable de dióxido de carbono, por lo que es necesario tratarlo para que cumpla las especificaciones. 18 El dióxido de carbono y el etano tienen propiedades químicas muy similares, por lo que no es posible separarlos mediante mecanismos físicos de separación, como la destilación. El dióxido de Carbono es separado del gas natural por medio de una reacción química exotérmica utilizando un solvente en contracorriente llamado Diglicolamina. Los requerimientos mínimos del gas etano exigidos por la Planta Olefinas debe estar comprendido en un rango menor a 1000ppm. Cualquier desviación de los parámetros de diseño en cualquiera de los equipos que integran el Sistema de Endulzamiento con Amina puede afectar la capacidad de remoción de CO2 que tiene proceso. La presente investigación está dividida en 4 partes: El Capítulo I, OS D A V R un breve explicación justificando el motivo por la cual se quiere resolver. El SE E R S Oteóricos relacionados con el tema de estudio e H Capítulo II, trataE aspectos C R DE describe aspectos detallados del problema, sus causas, consecuencias y investigaciones que se han realizado en años anteriores. El Capítulo III, explica de manera secuencial y detallada la forma sistemática de cómo se va resolver el problema y las herramientas que se utilizarán para ello. El Capítulo IV, es la fase más importante de la tesis donde se mostrarán los resultados obtenidos y el análisis del mismo. Por último, se muestran las recomendaciones y conclusiones de forma clara y resumida. 19 CAPÍTULO I: PLANTEAMIENTO Y FORMULACIÓN S DEL PROBLEMA RVADO DERE SE E R S CHO PEQUIVEN Capítulo I: El Problema CAPÍTULO I EL PROBLEMA 1.1.- Planteamiento del Problema En los últimos años, la industria química y petroquímica se ha visto en la necesidad de adaptarse a las recientes innovaciones tecnológicas invirtiendo cuantiosas sumas de dinero en tecnologías de punta para estar a la altura de las exigencias del mercado. Es muy importante para cualquier industria realizar evaluaciones periódicas a sus equipos para DO A V R E RES S determinar si funcionan de forma eficiente ó si por el contrario, requieren S O H C E ER D En la actualidad, existen novedosos programas de computación ser mejorados o cambiados. capaces de simular cada una de las etapas de los procesos que operan en las industrias. El Aspen Plus es un software de simulación muy utilizado debido a su fácil adaptación para cualquier proceso y es una herramienta muy útil para evaluar el funcionamiento de los equipos ubicados en las distintas áreas operacionales del sistema. La Planta LGN I ubicada en el Complejo Petroquímico El Tablazo posee una unidad de endulzamiento de gas etano capaz de procesar 14.2MMPCED de etano con un contenido máximo de CO2 de 11.41%. Estos sistemas están diseñados para remover los componentes ácidos transportados en el gas natural, a través de procesos muy específicos 19 Capítulo I: El Problema requiriendo de soluciones y aditivos muy especiales. Los Sistemas de Endulzamiento eliminan los componentes ácidos del gas natural, por lo general, dióxido de carbono y sulfuro de hidrógeno, sin dejar aún lado otros componentes ácidos secundarios como: COS y CS2 que pueden dañar notablemente las soluciones utilizadas para endulzar el gas natural Martínez (p8 1995). El sulfuro de hidrógeno es un compuesto mucho más indeseable que el dióxido de carbono debido al grado de toxicidad presente en el mismo. Afortunadamente, el gas natural utilizado para alimentar la planta LGN I transporta muy pocas cantidades de sulfuro de hidrógeno, sin DO A V R E RES S embargo, posee concentraciones considerables de dióxido de carbono S O H C E DER dulce o tratado debe estar dentro de las especificaciones requeridas, para capaz de provocar severos daños al sistema y al medio ambiente. El gas ello debe cumplir con algunas normas de calidad que regulan las cantidades máximas de componentes ácidos permitidos. Igualmente, los desperdicios generados durante el proceso de endulzamiento están regulados por leyes gubernamentales ambientales destinados a controlar los límites de exposición máximos permisibles para estos compuestos. Para alcanzar la máxima eficiencia de remoción de estos ácidos, los equipos involucrados en el proceso deben funcionar en óptimas condiciones operacionales, de lo contrario, se pueden incurrir en costos innecesarios de mantenimiento y operación. Es necesario realizar evaluaciones periódicas al sistema de endulzamiento para poder identificar posibles desviaciones y cuellos de botellas que, si no son 20 Capítulo I: El Problema tratados oportunamente, pueden generar problemas de mayor envergadura, tales como: • Gas dulce o tratado fuera de especificación • Corrosión generalizada en distintas áreas del sistema. • Pérdidas de la solución por arrastre o degradación. • Excesiva demanda energética. • Altas concentraciones de ácidos en la solución. • Presencia de Espuma. • Daños severos a equipos. S O H C E R DE DO A V R E RES S Estos factores afectan considerablemente la capacidad de remoción de componentes ácidos del sistema, y en algunos casos, pueden ocasionar paros generales de la planta; generando mayores costos operativos y de mantenimientos afectando la rentabilidad de la planta. La situación expuesta con anterioridad señala la ausencia de un mecanismo de evaluación apropiado para el Sistema de Endulzamiento con Aminas de la Planta LGN I ubicada en complejo Petroquímico el Tablazo, lo cual resulta ser un gran obstáculo para la implementación de medidas de control eficientes que permitan disminuir eventos inesperados e indeseables que tanto ponen en riesgo la seguridad laboral de la planta. 21 Capítulo I: El Problema 1.2.- Formulación del Problema La producción de etano del Sistema de Endulzamiento con Amina de la Planta LGN I ubicada en el Complejo Petroquímico El Tablazo juega un papel importante en la economía de otras Plantas adyacentes. Por lo tanto, es necesario realizar una evaluación rigurosa a todos los procesos involucrados en el sistema para garantizar un suministro continuo y adecuado de etano producto. Para ello, se hace necesario disponer de un programa de simulación con la finalidad de identificar posibles desviaciones y cuellos de botellas existentes en las áreas operacionales del sistema. S O H C E R DE DO A V R E RES S 22 Capítulo I: El Problema 1.3.- Objetivos De La Investigación 1.3.1.- Objetivo General Evaluar el Sistema de Endulzamiento de Amina de la Planta LGN I ubicada en el Complejo Petroquímico El Tablazo. 1.3.2.- Objetivos Específicos • Realizar un levantamiento de las especificaciones de diseño de los OS D A V R I ubicada en el complejo Petroquímico SE El Tablazo. E R S O rigurosa en estado estacionario a partir de H Ejecutar E unaC simulación R E D las especificaciones de diseño del Sistema de Endulzamiento con equipos del Sistema de Endulzamiento de Amina de la Planta LGN • Amina de la Planta LGN I ubicada en el complejo Petroquímico El Tablazo. • Validar los resultados de la simulación rigurosa del Sistema de Endulzamiento con Amina de la Planta LGN I ubicada en el Complejo Petroquímico El Tablazo. • Identificar desviaciones y cuellos de botellas del Sistema de Endulzamiento de la Planta LGN I ubicada en el complejo Petroquímico El Tablazo. 23 Capítulo I: El Problema 1.4.- Justificación E Importancia De La Investigación Una Simulación Rigurosa aplicada al Sistema de Endulzamiento con Amina de la Planta LGN I del Complejo Petroquímico El Tablazo proporcionará las herramientas necesarias para identificar oportunamente las posibles desviaciones y cuellos de botellas capaces de ocasionar problemas de mayor envergadura en las áreas operativas de la planta. Al tener mayor control sobre las variables de proceso se puede disminuir la vulnerabilidad de los equipos (sobretodo los ubicados en áreas aguas DO A V R E RES S abajo del proceso) a sufrir daños ocasionados por los componentes S O H C E DER realizar costosos paros de planta causadas por las ineficiencias presentes ácidos del gas natural. Esto reduciría enormemente la necesidad de en cualquier área del proceso. Así mismo, el incremento en la capacidad de endulzamiento del sistema con amina asegurará el suministro continuo y seguro de gas natural a la planta olefinas ubicada en el Complejo Petroquímico el Tablazo dentro de las especificaciones requeridas (C2H6<1000ppm CO2 ). Por otra parte, la utilización de un simulador en la evaluación permite al operador examinar las diferentes áreas del sistema de manera segura y confiable, en distintas condiciones, sin la necesidad de trasladarse al campo laboral o realizar paros de planta. Así mismo, los resultados obtenidos en la evaluación permitirán establecer los parámetros óptimos de rendimiento de los equipos cuya aplicación 24 Capítulo I: El Problema minimizará enormemente los costos operativos y de mantenimientos que tanto inciden en la rentabilidad de la planta. Esto permite que los procesos generen un producto dentro de las especificaciones requeridas al menor costo y tiempo posible. Todos estos elementos justifican la aplicación de una Evaluación del Sistema de Endulzamiento de Amina de la Planta LGN I ubicada en el Complejo Petroquímico El Tablazo cuyos aportes no solamente están enfocados hacia las industrias químicas y petroquímicas sino para servir de fundamento en futuras investigaciones. DO A V R E RES 1.5.- Delimitación Espacial Y Temporal S O H C E ER D La presente investigación S se llevó a cabo en el Sistema de Endulzamiento de Amina de la planta LGN I ubicada en el complejo Petroquímico El Tablazo durante el lapso comprendido entre febrero y septiembre de 2005. 25 Capítulo II: Marco Teórico OS D A V R CAPÍTULO II: R MARCO SE TEÓRICO E S O H C E R DE PEQUIVEN 26 Capítulo II: Marco Teórico CAPÍTULO II MARCO TEÓRICO 2.1.- Antecedentes Para la realización de este proyecto se requirió de la consulta de diversas investigaciones para poder entender con mayor profundidad el tema objeto de estudio. En este sentido cabe destacar a Ferrer M. (2004) quien realizó un estudio para optar al título de Ingeniero Químico en la Universidad Rafael Urdaneta titulado DO A V R E RES S Optimación de la Operación del Sistema de S O H C E DER de la Planta PVC II del Complejo Petroquímico El Tablazo Despojamiento de Monocloruro de Vinilo (MVC) de las Aguas Residuales cuyo principal objetivo estuvo enfocado en minimizar el contenido de MVC de las aguas residuales, perteneciente al área de Despojamiento de la planta de PVC II del Complejo Petroquímico El Tablazo. La Planta de PVC II, diseñada para producir 120.000TMA de PVC a partir del Cloruro de Vinilo (MVC). El MVC es un gas tóxico nocivo para la salud y se hace necesario separar el MVC de las aguas residuales por medio de la inyección de vapor. El despojamiento de MVC se realiza en la columna despojadora CL 1D. El trabajo de investigación se realizó mediante la simulación del proceso en el paquete ASPEN PLUS® 11.1. Para lograr los objetivos se utilizaron, los datos de diseño del sistema de despojamiento, así como el diagrama del proceso. Elaborado el modelo representativo del comportamiento descrito 27 Capítulo II: Marco Teórico en el diseño, se realizó la validación con datos de operación real, a fin de comprobar la veracidad del programa utilizado. Validado el sistema se analizaron una serie de datos suministrados por el departamento de producción de la Planta de PVC II con el fin de obtener escenarios de operación y de esta manera definir esquemas de operación óptimos al sistema. Los resultados demuestran que el sistema de despojamiento realiza el servicio requerido de reducir el contenido de MVC a 1 ppm, se considera innecesario cambiar las condiciones y parámetros operacionales y se propone modificar el sistema de control en cascada de la placa orificio y su transmisor en la entrada de la columna, para reducir DO A V R E RES S los riesgos de sacar efluentes fuera de especificación que puedan afectar S O H C E ER D Igualmente, Navarro C. (2001) quien realizó un estudio para optar a la Planta Central de Tratamiento de Efluentes del Complejo. al título de Ingeniero Químico en la Universidad Rafael Urdaneta titulado Simulación en Riguroso del Sistema de Amina (Urcasol) de la planta LGN II ubicada en el Complejo Petroquímico El Tablazo cuyo principal objetivo es la de determinar si es factible aumentar la capacidad de remoción de CO2 del sistema utilizando otro tipo de amina como la MEA, DEA ó DGA. Para el logro de los objetivos planteados en la investigación se realizó una recopilación bibliográfica y además se recolectó información de diseño de cada uno de los equipos que conforman el sistema de endulzamiento de la planta. De igual forma se tuvo que estudiar detalladamente el modelo termodinámico utilizado. Por otra parte, Simancas Z. (2002) realizó un estudio para optar al 28 Capítulo II: Marco Teórico título de Ingeniero Químico en la Universidad del Zulia titulado Modelos de Simulación Rigurosa de las Columnas Desmetanizadora de una Planta Purificadora de etanol cuya principal finalidad estuvo enfocada en crear una herramienta computacional que permita la optimización continua de la Planta Purificadora de Etano. Para ello se desarrolló un modelo de simulación con Aspen Plus de la sección de fraccionamiento, luego se integró al modelo del ciclo de refrigeración y se validó con datos de diseño. Posteriormente se realizaron simulaciones con datos de operación obtenidos a través del sistema de información de plantas, análisis de laboratorio y mediciones en campo donde se desarrollaron perfiles de DO A V R E RES S temperatura de las columnas desmetanizadora y desetanizadora en S O H C E R DE condición de bajo flujo de gas natural de alimentación. 2.2.- Fundamentación Teórica 2.2.1.- Gas Natural 2.2.1.1.- Concepto De Gas Natural Son mezcla de hidrocarburos comúnmente empleados para propósitos energéticos, por lo general, utilizados para fines domésticos e industriales. Es conveniente aclarar que, en su composición, no aparecen únicamente los hidrocarburos, sino también las impurezas, como el agua, el dióxido de carbono y el sulfuro de hidrógeno. Adicionalmente, el 29 Capítulo II: Marco Teórico personal empleado en este tipo de operaciones debe vigilar la presencia de arena, que produce la erosión. Las parafinas y los asfaltenos se depositan y crean problemas. Cuando el agua está en forma líquida y en presencia de sulfuro de hidrógeno (H2S), forma ácidos que corroen las instalaciones. El ingeniero encuentra su razón de ser en la solución de estos problemas. Para el profesional de la ingeniería, el gas natural no es únicamente la mezcla de componentes parafínicos y de sus respectivas impurezas, sino también las condiciones que aparecen en virtud de cada uno de esos elementos contenidos en el fluido. DO A V R E RES S La presión y la temperatura a la cual se debe conducir el gas esta S O H C E DER sistema, del espesor de la pared metálica de los equipos, del diámetro de relacionada con la cantidad de líquido que se puede depositar en el la tubería utilizado para conducir el fluido y de muchos otros aspectos que configuran el diseño. Del conocimiento obtenido de estas variables y del dominio en su utilización dependerá el éxito del profesional que se dedica a profundizar en el manejo de esta información. www.gastraining.com 2.2.1.2.- Importancia Del Gas Natural Como gas natural o gas metano, el uso más común está relacionado con su poder energético o la cantidad de energía extraída de un determinado caudal. En la generación de electricidad, el gas ha tenido 30 Capítulo II: Marco Teórico efectividad y vigencia. No en todos los sitios hay la posibilidad de disponer de energía hidráulica y, en la medida en que el hombre acaba con los bosques la disminución del caudal de los ríos va bajando la eficiencia de las generadoras hidráulicas. Así, ha aparecido la necesidad de utilizar el gas metano como generador de energía. Según datos del año 2001 publicados por la Administración de Información de Energía (Energy Information Administration) del gobierno de los Estados Unidos (2005), el gas natural ha sido la materia prima de mayor valor agregado de los hidrocarburos en la industria petroquímica. El valor de las ventas de gas a nivel mundial, para la industria química y DO A V R E RES S petroquímica fue de 2.325.000 millones de dólares, mientras que las S O H C E DER millones. Esto se compara con 570.000 millones de dólares que generó la ventas para la industria petroquímica alcanzaron una cifra de 1.050.000 industria del petróleo en el mismo año. El gas utilizado para la industria petroquímica produjo 420.000 millones (73,7% del total generado por el petróleo). En estos momentos la potencialidad del gas como insumo industrial ha crecido de manera considerable. La conversión del gas natural en productos petroquímicos ha sido uno de los retos del hombre durante el siglo XX. (Plásticos, tela sintética, fertilizantes, glicoles, MTBE, el sustituto del tetraetilo de plomo en la gasolina de motor, entre muchos otros) Cada uno de los componentes tiene un uso específico, el metano por ejemplo, se emplea en sustitución de la gasolina; el propano, usado como un único componente o en combinación con el butano, conforma el 31 Capítulo II: Marco Teórico LPG, que se expende en garrafas de diferentes tamaños, tanto para propósitos domésticos como para el automovilismo. La gasolina natural o gasolina blanca, tiene muchísima aceptación como solvente y se almacena en pequeños recipientes (de un galón) para fines domésticos. También sirve como producto base para la preparación de la gasolina de motor. S O H C E R DE DO A V R E RES S 32 Capítulo II: Marco Teórico 2.2.1.3.- Composición del Gas Natural Tabla # 2.1 Componentes del Gas natural Nomenclatura Hidrocarburos Metano CH4 Etano C2H6 Propano C3H8 Butano C4H10 Gases Ácidos Dióxido de Carbono CO2 Sulfuro de Hidrógeno H2S S COS O D A V R Disulfuro de Carbono RESE CS S O ECH RSH DERMercaptanos Sulfuro de Carbonilo 2 Inorgánicos Agua H2O Nitrógeno N2 Oxígeno O2 Cloruros NaCl Ocasionales Inhibidores, antiespumantes, sólidos - Agentes y Ácidos de fracturamientos - Aceites de compresores - Fuente: www.gas-training.com (2004) 33 Capítulo II: Marco Teórico 2.2.1.4.- Terminologías Utilizadas para Identificar al Gas Natural La terminología utilizada para identificar el gas natural en función de su composición es muy variada. Lo normal es identificar como tal a la mezcla más liviana, normalmente formada por metano y etano. No obstante, la proporción del metano en dicha mezcla es muy variable (70% al 98%), dependiendo del yacimiento de donde proceda la corriente de gas. Si se trata de un gas seco, la proporción del metano será muy alta, DO A V R E RES S cuando el gas procede de yacimientos asociados posee una proporción S O H C E R DE propano más (C ). Ç significativa de componentes pesados, identificados en la industria como + 3 El propano y los componentes más pesados presentes en el gas natural se suelen extraer de la mezcla para formar el LPG y la gasolina blanca. El primero se vende en garrafas y se utiliza para propósitos domésticos, así como para el automovilismo; la gasolina blanca tiene propósitos múltiples para usos industriales y domésticos y se utiliza como base para la preparación de las gasolinas de motor. Para extraer los componentes pesados del gas natural se diseñan las plantas de gasolina o de extracción en las cuales los componentes pesados se separan del metano y del etano, entonces, se utiliza como gas natural. En las plantas de extracción se ha hecho común el uso de la tecnología puesto en vigencia para los sistemas criogénicos en los cuales 34 Capítulo II: Marco Teórico se opera a muy bajas temperaturas. Con ello se logra una alta eficiencia en los procesos. Los expansores han permitido utilizar la energía por medio de un descenso en la presión. Al expandir el gas se baja la temperatura de los fluidos, con lo cual se facilita la condensación de los componentes pesados en las torres de fraccionamiento. Ello ha permitido una eficiencia mucho más alta en comparación con las obtenidos por las válvulas J-T. Con el término GPM se identifica a la cantidad de galones de líquido extraeidos de cada mil pies cúbicos de gas natural. Así, cuando se habla de un GPM = 3,0 estamos diciendo que, de ese gas, se pueden DO A V R E RES S extraer 3.000 galones de líquido (71,43 bls) de cada millón de pies S O H C E DER podrá apreciar la riqueza representada cúbicos medidos en condiciones estándar (14,7 lpca y 60ºF). El lector en cualquier corriente de hidrocarburos en función de la composición del gas. Obviamente, cuando se habla de 100 millones de pies cúbicos de gas natural, con un GPM = 3,0, se está diciendo que de ese gas se pueden extraer 7.143,0 bls de líquido, que vendidos a 15 dólares, estarían representando un ingreso bruto de 107.145,0 dólares por día. El lector podrá entender por qué se le llama gas rico al que contiene una alta proporción de componentes pesados. Obviamente el gas pobre posee un contenido muy bajo de componentes licuables. www.gas-training.com (2004) 35 Capítulo II: Marco Teórico 2.2.1.5.- Composición Típica Del Gas Natural En Distintas Áreas De Venezuela TABLA # 2.2 Composición Típica Del Gas Natural En Distintas Áreas De Venezuela Componentes Occidente (asociado) Guárico (libre) Oriente (libre) 73.10 11.00 6.00 1.10 1.90 0.60 0.50 0.50 0.40 4.40 0.50 100.00 H2S (6 a 20000) Gravedad Específica 0.79848 Poder Calorífico (Btu/pie3) 1271.53 Poder Calorífico (Kcal/m3) 11314.92 90.60 2.60 1.10 0.40 0.20 0.30 0.20 0.30 0.30 4.00 100.00 50 0.65016 1059.07 9425.42 76.90 5.80 2.50 0.50 0.60 0.30 0.20 0.20 0.40 12.50 0.10 100.00 0 0.76947 1029.60 9161.75 Metano Etano Propano i-Butano n-Butano i-Pentano n-Pentano Hexano Heptano Dióxido de Carbono Nitrógeno S O H C E R DE Oriente (asociada ) 75.10 8.00 4.60 0.90 1.10 0.30 0.30 0.20 0.20 9.20 0.10 100.00 0-30 0.77780 1125.52 10015.73 DO A V R E RES S Costa Afuera (libre) 90.50 5.00 2.20 0.40 0.70 0.30 0.20 0.20 0.20 0.20 0.10 100.00 0 0.63809 1134.27 10093.61 FUENTE: Martínez (1995, P7) 36 Capítulo II: Marco Teórico 2.2.1.6.- Gas Ácido Los criterios para definir a un gas ácido varían de acuerdo a su utilización y a las normas de calidad. Por ejemplo: un gas transportado o destinado al consumo doméstico que contenga más de 0.25granos de H2S por 100pies cúbicos ó 4ppm, v se considera gas ácido. Cuando el gas natural va a ser utilizado como combustible, bien sea, para rehervidores, calentadores o motores los parámetros máximos son diferentes. Se pueden aceptar hasta 10 granos de H2S por 100 pies cúbicos dependiendo del sitio donde sea utilizado considerando con DO A V R E RES extremo cuidado el impacto ambiental que pudiera causar. S S O H C E DER natural. Por ejemplo, las normas CSA, específicamente, la No. 2184 para Existen normas que definen con criterios propios lo que es un gas tuberías, define un gas ácido como aquel que contiene más de 1 grano de H2S/ 100 pies cúbico de gas, lo cual es igual a 16ppm (1gramo = 15.43granos). La definición de gas ácido también se puede definir de acuerdo al CO2 que pueda contener, el cual no es tan indeseable como el H2S. Comúnmente, resulta muy práctico reducir el contenido de CO2 por debajo del 2% molar. La Norma GPSA define como la calidad de una gas para ser transportado como aquel que tiene 4 ppm de H2S; < 3% CO2 y 6 a 7 libras de agua/ 1000,0 pcn. Martínez J. (1995, p5) 37 Capítulo II: Marco Teórico Tabla # 2.3 Condiciones De Entrada Del Gas Al Sistema De Enduzalmiento Lgn I De Pequiven Volumen de Gas 14.2MMSCF/D Presión 400 Psig Temperatura 63°F Gravedad Específica 1.1 H2S Nil CO2 11.41 % Molar Metano 0.26% Molar Etano 86.37% Molar Propano 1.96% Molar DO A V R E RES SManual Natco (1971) O Fuente: H C E DER S 2.2.1.7.- Endulzamiento del Gas Natural El gas natural producido de un pozo de petróleo o de gas, por lo general, contiene sulfuro de hidrógeno y dióxido de carbono en concentraciones que pueden hacer imposible su utilización como combustible; también puede contener otros materiales que deban ser removidos antes de usarlo. A su vez, el gas producido con los procesos de refinación de crudo, a menudo contienen cadenas complejas de azufre que deben ser previamente eliminadas. Los componentes de azufre y dióxido de carbono, son ligeramente ácidos, por lo cual, son conocidos como gases ácidos. Además otros 38 Capítulo II: Marco Teórico componentes tales como: los mercaptanos, disulfuro de carbono (CS2) y el sulfuro de carbonilo (COS), se incluyen dentro de la categoría de gases ácidos. Estos dos últimos se suelen encontrar en corrientes de gas de productos de refinería. Los gases ácidos pueden ser removidos del gas natural o de los gases de refinería, utilizando plantas de amina. La cantidad de cada componente ácido que se retire dependerá de la solución que se utilice y del grado de acidez del gas. El H2S es el más ácido de esta clasificación y puede ser fácilmente removido. Por lo general, se consigue en concentraciones que van desde DO A V R E RES S unos cuantos ppm, v hasta 2% molar o volumétrico. El 2% es equivalente S O H C E DER existirán 20.000 pies cúbicos de sulfuro de hidrógeno. En una planta de a 20.000ppm, v; lo cual indica que, en un millón de pies cúbicos de gas amina esta concentración se puede reducir a 2 4 ppm, v. A continuación se presenta un ejemplo de la concentración en la cual se consigue el sulfuro de hidrógeno en el gas y el nivel hasta donde se pueden reducir los componentes ácidos en plantas de aminas. %H2S yiH2O ppm, v 0.6 0.006 6.000 1.3 0.013 13.000 Fuente: www.gas-training.com (2004) 39 Capítulo II: Marco Teórico 2.2.1.8.- Contenido De Gas Ácido En El Gas Tratado La aplicación más común en el endulzamiento, es la remoción del H2S del gas natural antes de meterlo en la tubería. Por ello, se suele hablar de especificaciones de tubería a la cantidad de gas ácido permitido para que el gas pueda ser transportado sin peligro de corrosión. Este nivel se ubica en 4 ppm, v equivalente a 0.25 granos por cada 100pcn. OS D A V R procesos de remoción de amina, remueven SE el dióxido de carbono con E R S HO C E eficiencia.E Algunas corrientes de gas contienen CO , pero no H S. En este R D Normalmente cuando un gas contiene H2S, también lleva CO2. Los 2 2 caso, las especificaciones para tuberías aceptan entre el 2% y el 5%. La GPSA habla de un 3% de CO2, como la cantidad permisible para ser transportado por gasoductos. Las especificaciones de tuberías para otros productos, normalmente hablan de 80 ppm, v (aprox. 5 granos de azufre total por 100 pcn). La mayoría de los gases que contienen mercaptanos y otros compuestos de azufre, también tienen H2S y CO2, los cuales podrían ser removidos en plantas de amina. No obstante, es bueno dejar saber que no todas las soluciones de amina son capaces de remover mercaptanos, COS y CS2. Es determinante, a los efectos del diseño y la selección del tipo de solución que se quiera utilizar, la relación en el cual está presentes 40 Capítulo II: Marco Teórico estos compuestos de azufre con respecto al CO2. Es importante conocer la proporción de H2S/ CO2 para poder predecir la corrosividad del sistema. Como información general se advierte que, en el gas utilizado para el consumo doméstico, se suelen agregar mercaptanos, en proporciones de 7.5 a 10 ppm, v; los cuales se utilizan como odorizantes. Los productos utilizados en procesos de amina, son caústicos o alcalinos. Las soluciones alcalinas reaccionan químicamente con los gases ácidos para formar compuestos que permanecen en la solución. Cuando estos componentes son sometidos a calentamiento en el regenerador, liberan los gases ácidos recogidos en el contactor. www.gastraining.com (2004) DO A V R E RES S O H C E ER D 2.2.2.- Solventes Químicos S Los solventes químicos son muy utilizados en la mayoría de las plantas donde se endulza el gas natural. Las aminas son compuestos utilizados por muchos años debido a su enorme capacidad de absorber los elementos indeseables del gas natural. Éstos reaccionan químicamente con los componentes ácidos del gas natural formando compuestos inestables. 2.2.2.1.- Aminas Según Dickson (1995 p980), la mayor parte de las bases orgánicas son aminas, las cuales son compuestos que estructuralmente se derivan 41 Capítulo II: Marco Teórico de la sustitución de uno o más átomos de hidrógeno del amoniaco por grupos hidrocarburos. Las aminas se pueden clasificar en: R− N− H | H R− N− H | R´ Amina Primaria Amina Secundaria R− N −H | R´´ Amina Terciaria 2.2.2.2.- Solventes Químicos Con Amina Actualmente existen no menos de 80 procesos patentados, cada uno DO A V R E RES S de los cuales utiliza un tipo diferente de solvente. Entre los compuestos S O H C E R DE más utilizados encontramos: • MEA (Monoetanolamina) • DEA (Dietanolamina) • DGA (Diglicolamina) • DIPA (Diisopropanolamina) • ADIP (Diisopropanolamina, activada) • MDEA (Metildietanolamina) • A-MDEA (Metildietanolamina, activada) • UCARSOL La planta LGN I ubicada en el complejo petroquímico El Tablazo utiliza como solvente químico la Diglicolamina debido a las grandes ventajas que presenta. En el siguiente punto explicaremos de forma más 42 Capítulo II: Marco Teórico detallada cada uno de los beneficios y desventajas de este solvente, así como también sus propiedades químicas. Martínez (1995, p25) 2.2.2.4.- DGA (Di-Glicol-Amina) La DGA es una amina primaria como la MEA, tiene baja presión de vapor permitiendo utilizarla en concentraciones relativamente altas. Sus rangos varían entre 40-70% en el caso de Di-Glicol-Amina (DGA) en soluciones acuosa. Su nomenclatura es la siguiente: DO A V R E RES H H H H | | | | OH − C − C − O − C − C − N | | | | H H H H S O H C E R DE H S H La DGA se usa en el proceso Flúor Econamine. El proceso fue patentado por la Flúor, pero ya la patente expiró. La DGA, es una amina primaria, como la MEA en cuanto a la reactividad, pero tiene mejor estabilidad y baja presión de vapor, lo cual permite el uso de concentraciones relativamente altas, normalmente 5070% por peso, con sus correspondientes cargas de gas ácido (hasta 0.55 moles de CO2 por mol de DGA). Tanto la inversión como los requerimientos de energía son menores que con MEA, debido a las bajas tasas de circulación requeridas. La DGA es higróscopica. Las desventajas presentes son: la química es más costosa y da 43 Capítulo II: Marco Teórico productos de degradación no regenerables cuando están presentes el CO2 con COS y CS2. La solución típicamente utilizada es 65% por peso DGA o más alta. El uso de esta concentración más alta, permite la reducción en las tasas de circulación en 25-40% comparando con el tratamiento MEA. Esto produce ahorros substanciales tanto de capital, como en los costos de operación. Al mismo tiempo, la experiencia ha demostrado que la corrosión es comparable, o menor, a la experimentada normalmente con las aminas convencionales. La degradación de la solución absorbedora de amina se evita con el uso de una técnica simple y barata de recuperación por alta DO A V R E RES S temperatura, la cual purifica la solución. En esta operación no esta S O H C E DER de compensación de la solución son generalmente menores que para los involucrada la adición de caústicos ni otras químicas. Los requerimientos procesos con amina convencional. Este método de recuperación permite el uso de del Proceso Econamine para corrientes de gas que contengan COS y CS2 ya que los productos de descomposición formados por la reacción entre estas impurezas del azufre y DGA son también regenerados térmicamente durante la operación normal de recuperación. Es bueno tener muy en cuenta las cifras de absorción de gas ácido, que se ofrecen en las diferentes publicaciones, así como la información que entregan las organizaciones que se dedican al cultivo de estos conocimientos. Por ejemplo: cuando se habla de 0.55 moles de CO2 por mol de DGA (o bien, 1.818 moles de DGA por mol de CO2), el proceso MEA reporta 0.33 a 0.40 moles de gas ácido por mol de Monoetanolamina 44 Capítulo II: Marco Teórico y la GPSA (Engineering Data Book-1987) reporta 0.25 a 0.30 moles de gas ácido por mol de DGA. Es obvio que el uso de estas cifras tiene un valor significativo al momento de realizar el diseño comparando los resultados. Las desventajas de la DGA es la gran solubilidad de fracciones del C3+, comparando con el uso de MEA, DEA, etc. La DGA también se ajusta al tratamiento de líquidos. El gas y el condensado se pueden poner en contacto con el solvente, agregando un sistema común de regeneración. Este es el caso de la aplicación Texaco Tartanxs Retrofit , diseñado por Davy McKee. DO A V R E RES S La degradación con COS y CS2 es reversible utilizando un S O H C E DER en agua son térmicamente estables a 400°F, pero se congelan a reconcentrador (reclaimer) a altas temperaturas. Las soluciones de DGA 40°F. Ello implica que el operador debe estar familiarizado con las condiciones de trabajo de la solución que utiliza. www.gas-training.com (2004) 45 Capítulo II: Marco Teórico 2.2.2.5.-Especificaciones De La Diglicolamina (DGA) Tabla # 2.4 Nombre del Producto Diglicolamina Fórmula Química H(OC2H4)2NH2 Peso Molecular 105.14 Punto de Ebullición 760 mmHg, (°C) 221.11 Punto de Congelación (°C) -12.5°C Constantes Críticas 37.722 bar @ 402.6°C Densidad a 60°F gm/cc 1.058 Peso kg/m3 @ 16°C 1056,87. Gravedad Específica @ 20°C/20°C 1.0572 Calor Específico a Btu/ lb°F 0.571 Conductividad Térmica @ 20°C Calor de vaporización Btu/ lb S O H C E R DE ácido OS D A V R SE @ 760 mmhg RE219.14 0.121 Calor de Reacción, Btu/lb de gas -674 H2S ; -850 CO2 Viscocidad Cp @60°F 40 Fuente: Martínez (1995) 2.2.3- Sistemas de Endulzamiento Con Solventes Químicos Según Martínez (1995, p75) en estos sistemas los componentes ácidos del gas natural reaccionan químicamente con un componente activo, para formar compuestos inestables en un solvente que circula dentro de la planta. La solución rica, inestable, se puede separar en sus integrantes originales mediante la aplicación de calor y/o por reducción de 46 Capítulo II: Marco Teórico la presión de operación, para liberar los gases ácidos y regenerar el solvente. Una vez regenerada, la solución se envía nuevamente a la unidad de absorción. El componente activo en el solvente puede ser uno de los siguientes tipos: una alcanolamina o una solución básica (solución alcalina con sales), con o sin aditivos. En principio las aminas muestran mayor afinidad con el dióxido de carbono y producen una cantidad apreciable de calor de reacción (calor exotérmico). La afinidad hacia el CO2 se reduce con aminas secundarias o terciarias. En la práctica, esto significa que, por lo menos parte de la DO A V R E RES S solución en el proceso de regeneración puede ser afectada por la S O H C E R DE suministro de calor. reducción de presión de la planta con la correspondiente disminución de Las soluciones de carbonato de potasio, generalmente incluyen activadores para aumentar la reacción cinética, pero esos solventes son difíciles de regenerar con un simple descenso de la presión. En general, los solventes químicos presentan una alta eficiencia en la eliminación de gases ácidos, aún cuando se trate de un gas de alimentación con baja presión parcial de CO2. Las principales desventajas son: la demanda de energía, la naturaleza corrosiva de las soluciones y la limitada carga de gas ácido en la solución, debido a la estequiometría de las reacciones. Los principales equipos de un Sistema de Endulzamiento con solventes químicos son: 47 Capítulo II: Marco Teórico • Separador - Entrada - Salida • Absorbedor • Tanque de Venteo • Intercambiador de Calor • Regenerador • Acumulador • Rehervidor • Recuperador • Tanque de abastecimiento • Filtros. S O H C E R DE DO A V R E RES S 2.2.3.1.- Separador El separador de entrada debe estar muy bien diseñado. A tal efecto, se debe considerar • La presencia de fluidos ácidos • Capacidad para manejar acumulaciones de líquidos • Agua • Hidrocarburos • Químicas. • Capacidad para retener sólidos 48 Capítulo II: Marco Teórico 2.2.3.2- Absorbedor Es una de las unidades fundamentales en la planta de amina. Trabaja a la presión del gas cuya temperatura de entrada de la solución debe estar 10 °F, por encima de la temperatura del gas, para evitar condensación de los hidrocarburos. Esta diseñado para tratar el caudal total, a las condiciones de trabajo de la torre, más el volumen de la solución. Cuando cambia el caudal se deben ajustar las condiciones de flujo de la solución. El operador debe estar bien informado sobre la DO A V R E RES S cantidad de gas ácido que se va a retirar de la corriente principal. Si S O H C E DER hacer los ajustes correspondientes. aumenta la concentración de gas ácido en la alimentación se deberán Uno de los problemas más comunes en el absorbedor es la formación de espuma. Su presencia se puede determinar con los cambios de la presión diferencial entre el tope y el fondo del contactor. 2.2.3.3.- Tanque De Venteo La amina rica que sale del absorbedor debe pasar por un tanque de venteo o flash tank para: • Remover hidrocarburos • Disminuir la cantidad de gas ácido que se desprende al descender la presión. 49 Capítulo II: Marco Teórico • Reducir la corrosión en los intercambiadores de calor. • Disminuir el contenido de hidrocarburos en el gas ácido. • Disminuir la demanda calorífica en el regenerador. El gas recuperado podría utilizarse como combustible. El tiempo de retención normalmente es de 5 a 30 minutos. Si solamente hay metano y etano, el tiempo de retención puede ser corto. Los gases ricos requieren de un tiempo de retención más largo. 2.2.3.4.- Intercambiadores De Calor. DO A V R E RES S S O H C E ER D pobre debido a que introduce ahorros energéticos apreciables. Tiene El principal intercambiador de la planta es el de amina rica/ amina como factor limitante la temperatura máxima de la amina rica, la cual no debe desprender gases ácidos antes de entrar al regenerador. Un segundo intercambiador de calor normalmente es necesario para llevar la solución pobre a la temperatura mínima posible. Normalmente 10°F por encima de la temperatura del gas de alimentación. 2.2.3.5.- Regenerador Es el otro equipo de gran importancia en la planta. Las condiciones de trabajo (presión y temperatura), están dadas por el diagrama de fases de la solución, con el porcentaje por peso que se requiera en el sistema. 50 Capítulo II: Marco Teórico Trabaja a presión ligeramente por encima de las condiciones atmosféricas. Cuando la presión es muy alta, la solución se degenera. La presión mínima debe ser suficiente para pasar el gas ácido a través de una planta de conversión directa, donde se separa el azufre, así como, llevar la solución pobre hasta el tanque de abastecimiento. 2.2.3.6.- Acumulador De Reflujo Es un recipiente convencional, encargado de separar el gas ácido del agua licuada al pasar por el condensador. Trabaja a una presión DO A V R E RES S aproximada de 5lpcm. El agua condensada, o reflujo, dependerá de las S O H C E DER 1.25 veces el número de moles de gas ácido retirados del sistema. condiciones de trabajo del acumulador. Por ejemplo: podría se igual a 2.2.3.7.- Rehervidor Es el punto de entrada de calor al sistema. Suple las deficiencias energéticas y se encarga de balancear la planta termodinámicamente. Las condiciones de trabajo están dadas por el punto de burbujeo de la solución a la presión de fondo de la torre. Por ello es preciso estar seguro de cuales son los parámetros operacionales. 51 Capítulo II: Marco Teórico 2.2.3.8.-Recuperador ( Reclaimer) Es un equipo auxiliar por lo cual no siempre se incluye en el diseño. Puede utilizarse de manera ocasional instalándolo provisionalmente. Se usa para purificar la solución, la cual se volatiliza y se devuelve al regenerador dejando los depósitos de sales y otras impurezas capaces de dañar la amina en el recuperador. 2.2.3.9.- Tanque De Abastecimiento DO A V R E RES S Se utiliza para almacenar la solución amina, la cual no debe S O H C E DER natural o gas inerte se usa para proteger la solución del contacto con el ponerse en contacto con el aire, porque se deteriora. Un colchón de gas aire. Normalmente, se instala interrumpiendo el circuito, pero puede hacerse de manera tal, que supla las deficiencias. La solución se debe agregar ya preparada, con el porcentaje de peso correspondiente en el diseño. El operador debe estar familiarizado con las temperaturas a las cuales puede trabajar la solución. 2.2.3.10.- Filtros Los filtros, en la planta de endulzamiento de amina, son muy necesarios y producen ahorros considerables porque mantienen limpia la solución. Se recomienda remover las partículas de hasta 2 micrones ó 52 Capítulo II: Marco Teórico menos, para lo cual se podrá requerir de dos etapas. • Un cartucho para 25-50 micrones. • Un filtro de carbón activado. La limpieza en el filtro mecánico se hace eliminando primero las partículas grandes y luego, las más pequeñas: 50, 30, 10 y 5 micrones. Los filtros deben utilizarse continuamente, desde el primer día. 2.2.4.- Factores que se deben Considerar en el Funcionamiento de los Sistemas de Endulzamiento DO A V R E RES S Martínez (1995, p23) explica que los factores más importantes a S O H C E ER D Regulaciones de contaminantes en el ambiente, referidas a H S, CO , considerar en el funcionamiento de un Sistema de Endulzamiento son: • 2 2 COS, RSH, etc. • Tipo y concentración de impurezas en el gas ácido. • Especificaciones del gas residual (gas dulce). • Temperatura y presión del gas ácido y del endulzado. • Volumen de gas a ser procesado. • Corrosión. • Fracción molar de los hidrocarburos en el gas. • Requerimientos de selectividad. • Costos de capital. • Regalías. 53 Capítulo II: Marco Teórico • Especificaciones de los productos líquidos. A continuación se discuten los factores más importantes: 2.2.4.1.- Impurezas En El Gas De Alimentación Las impurezas comúnmente localizadas en el gas natural son además del CO2 y el H2S, el COS, CS2, mercaptanos, sulfuros, disulfuros e hidrocarburos pesados. Los líquidos de hidrocarburos y el agua, en algunos casos suelen ser problemáticos. Existen algunos de estos subcompuestos capaces de reaccionar con algún tipo de amina de manera DO A V R E RES irreversible, produciendo la degradación de la solución. S O H C E DER 2.2.4.2.- Cantidades De CO 2 S A Ser Removido Algunos procesos son altamente efectivos para la remoción de CO2, solamente con pequeñas cantidades de dióxido de carbono. Las mallas moleculares, por ejemplo, presentan una economía de escala pobre ya que para la absorción de cantidades adicionales de CO2, requiere de un mayor número de mallas y por lo tanto, peso extra. Las mallas moleculares están restringidas económicamente a contenidos pequeños de CO2, por lo tanto, a medida que desciende la cantidad de CO2 a ser eliminado, menos impacto tiene la separación del CO2 sobre las ganancias. Esto hace que la utilización de procesos con solventes químicos se haga más competitiva. En estos casos, cuando se 54 Capítulo II: Marco Teórico reduce la cantidad de CO2 que se va a tratar el incremento calórico requerido para la regeneración se hace menos importante, así se balancean los costos de capital vs. los operacionales. 2.2.4.3.-Especificaciones Del Gas Tratado Hay algunas especificaciones donde se requiere más cuidado con la extracción del CO2, por ejemplo, en el uso de gas ácido para propósitos de inyección a 5000lpca, debido a los efectos de corrosión, se hace necesario cumplir con los requerimientos establecidos por los organismos DO A V R E RES de control internacional, como la NACE. S S O H C E DER las especificaciones. En el caso de los solventes híbridos y físicos, por No todos los diseños pueden alcanzar la satisfacción económica de ejemplo, la remoción bruta se puede lograr con etapas de separación múltiple. Cuando se fijan especificaciones del gas tratado con un contenido muy bajo de contaminantes se requerirá de dos etapas de absorción y se debe usar un solvente limpio para el despojamiento. Se ha demostrado que los costos de operación para especificaciones muy ajustadas del gas tratado, aumentan notablemente. 2.2.4.4.- Corrosión La corrosión es una condición operacional que se debe manejar en todas las instalaciones de endulzamiento. La combinación de H2S y CO2 55 Capítulo II: Marco Teórico con agua, en la práctica asegura condiciones corrosivas dentro de cualquier instalación. En general, las corrientes con alta relación H2S/ CO2 son menos corrosivas que las que tienen muy poca cantidad de H2S en presencia de CO2. Concentraciones de H2S de algunos ppm, v con rangos de concentración del 2% aproximadamente de CO2, tienen tendencias corrosivas. La temperatura tiene un efecto marcado sobre la corrosión. El tipo de solución endulzadora y su concentración tiene un gran impacto sobre la velocidad de corrosión. Cuando se trabaja con soluciones fuertes y con gran cantidad de gas tratado, el efecto corrosivo es mayor. DO A V R E RES S S O H C E DER fluido pueden erosionar la película de sulfuro de hierro (FeS), con la cual El diseñador debe tener presente que las velocidades altas del se generan altas tasas de corrosión, por eso se recomienda diseñar las plantas de endulzamiento con caudales equivalentes a la mitad de los que se utilizarían para fluidos dulces. Los lugares más propensos a la corrosión son el rehervidor, el intercambiador de calor (amina-amina) y el regenerador, debido a las temperaturas elevadas que se manejan. Cuando la proporción del gas ácido es alta, la velocidad de corrosión es también elevada. El sulfuro de hidrógeno se disocia en agua formando un ácido débil que ataca al hierro y forma un sulfuro de hierro insoluble. 56 Capítulo II: Marco Teórico Fe + H 2 S → FeS + H 2 PH= 5 Ecuación # 1 El sulfuro de Hierro se adhiere a la base metálica y puede proteger el metal de una futura corrosión, pero también puede ser erosionado exponiendo la superficie del metal de hierro a una posterior corrosión. Luego el H2S puede atacar el acero de nuevo, causando formación adicional de sulfuros. El CO2 en presencia de agua libre forma ácidos carbónicos: CO 2 + H 2 O → H 2 CO 3 Ecuación # 2 Este ácido ataca al hierro formando un carbonato de hierro: H 2 CO 3 + Fe → FeCO 3 + H 2 Ecuación # 3 OS D A V R El cual es soluble y, con un calentamiento SEposterior, desprende CO E R S R+ECOCHO FeCO D →E FeO Ecuación # 4 3 2 2 El hierro se hidroliza para formar óxido de hierro: 2 FeO + H 2 O → Fe 2 O 3 + H 2 Ecuación # 5 Si el H2S está presente reaccionará con el óxido de hierro para formar nuevamente sulfuro de hierro: FeO + H 2 S → FeS + H 2 O Ecuación # 6 El FeO es inestable y sigue reaccionando: Fe 2 O 3 + FeO → Fe 3O 4 Ecuación # 7 Los productos de degradación también contribuyen a la corrosión. Se cree que se producen quelatos de hierro en los puntos calientes. Estos quelatos, cuando son enfriados se vuelven inestables y desprenden hierro formando sulfuros de hierro en presencia de H2S. Las aminas primarias 57 Capítulo II: Marco Teórico son consideradas más corrosivas que las secundarias, debido a que los productos de degradación de las aminas primarias son agentes quelantes más fuertes. Al utilizar sales alcalinas, como los procesos de carbonato de potasio caliente, se han reportados rangos de corrosión desde despreciable hasta corrosión severa. En lugares donde el CO2 y el vapor sean despojados, puede esperarse corrosión. Se puede esperar corrosión severa donde se utilicen soluciones muy concentradas, por ejemplo al 40% p/p, debido a la tendencia a formar cristales de bicarbonato cuando la solución se enfría. DO A V R E RES S Los solventes físicos no tienen problemas significativos de S O H C E DER de estos solventes. De todas maneras, en el diseño de unidades que corrosión. Esto es generalmente atribuido a la baja concentración de agua utilizan solventes físicos, se consideran puntos susceptibles a la corrosión aquellos donde ocurran despojamiento por vapor, como en los condensadores y acumuladores del tope. En estos casos se sugiere la utilización de acero inoxidable en los lugares más propensos a la corrosión. Muchos problemas de corrosión pueden solventarse con el uso de inhibidores, además de las prácticas operacionales que reducen su efecto, las cuales citamos a continuación: - Utilización de temperaturas lo más baja posible en el rehervidor. - Si se dispone, de medios; se sugiere calentar los fluidos poco a poco, en lugar del calentamiento rápido utilizando fuego directo. 58 Capítulo II: Marco Teórico - Minimizar los sólidos y productos de degradación. - Mantener el sistema libre de oxígeno, utilizando presiones positivas en los tanques y en las succiones de las bombas. - Usar agua desionizada o condensada para la reposición (make-up) - Limitar la concentración de la solución endulzadora a los niveles mínimos requeridos para el tratamiento. - Mantener adecuado nivel de burbujeo en los tubos del rehervidor. Se recomiendan tubos sumergidos a 6 pulgadas como mínimo. 2.2.4.5.- Materiales De Construcción DO A V R E RES S S O H C E DER como material principal, los recipientes y tuberías pueden tratarse En las plantas de endulzamiento se utiliza acero al carbono térmicamente, con el fin de aliviar las tensiones producidas por los procesos de soldadura. Generalmente se utilizan sobre-espesores (también llamada corrosión permisible) desde 1/16 a 1/4 . Cuando se conoce que la corrosión será problemática o cuando se necesitan grandes cargas de solución, puede utilizarse acero inoxidable (304, 316 p 410) en las siguientes partes: - Condensador de reflujo del regenerador. - Rehervidor del regenerador. - Tubos del intercambiador de calor solución rica/ solución pobre. - Área de burbujeo del contactor y/o en los platos del rehervidor. - Tuberías que transportan solución rica desde el intercambiador hasta 59 Capítulo II: Marco Teórico el regenerador. - Los 5 platos del fondo del contactor y los 5 del tope del regenerador. 2.2.4.6.- Formación De Espuma Un repentino incremento en la presión a través del absorbedor indica formación de espuma. Cuando esto ocurre existe un contacto pobre entre el gas y la solución endulzadora utilizada. El resultado es una reducción en la capacidad de tratamiento y de la eficiencia del endulzamiento. S O H C E ER D - Sólidos en suspensión. DO A V R E RES S Las razones principales de este efecto son: - Ácidos orgánicos. - Inhibidores de corrosión provenientes de tratamientos anteriores. - Hidrocarburos condensados. - Grasas jabonosas de las válvulas. - Impurezas en el agua de reposición. - Productos de degradación. Los contaminantes provenientes del campo pueden ser minimizados mediante una adecuada separación en la entrada de la planta. Los hidrocarburos condensados en el absorbedor pueden evitarse manteniendo la temperatura de la solución pobre, por lo menos 10°F sobre el punto de rocío de los hidrocarburos del gas de salida. Es factible 60 Capítulo II: Marco Teórico agregar compuestos antiespumantes; generalmente son siliconas o alcoholes de cadenas largas, no obstante, la primera recomendación que suele hacerse cuando aparecen problemas de espumaje es la siguiente: no utilice antiespumante y, cuando lo haga, trate de que únicamente sea mientras localiza la razón del problema. 2.2.5.- Descripción General del Proceso en LGN- I La unidad de endulzamiento de gas está diseñada para tratar con un volumen de etano de 14.2MMPCED a una presión de entrada de DO A V R E RES S 400psig y una temperatura de entrada de 63ºF. El contenido máximo de S O H C E DER de 204GPM con una concentración de 70% en peso. CO2 es de 11.41%. La tasa de circulación de amina (DGA) por diseño es El etano conteniendo CO2, entra por el fondo de la columna (V-15), este fluye de forma ascendente a través de los platos tipo válvula, en contracorriente con una solución amina. Las válvulas dispersan el gas ácido, causando que se produzca un contacto con la amina. Luego, el gas tratado (Etano sin CO2) deja el tope de la absorbedora a 105ºF y se enfría a 77ºF en el intercambiador de etano E-13. Cuando la solución de amina se pone en contacto con el gas tiene lugar una reacción química exotérmica reversible, que se da a alta presión (400psig) y baja temperatura (105-167ºF). Por lo tanto al aumentar la temperatura y disminuir la presión, el sentido de la reacción cambia su sentido hacia la izquierda (reactantes), favoreciendo la regeneración 61 Capítulo II: Marco Teórico (eliminación de CO2) de la solución amina. La amina pobre (en CO2), sale del tanque de almacenamiento de solución amina (V-22), y se bombea a través de las bombas (P-8 A/B Y P10 A/B) al tope de la columna absorbedora (V-15). A medida que la amina desciende plato a plato a través de la columna, reacciona con el CO2 presente en el gas ácido y lo absorbe químicamente de la corriente de ascenso. La solución amina, conteniendo el gas ácido, deja la columna absorbedora por el fondo y fluye a través de una válvula expansora (LV715) manejado por un controlador de nivel hacia el tanque de separación instantánea (V-23). En la válvula LV-715 se lleva la presión desde 400psig DO A V R E RES S hasta 85 psig. En el tanque V-23 se separa cierta cantidad de gas S O H C E DER combustible dentro de la misma planta. La solución de amina rica (rica en (hidrocarburos que se absorben en la amina) que sirve como gas CO2) fluye a través de los filtros de elementos F-3 y F-3A para remover todas las impurezas sólidas que pueda tener el gas y luego por el F3B con carbón activado para remover trazas de hidrocarburos presentes que posteriormente pudiera causar problemas de formación de espuma en el sistema. Luego la amina pasa por el intercambiador de calor amina ricaamina pobre (E-22), esta solución de amina pobre se obtiene por el fondo de la torre regeneradora (V-16). La DGA rica, con una temperatura de 215ºF, entra a la columna despojadora en el tercer plato. A medida que la solución fluye de manera descendente, se calienta por el vapor generado en los rehervidores (H-2 A/B). De esta manera la temperatura de la amina 62 Capítulo II: Marco Teórico aumenta y los gases ácidos se liberan. Los rehervidotes son hornos calentados a fuego directo mediante gas combustible obtenido de la planta de extracción de líquidos. El exceso de vapor generado en los rehervidotes arrastra los gases ácidos (CO2) liberados por la reacción química, para salir por el tope de la torre. Parte del agua que sale con el vapor del tope de la columna V-16 se condensa mediante el intercambiador E-23 y se separa por el acumulador de reflujo V-17. Los gases ácidos se remueven del sistema y el agua condensada se retorna como reflujo a la columna en el plato de tope mediante las bombas de reflujo (P-9 A/B). DO A V R E RES S El vapor de despojamiento para la columna se suministra por dos S O H C E DER amina despojada que viene de rehervidores a fuego directo, los cuales a su vez son alimentados por la la columna de despojamiento. Una corriente adicional procedente de la columna alimenta al convertidor (Reclaimer H-3). Toda esta corriente se vaporiza y se devuelve a la columna como corriente de despojamiento. La amina regenerada (pobre) sale de la torre por el fondo, luego pasas por los rehervidotes, el intercambiador de amina rica- amina pobre, y se enfría progresivamente en los enfriadores E-25 A/B (enfriadores por aire) y E-21 (agua de enfriamiento), para entrar nuevamente a la absorbedora. Manual Natco (1971). 63 Capítulo II: Marco Teórico Figura # 2.1 S O D A V ESER R S O H DEREC Fuente: Romero (2005) 64 Capítulo II: Marco Teórico 2.2.6- Parámetros De Diseño Operacionales 2.2.6.1.- Volúmenes y Caudales De Diseño El Manual Natco (1971) explica que la unidad ha sido diseñada para tratar un volumen de 14.2MMPCED de gas cuyas condiciones de entrada son 400 psig y 63°F. La presión de trabajo de diseño es 480psig. El contenido de gas ácido de diseño es 11.41% molar de CO2, con una gravedad específica de 1.1. OS D A V R SEen un 70% de peso DGA. Flujo capacidad de gas es de 204GPM basado E R S O H C E R E requerirá menor flujo de amina y la circulación puede ser de gasD bajo El flujo de circulación de amina de diseño para la máxima variada proporcionalmente. Sin embargo, no es deseable cambiar el caudal de amina para cambios menores de volumen de gas, sino más bien fijar la circulación por el volumen más alto esperado. Cada flujo de circulación requiere un mínimo de suministro de calor para asegurar la regeneración adecuada de la amina. El flujo de calor se controla directamente al controlador; y el caudal de amina por los rehervidores. 65 Capítulo II: Marco Teórico 2.2.6.2.- Temperaturas La temperatura de la parte superior de la columna despojadora (V16) no se controla debido al estrecho margen de cambio de temperaturas ambientales. Esta temperatura no es crítica pero debe variar preferiblemente de 125 a 140°F. Temperaturas más altas producen pérdidas de agua adicionales en la parte superior y si están entre 180 a 190°F pueden producir pérdida excesiva de amina en la parte superior. La temperatura de la amina regenerada es controlada OS D A V R SEsolamente requerido cualEes R manualmente a través del enfriador por aire (E-25) y el enfriador con agua S O H C E R E-21 (trim water cooler), el DE en días extremadamente calientes. Es sumamente importante que la temperatura de la amina sea suficientemente alta para evitar la condensación de hidrocarburos provenientes de la corriente de gas. Generalmente, ésta debe estar a la temperatura del gas de entrada o ligeramente más alta. La temperatura del convertidor (Reclaimer H-3) se controla por medio de un control de temperatura el cual mantiene la concentración por un baño constante de alimentación de agua. Esta temperatura debe mantenerse en el rango de los 370 a 380°F. Hay previsto un control de alta temperatura para apagar el fuego si la temperatura del baño excediese de 385°F. Temperaturas de baño sobre los 385°F puede causar temperaturas en la pared del tubo por encima de 425°F y degradación de la amina. 66 Capítulo II: Marco Teórico La temperatura del fondo de la columna de despojamiento (V-16) no es controlado, pero esta determinada por el punto de ebullición de la solución de DGA a la presión de la columna. El vapor de despojamiento se genera por fuego directo en los rehervidores de amina. La temperatura normal de operación es aproximadamente 250°F y varía con la presión de la columna, no se intenta controlar la temperatura de la columna. Un apropiado despojamiento solo puede ser alcanzado por un suministro constante de calor. 2.2.6.3.- Presiones OS D A V R SE está determinada por la La presión de operación de laE absorbedora R S O H C E R Ela planta y será aproximadamente de 400 psig. La columna de presiónD de despojamiento debe operarse aproximadamente entre 7 y 10 psig según el ajuste de contra-presión de la columna. Podría ser necesario presión adicional para poder regenerar la amina a nivel del gas ácido necesario para obtener el gas de especificación, la presión suficiente para los gases ácidos al sistema de alivio. En cualquier momento en que la planta quede fuera de servicio, será necesario introducir gas en la columna de despojamiento (V-16) para presurizarla hasta que se establezca la circulación y se liberen gases ácidos para mantener la presión de la columna. El tanque de vaporización (Flash Tank V-23) de amina rica debe operarse de 85 a 90 psig según se ajuste el controlador de contra-presión. 67 Capítulo II: Marco Teórico 2.2.7. Simulación De Procesos 2.2.7.1.- Concepto de Simulación de Procesos La simulación de procesos es el uso de programa para modelar los procesos químicos de forma cuantitativa mediante la resolución de modelos matemáticos que toman en cuenta los balances de materia y energía, las relaciones de equilibrio y las expresiones cinéticas. En otras palabras, es el proceso de elaborar un modelo computarizado de un OS D A V R SóEde evaluar distintas estrategias entender el comportamiento del R sistema E S O H C E R para su operación. Manual Básico de Operaciones del Simulador de DE sistema y conducir experimentos con este modelo con el propósito de Procesos (1998, p32). El desarrollo de una simulación de procesos se compone de cuatro etapas básicas: - Definición del proceso y derivación de un modelo matemático. - Determinación de los modelos y restricciones requeridas. - Programación de la computadora. - Verificación y corrida de la simulación. 68 Capítulo II: Marco Teórico 2.2.7.2.- Importancia de la Simulación de Procesos La simulación de proceso se ha convertido en una herramienta fundamental para los ingenieros químicos, ya que mediante ella puede generar nuevos procesos o equipos y evaluar y/o optimizar los procesos existentes. Los procesos de simulación permiten predecir el comportamiento de un proceso utilizando relaciones de ingeniería tales como balances de materia y energía, relaciones de equilibrio químico y de fases. Teniendo una base termodinámica confiable, condiciones de OS D A V R SE el comportamiento real de operaciones unitarias, es posible simular E R S O H C E R plantasDoE de un sistema predecir sus respuestas ante cambios en las operación apegadas a la realidad y modelos rigurosos de las variables del proceso. 2.2.7.3.- Simulador Aspen Plus 11.1 En la actualidad hay gran cantidad de software de simulación para ingeniería de proceso. Cualquier de estos hubiera funcionado para llevar a cabo esta investigación. El hecho que se haya usado Aspen Plus 11.1 se debe a que Pequiven dispone de la licencia para su utilización y por lo tanto, todos los trabajos de simulación que se realizan en Pequiven deben ser ejecutados y presentados usando este programa. 69 Capítulo II: Marco Teórico El simulador comercial Aspen Plus de la compañía Aspentech es un software diseñado para la simulación de procesos en estado estacionario, posee una interface gráfica interactiva que permite reproducir diagramas de flujo de procesos además de la creación de reportes, análisis de resultados, impresiones, dibujos, y otros. El programa ASPEN PLUS permite simular cualquier tipo de operación unitaria trabaja en forma secuencial modular, en donde cada bloque de operación unitaria es resuelto a través de interacciones de convergencia. Este paquete posee integrado un sistema de herramientas de análisis de OS D A V R SE estimaciones de propiedades, R caracterizaciones de mezcla de gases, E S O ECHde propiedades de equilibrio. Posee herramientas generación DEdeRcurvas propiedades que permiten realizar regresiones de reacción cinéticas, de análisis que contribuye a la optimización del proceso tales como el análisis de sensibilidad donde se estudia como los resultados del proceso se modifican cuando se selecciona cambios en las condiciones de operación. Las especificaciones de diseño pueden ser cambiadas cuando se requiere que los resultados tengan un valor fijo, es decir, como varían todas las variables cuando uno fija un valor al final de un resultado. Manual Básico de Operaciones del Simulador de Procesos (1998, p25). 70 Capítulo II: Marco Teórico 2.2.7.1.- Modelos Termodinámicos Todos los modelos de operaciones unitarias requieren de cálculos de propiedades para poder generar resultados. Las propiedades más frecuentes empleadas son fugacidad o equilibrio termodinámico (cálculos de vaporización súbita). Los cálculos de entalpías también son frecuentemente empleados. Fugacidades y entalpías son usualmente información suficiente para calcular los balances de materia y energía, sin embargo, otras propiedades termodinámicas y si se requiere propiedades OS D A V R SdeEpropiedades en los resultados El impacto que tienen los cálculos E R S O H C E R E la D simulación es muy significativo, y es aquí donde radica la de transporte, son calculadas para todas las corrientes del proceso. de importancia de la selección correcta de los cálculos de propiedades y equilibrio. La calidad de los cálculos de propiedades esta determinada por los propios modelos de ecuaciones y por el uso que se le dé. En una simulación los cálculos claves de propiedades termodinámicas se realizan en el equilibrio de fases. Las relaciones entre cada uno de los componentes y en las fases vapor y líquido de un sistema en equilibrio son: fi v = fi l (1) Donde: fiv = Fugacidad del Componente i en la fase vapor. fi l = Fugacidad del Componente i en la fase líquida. 71 Capítulo II: Marco Teórico La termodinámica aplicada proporciona dos métodos para representar las fugacidades en las relaciones de equilibrio de fase en términos de variables de estado cuantificables, están son: el método de ecuaciones de estado y el método de coeficiente de actividad. Chacin (1998, p15). 2.2.7.2.- Ecuaciones De Estado fi v = OS D A V R E v i y ip (2) ES R S O H DEREC Con Ln i fi l = ilyip = -1 RT [( p ni)T.V.n i=j - R.T.V] dv (3) (4) ln Z m Donde: = v (vapor) o l (líquido). V = Volumen Total. Ni = Numero de modelos del componente i. Las ecuaciones (1) y (2) iguales, se diferencian únicamente en la fase en la cual se aplican las variables. El coeficiente de fugacidad i es obtenido de la ecuación de estado, representada por p en la ecuación (4). La presión parcial del componente i en una mezcla de gases es: 72 Capítulo II: Marco Teórico Pi = yi p (5) La fugacidad del componente en una mezcla ideal de gases es igual a su presión parcial. La fugacidad en una mezcla real es la presión parcial efectiva: fiv = v i El factor de corrección (6) yi p v i vapor a presiones moderadas, es el coeficiente de fugacidad. Para un v i es cercano a la unidad. La misma DO A V R E RES ecuación puede ser aplicada para un líquido: S O H C E x p fi = DER l l i i S (7) Un líquido difiere de un gas ideal mucho más que lo que un gas real difiere de un gas ideal; debido a esto los coeficientes de actividad para un líquido son muy diferentes de la unidad. Por ejemplo, el coeficiente de fugacidad del agua a presión atmosférica a temperatura ambiente es cercano a 0.03. Una ecuación de estado describe el comportamiento de presión, volumen y temperatura (p, V, T) de componentes puros y de mezclas. Usualmente están explícitas en presión. La mayor parte de las ecuaciones de estado tienen diferentes términos para representar las fuerzas de atracción y repulsión entre moléculas. Cualquier propiedad termodinámica 73 Capítulo II: Marco Teórico como los coeficientes de fugacidad y las entalpías pueden ser calculadas a partir de las ecuaciones de estado. Las ecuaciones de estado se pueden emplear en un amplio rango de presiones y temperaturas, incluyendo regiones subcríticas y supercríticas. Para sistemas ideales o ligeramente no ideales las propiedades termodinámicas de las fases de vapor y líquido pueden ser calculadas con un mínimo de información de los componentes. Las ecuaciones de estado permiten modelar eficazmente sistemas con gases ligeros como CO2, N2 y H2. OS D A V R SE por medio de regresión de obtener parámetros de interacciones binarias E R S O H C E R E datos D experimentales del equilibrio vapor líquido. Las asunciones de Para la mejor representación de sistemas no ideales se debe ecuaciones de estado simple como Redlich Robinson, Lee Kesler Kwong Soave, Peng - Plocker no son capaces de representar sistemas altamente no ideales, en estos casos si se trabaja a altas presiones se debe emplear ecuaciones d estado predictivas y flexibles. Chacin (Pág. 89-92, 1998). 2.2.7.3.- Coeficiente De Actividad fi = v i y ip fiv = Xi yi fi*,l (8) (9) 74 Capítulo II: Marco Teórico Donde v i es calculada de acuerdo a la ecuación (4). yi = Coeficiente de actividad del componente i. fi*,l = Fugacidad de líquido del componente puro i a la temperatura de la mezcla. La ecuación (8) es idéntica a la ecuación (2); nuevamente el coeficiente de fugacidad es calculado de la ecuación de estado. La ecuación (9) es totalmente diferente. Cada grupo de opciones en ASPEN PLUS® esta basado o en el método de coeficiente de actividad para los OS D A V R propiedades RESE termodinámicas tal cálculos de equilibrio de fase. El método de equilibrio de fase determina S O H C E R como son calculadas otras DE como entalpías o volúmenes molares. Con un método de ecuaciones de estado todas las propiedades pueden ser derivados de una ecuación de estado para ambas fases, en cambio empleando el método de coeficiente de actividad las propiedades de la fase de vapor son calculadas por una ecuación de estado exactamente igual que con el método de ecuaciones de estado; sin embargo las propiedades del líquido son determinadas por una recapitulación de las propiedades de los componentes puros a las cuales un termino de mezcla o un termino de exceso son adicionales. En una solución líquida ideal, la fugacidad de cada componente en la mezcla es directamente proporcional a la fracción molar del componente. 75 Capítulo II: Marco Teórico fil = Xi fi*,l (10) En las soluciones ideales se asume que todas las moléculas del líquido son identidades en tamaño y en distribución aleatoria. Esta asunción es valida en mezclas que contienen moléculas similares en tamaño y características. Un ejemplo es una mezcla de pentano y 2,2 dimetilpropano. En esta mezcla las moléculas son similares en tamaño y la interacción molecular entre las distintas moléculas son pequeñas. En general, se puede esperar no idealidad en mezclas de moléculas OS D A V R SE esto es lo que se conoce entre los componentes puede ser disimilar; E R S O H C E R E energética, y esta ocurre entre moléculas polares y no como D asimetría desiguales. Tanto el tamaño y la forma o las interacciones moleculares polares y también entre moléculas polares diferentes. El coeficiente de actividad yi representa la desviación de la mezcla de la idealidad definida anteriormente: fil = Xi yi fi*,l (11) A medida que yi se diferencia más de la unidad, mayor es la no idealidad de la mezcla. Para un componente puro Xi = 1 y yi = 1; según esta definición un componente puro es ideal. Una mezcla que se comporte como la suma de los componentes puros que la conforman también puede ser definida como ideal. Esta definición de idealidad 76 Capítulo II: Marco Teórico relativa al componente puro es totalmente diferente de la definición de idealidad de un gas el cual tiene un significado absoluto. En la mayoría de las mezclas yi es mayor que la unidad. El resultado es una fugacidad más alta que la ideal. La fugacidad puede ser interpretada como la tendencia a vaporizarse. Si un componente se vaporiza mas que una solución ideal entonces se incrementa su distancia promedio. Así coeficientes de actividad mayores que la unidad indican repulsión entre moléculas; si la repulsión es fuerte, la separación líquido líquido no ocurre, esto es otro mecanismo que disminuye el contacto OS D A V R E es la mejor manera de S El método de coeficienteRde actividad E S O H C E R representar DEmezclas líquidas altamente no ideales a bajas presiones. Se cercano entre moléculas desiguales. deben estimar u obtener parámetros binarios a partir de data experimental, como datos sobre el equilibrio de fase. Los parámetros binarios son validos para el rango de presiones y temperatura de la data, fuera de estoa rangos deben ser empleados con mucho cuidado, especialmente en aplicaciones de equilibrio líquido - líquido. Si no existen parámetros disponibles el modelo UNIFAC predictivo puede ser empleado. El enfoque de coeficiente de actividad solo debe ser utilizado a presiones bajas (por debajo de 10 Bar). Para sistemas que contienen gases solubles a bajas concentraciones y a presiones bajas debe emplearse la ley de Henry. Para sistemas químicos altamente no 77 Capítulo II: Marco Teórico ideales a altas presiones se deben emplear ecuaciones de estado flexibles y predictivas. Chacin (1998, p45). S O H C E R DE DO A V R E RES S 78 Capítulo II: Marco Teórico 2.2.8- Operacionalización de Variables Objetivo General: Evaluar el Sistema de Endulzamiento con Amina de la Planta LGN I del Complejo Petroquímico El Tablazo Tabla # 2.5 Operacionalización de Variables Objetivos Específicos Variables Definición de la Indicadores Variable Realizar un levantamiento de las Especificaciones de Son los parámetros Temperatura especificaciones de diseño de los diseño de los óptimos que tienen los Presión equipos del Sistema de equipos equipos donde alcanzan Cantidad de Flujo Endulzamiento con Amina de la su mayor eficiencia. Planta LGN I ubicada en el complejo Petroquímico El Tablazo. Técnica de Recolección de Fase Metodológica de la Datos Investigación Observación Directa Fase I Análisis Documental Elaborar un modelo de simulación rigurosa en Estado Estacionario del Sistema de Endulzamiento con Amina de la Planta LGN I ubicada en el Complejo Petroquímico El Tablazo. S O D A V ESER R S O H DEREC Simulación Rigurosa en Estado Estacionario a partir de las especificaciones de diseño Es una aplicación que Temperatura permite calcular las y Presión estimar las operaciones Cantidad de Flujo óptimas de un proceso Observación Directa Fase II los Validar el modelo de simulación Validar rigurosa en estado estacionario del resultados de la Sistema de Endulzamiento con Simulación Rigurosa Amina de la Planta LGN I ubicada en el Complejo Petroquímico El Tablazo. Es la comparación de los Temperatura resultados de la Presión simulación con datos Cantidad de Flujo reales de operación Observación Directa Fase III de Identificar desviaciones y cuellos Identificación de botellas del Sistema de desviaciones y Endulzamiento de la Planta LGN I cuellos de botellas ubicada en el complejo Petroquímico El Tablazo. Son aquellos valores de las variables operaciones que se alejan de las condiciones de diseño Observación Directa Temperatura Presión Cantidad de Flujo Especificaciones de los equipos Fase III 79 Capítulo II: Marco Teórico 2.2.9.- Definición De Términos Básicos Amina: Compuesto orgánico derivado del amoniaco por sustitución de un o más de sus hidrógenos por radicales orgánicos. Son muy utilizados en procesos de absorción de gases. Reciben su nombre de acuerdo a la cantidad de radicales sustituidos y el tipo de radical involucrado. Dickson (2001) Diglicolamina (DGA): es una amina primaria con una baja presión de vapor, lo cual permite el uso de concentraciones relativamente altas, normalmente 50-70% por peso, con sus correspondientes cargas de gas ácido (hasta 0.55 moles de CO2 por mol de DGA). DO A V R E RES S S O H C E Endulzamiento: DER consiste en la eliminación de los componentes ácidos Martínez (1995) del gas natural, por lo general CO2 y H2S, sin dejar a un lado otros componentes indeseables como el COS y el CS2. Martínez (1995) Gas Natural: Son mezcla de hidrocarburos comúnmente empleados para propósitos energéticos, por lo general, utilizados para fines domésticos e industriales. www.gas-training.com (2004) Partes por Millón: unidad de concentración que se utiliza en casos de dilución extrema. Puede ser expresado en masa-masa, masa-volumen, o volumen-volumen (1ft3/ 1000000ft3). www.gas-training.com (2004) 80 Capítulo II: Marco Teórico Porcentaje en Peso: es una medida de concentración relacionada con la masa de soluto por cada 100 unidades de masa de solución. www.gas-training.com (2004) Regeneración: es la eliminación de los compuestos ácidos de la corriente de amina para ser introducido nuevamente al sistema. Curso Básico de Tratamiento de Gas Natural. CIED (1991) Simulación: es una reproducción de las condiciones de un fenómeno o situación dad o que puede darse. Chacín (1998). S O H C E R DE DO A V R E RES S 81 CAPÍTULO III: MARCO METODOLÓGICO S O H C E R DE DO A V R E RES PEQUIVEN S Capítulo II: Marco Metodológico CAPITULO III MARCO METODOLÓGICO 3.1.- Tipo De Investigación La metodología empleada para el cumplimiento de los objetivos de la Evaluación al Sistema de Endulzamiento con Amina de la Planta LGN I ubicada en el Complejo Petroquímico el Tablazo: fue del tipo descriptiva. Estos consisten en la caracterización de un hecho, fenómeno o grupo con el fin de establecer su estructura o comportamiento. Según Arias (p46 1999) DO A V R E RES S los estudios descriptivos miden de forma independiente las S O H C E DER enunciadas en los objetivos de la investigación . variables, y aún cuando no se formulen hipótesis, las primeras aparecerán Para el logro de los objetivos de la investigación se aplicará una simulación rigurosa a todo el sistema de endulzamiento con amina cuyos resultados serán analizados minuciosamente para identificar posibles desviaciones y cuellos de botellas en las distintas áreas operativas del proceso. 3.2.- Diseño De La Investigación El diseño de la investigación se refiere al mecanismo utilizado por el investigador para abordar el problema. De acuerdo a su clasificación podemos señalar que es una investigación de campo donde se analiza 83 Capítulo II: Marco Metodológico el comportamiento de la variable de forma directa en el sitio objeto de estudio. Según Méndez (1998, p35), la investigación de campo es aquella que se realiza en el lugar de los hechos es decir donde ocurre los fenómenos estudiados . Para el cumplimiento de los objetivos planteados fue necesario el desarrollo de una investigación de campo, la cual consistió básicamente en la recopilación de datos de campo para elaborar una simulación rigurosa del Sistema de Endulzamiento con Amina representada por un simulador de procesos, cuyos resultados sirven de parámetro para DO A V R E RES S optimizar el sistema. Aspen Plus 11.1 es el programa de computación S O H C E DER mediante la resolución de modelos matemáticos, donde se toman en utilizado para modelar los procesos químicos de una forma cuantitativa cuenta los balances de materia y energía, relaciones de equilibrio y las expresiones cinéticas. Una vez valida la simulación, se procedió a variar la alimentación del sistema con datos reales de operación para establecer los parámetros operacionales óptimos del proceso cuyos resultados fueron comparados con los datos promedio reales de la planta. El porcentaje de desviación obtenido permite ubicar aquellas áreas problemáticas del sistema pudiendo estar generando desequilibrios en los procesos. De esta manera, delimitamos la evaluación en una zona específica del sistema donde pueda estar generando continuas desviaciones afectando a otras áreas del proceso. 84 Capítulo II: Marco Metodológico 3.3.- Técnicas E Instrumentos de Recolección De Datos Según Risquez, Fuenmayor y Pereira (1999). Las técnicas e instrumentación son los recursos utilizados para facilitar la recolección y el análisis de los hechos observados; estos son numerosos y varían de acuerdo con los factores a evaluarse. Para el cumplimiento de los objetivos planteados fue necesaria la observación directa y la observación documental o bibliográfica. La observación documental o bibliográfica, es definida por DO A V R E RES S Bavaresco (2001), como la revisión de todo el material escrito que guarde S O H C E DER Para este proyecto la revisión documental estuvo divida por tres fuentes: relación con los estudios realizados, libros, folletos, manuales, entre otros. La observación directa fue una técnica muy utilizada para esta investigación. Según Risquez, Fuenmayor y Pereira, es aquella en la cual el investigador puede observar y recoger datos mediante su propia observación, apoyado en sus sentidos (conocimiento empírico). Para evaluar la situación actual del sistema se requirió acceder directamente a las instalaciones para visualizar las áreas donde posiblemente pudieran ocurrir desviaciones o cuellos de botellas. Se realizaron varias mediciones de campo para corroborar la confiabilidad de las variables manejadas por los equipos que intervienen en el proceso. 85 Capítulo II: Marco Metodológico 3.4- Fases Metodológicas 3.4.1- Recolección de las Especificaciones de Diseño de los Equipos (Fase I) Consiste en recolectar y ordenar los datos de diseño de los equipos que intervienen en el sistema objeto de estudio. Existen manuales, hoja de datos, placas y otros, donde se puede recabar la información relevante de estos equipos, tales como: presión, temperatura, caudal, y otros. Cuando las fuentes bibliográficas antes mencionadas DO A V R E RES S no están disponibles resulta muy útil la comunicación directa, por lo general vía S O H C E DER registro histórico importante pudiendo servir de utilidad a la planta. Internet, con los proveedores de los equipos para verificar si poseen algún Una vez recolectado los datos diseño de los equipos se procede a ordenarlos sistemáticamente para facilitar su ubicación. 3.4.2- Elaboración de un Modelo de Simulación Rigurosa (Fase II) La simulación de procesos es el uso de un programa para modelar los procesos químicos de forma cuantitativa mediante la resolución de modelos matemáticos tomando en cuenta los balances de materia y energía, las relaciones de equilibrio y las expresiones cinéticas. Es decir realiza experimentos con el proceso más o menos de la misma 86 Capítulo II: Marco Metodológico manera como se haría en el caso real. A continuación se describen cada uno de los pasos seguidos para la elaboración de un modelo de simulación: 3.4.2.1- Recopilación de datos para las Corrientes y Equipos Las condiciones de alimentación y el flujo individual de cada componente, temperatura y presión fueron algunos de los datos suministrados al programa de simulación para la elaboración de la misma. Las condiciones de salida fueron calculadas posteriormente por el DO A V R E RES S programa de simulación a través de balances de materia y energía. S O H C E R DE 3.4.2.2- Diseño del Diagrama de Proceso Para el desarrollo de la simulación fue necesario la construcción del flujo de diagrama de proceso constituida por los siguientes equipos: Columna Absorbedora (V-15), Columna Regeneradora (V-16), Intercambiadores de Calor (E-21), (E-22), (E-23) y (E-25), Tanque de Almacenamiento (V-22), Separador Flash (V-23). Acumulador (V-17), Hornos H2-A/B y los Filtros F3-A/B. 87 Capítulo II: Marco Metodológico Tabla # 3.1 Modelo de Operaciones Unitarias Utilizados en los equipos que conforman el Sistema de Endulzamiento con Diglicolamina Modelos de Operaciones Unitarias Equipos RadFrac Torre Absorbedora V-15 Columna Regeneradora V-16 Heater Intercambiador de Calor E-25, Intercambiador de Calor E-23 S O H C E R DE Flash2 Heat X DO A V R E RES S Intercambiador de Calor E-21 Intercambiador de Calor E-22 Separador Flash V-23 Tanque de Venteo V-22 Fuente: Romero (2005) 88 Capítulo II: Marco Metodológico S O H C E R DE DO A V R E RES S 89 Figura # 3.1 Diagrama de Proceso del Sistema de Endulzamiento con DGA de la Planta LGN I de Pequiven S O D A V ESER R S O H DEREC Fuente: Romero (2005) 90 Capítulo II: Marco Metodológico 3.4.2.3- Definición de las Unidades de Trabajo Para las unidades de trabajo se seleccionó el Sistema Métrico, por ser el de mayor aceptación a nivel general, especificando las unidades de flujo molar, Kmol/hr, flujo másico Kg/hr, temperatura °C y presión Kg/sqcmg (manométrico ó Kg/sqcm (absoluto). 3.4.2.4- Selección del Modelo Termodinámico En el proceso de Endulzamiento con Diglicolamina que tiene como finalidad la absorción de CO2 se forman especies iónicas por lo OS D A V R SEpara el comportamiento de este con todas las especificaciones requeridas E R S O H C E R tipo de DEsimulaciones con especies iónicas. Para este modelo cual fue necesaria la utilización del modelo ELECNTRL, el cual cumple termodinámico en donde se utiliza un sistema con electrolitos complejo se tuvo que considerar las siguientes propiedades: 3.4.2.4.1- Especificación de la solución Consiste en nombrar los componentes que intervienen en el proceso donde se formarán especies iónicas producto de las reacciones químicas formadas en cada una de las corrientes 91 Capítulo II: Marco Metodológico Figura # 3.2: Especificación de la Solución S O H C E R DE DO A V R E RES S Fuente: Romero (2005) 3.4.2.4.2- Reacciones de las constantes de equilibrio Una vez introducido los componentes integrantes del proceso el programa predice las reacciones química que tendrán lugar en cada una de las corrientes del sistema. 92 Capítulo II: Marco Metodológico Figura # 3.2: Reacciones de las Constantes de Equilibrio S O H C E R DE DO A V R E RES S Fuente: Romero (2005) 3.2.4.5- Coeficientes de actividad iónicas, molecular, y especies químicas del solvente para fases de separación y cálculos de reacciones. Solubilidad de gases bajo la ley de Henry La Diglicolamina no actúa igual para cada uno de los gases especificados como componentes del sistema; por lo tanto, para aquellos de poca reacción con la amina se deben primero nombrar como componentes Henry, y luego se deben ajustar algunos parámetros más apropiados. 93 Capítulo II: Marco Metodológico Figura # 3.3: Solubilidad de Gases Bajo Ley de Henry S O H C E R DE DO A V R E RES S Fuente: Romero (2005) 3.4.3- Análisis de Resultados y Validación (Fase III) Una vez elaborado el modelo de simulación se procede a validar sus resultados con algún criterio externo, en este caso los parámetros de diseño de la planta. Cuanta más relación exista entre ambos criterios mayor validez tendrá la simulación. Para ello, se compararon los resultados obtenidos en la simulación a condiciones de diseño (máxima capacidad) con los parámetros óptimos operacionales contenidos en los manuales operacionales del sistema con la finalidad de determinar el 94 Capítulo II: Marco Metodológico porcentaje de desviación existente entre ambos criterios, por ende, mientras menor sea la desviación porcentual mayor será la validez obtenida en el modelo de simulación. Luego de verificada la capacidad del modelo en reproducir los datos de diseño del sistema se procedió a introducir al simulador datos reales de alimentación correspondientes al mes de febrero. Los resultados obtenidos por el simulador de las distintas corrientes representan los parámetros operacionales reales necesarios para poder identificar posibles desviaciones y cuellos de botellas existentes en distintas áreas DO A V R E temperatura, presión, caudal y concentración. ES R S O H DEREC S del sistema. Las variables más importantes sometidas al análisis son: 95 CAPÍTULO IV: RESULTADOS S O H C E R DE DO A V R E RES PEQUIVEN S Capítulo IV: Resultados de la Investigación 4.1- VALIDACIÓN DE LA SIMULACIÓN RIGUROSA 4.1.1.- Columna Absorbedora V-15 Tabla # 4.1 Columna Absorbedora V-15 Diseño Simulación Desviación Temp. Tope 43 ºC 41ºC 4.65% Temp. Fondo 92.22ºC 93.33ºC 1.2% ppm CO2 Tope <1000 45ppm aceptable Carga Ácida Amina Rica 0.35 0.3187 aceptable DO A V R E RES Fuente: Romero (2005) S O H C E DERDe acuerdo a los S valores obtenidos en la tabla # 4.13 podemos observar que los resultados obtenidos en la simulación reflejan con mucha exactitud los valores de operacionales de diseño del sistema.. Los valores de carga ácida y CO2 en el tope no tienen un patrón establecido pero deben ubicarse debajo del límite máximo propuesto en el diseño. 97 Capítulo IV: Resultados de la Investigación 4.1.2.- Columna Despojadora V-16 Tabla # 4.14 Columna Despojadora V-16 Diseño Simulación Desviación Temp. Tope 104.44ºC 101ºC 3.29% Temp. Fondo 123.89ºC 127.22 2.69% Relación de Despojamiento Carga Ácida Amina Rica Duty 2 1.91 4.5% 0.05 0.023 Aceptable 16869600 kj/h 16869600 kj/h - OS D A V R E S E R De acuerdo a los valores de la tabla # 4.14 se puede observar S O H C E R DE los resultados se acercan mucho a los valores de diseño. El Fuente: Romero (2005) que fabricante del sistema recomienda que la carga ácida no debe se mayor a 1 mol de CO2 por cada 20 moles de amina. Cualquier valor por debajo de este límite es aceptable en la regeneración de la solución. La energía calorífica proveniente de los hornos se mantuvo constante debido a que el sistema fue simulado con el mayor caudal de gas rico que puede procesar el sistema. 98 Capítulo IV: Resultados de la Investigación 4.1.3.- Intercambiador de Calor E-22 Tabla # 4.15 Intercambiador de Calor E-22 Diseño Heat Duty Simulación 3416094kj/hr 3283313kj/hr Desviación 3.89% Corriente Fría Temp. Salida 101.67ºC 103.89ºC 2.18% 103.33ºC 98.89ºC 4.29% Corriente Caliente Temp. Salida Fuente: Romero (2005) OS D A V R SE E R La tabla # 4.15 muestra los resultados obtenidos en la simulación S O H C E R DE las cuales fueron comparados con los datos de diseño del sistema cuyos resultados se adaptan con mucha exactitud a los parámetros de diseño del sistema. 99 Capítulo IV: Resultados de la Investigación 4.2. IDENTIFICACIÓN DE DESVIACIONES Y CUELLOS DE BOTELLAS 4.2.1.- Flujo de Amina Pobre a V-15 GPM Gráfica 4.1a Flujo de Amina Pobre a V-15 200 180 160 140 120 100 80 60 40 20 0 datos reales diseño 0 10 OS D A V R 20 30 40 RESE Shoras O H C E R DE Fuente: Romero (2005) Gráfica 4.1b Flujo de Amina Pobre a V-15 800 700 Lts/min 600 500 datos reales 400 diseño 300 200 100 0 0 10 20 30 40 horas Fuente: Romero (2005) 100 Capítulo IV: Resultados de la Investigación De acuerdo a los resultados obtenidos en las gráficas 4.1-a/b se puede observar una considerable desviación entre los valores de diseño y reales. El flujo de amina que circula en el sistema es mucho mayor al recomendado por el fabricante, este se debe, a las bajas concentraciones de amina que posee la solución (gráfica # 4.10). Una mayor concentración de amina requiere menos tasas de flujo de solución por el sistema y por ende, menor consumo energético en los hornos H2-A/B. 4.2.2.- Temperatura de Amina Pobre en V-15 DO A V R E ES 4.2a R Gráfica S O H S DERECTemp. De la Amina Pobre en la V-15 140 120 Grados ºF 100 80 datos reales diseño 60 40 20 0 0 10 20 30 40 horas Fuente: Romero (2005) 101 Capítulo IV: Resultados de la Investigación Gráfica 4.2b Temperatura de la Amina Pobre del V-15 60 Grados ºC 50 40 datos reales 30 diseño 20 10 0 0 10 20 30 40 horas Fuente: Romero (2005) DO A V R E RES S S O H C E DER en la entrada de la columna absorbedora V-15. El aumento en la presión de Las gráficas 4.2 a/b muestran las elevadas temperaturas existentes la regeneradora V-16 (gráfica 4.3 a/b) ocasiona mayores demandas energéticas debido al aumento en el punto de saturación de la solución. Así mismo, el deterioro avanzado y la falta de mantenimiento en los intercambiadores de calor E-25, E-21 agravan más la situación, tal como se muestra en las tablas # 4.17 y 4.18. 102 Capítulo IV: Resultados de la Investigación 4.2.3.- Presión Tope del V-16 Presión en PSIG Gráfica 4.3a Presión Tope del V-16 20 18 16 14 12 10 8 6 4 2 0 datos reales diseño O 30VAD40 R E ES horas R S O H 0 10 DEREC 20 S Fuente: Romero (2005) Gráfica 4.3b Presión Tope del V-16 Presión en Kpa 140 120 100 datos reales 80 diseño 60 40 20 0 0 10 20 30 40 horas Fuente: Romero (2005) 103 Capítulo IV: Resultados de la Investigación Las gráficas # 4.3-a/b muestran las presiones existentes en la columna regeneradora V-16. Es incremento excesivo en la presión se hace con la finalidad de que la solución puede llegar al tanque de almacenamiento V-22. Cuando la columna opera a condiciones de diseño la solución no llega a este recipiente ocasionando problemas por bajo de nivel dentro del recipiente, por ende, las bombas P8/10 a/b podrían colapsar. 4.2.4.- Temperatura Tope del V-16 DO A V R E RES Gráfica 4.4a Temperatura Tope V-16 S O H C E R E D200 Temperatura ªF 250 S 150 datos reales 100 diseño 50 0 0 10 20 30 40 horas Fuente: Romero (2005) 104 Capítulo IV: Resultados de la Investigación Gráfica 4.4b Temperatura Tope V-16 Temperatura ªC 120 100 80 datos reales 60 diseño 40 20 0 0 10 20 30 40 horas DO A V R E RES Fuente: Romero (2005) S S O H C E ER D Las gráficas # 4.4 a/b muestran las temperaturas existentes en el tope de la columna V-16, siendo una de las partes de la torre con mayor sensibilidad a cambios de temperaturas. Las bajas concentraciones de amina (gráfica # 4.9) generan mayores flujo de vapor hacia el tope de la columna, por ende, mayor reflujo de condensado ocasionando continuas fluctuaciones en la temperatura. 105 Capítulo IV: Resultados de la Investigación 4.2.5.- Temperatura del H2-B Gráfica 4.5a Temperatura H2-B 268 Temperatura ºF 266 264 262 260 datos reales 258 diseño 256 254 252 250 248 0 10 20 30 40 horas DO A V R Fuente: Romero (2005) E ES R S O RECH DE S Gráfica 4.5b Temperatura H2-B Temperatura ºC 132 130 128 datos reales 126 diseño 124 122 120 0 10 20 30 40 horas Fuente: Romero (2005) 106 Capítulo IV: Resultados de la Investigación Las gráficas # 4.5- a/b muestran las temperaturas existentes en los hornos H2-A/B. El incremento en la presión de la regeneradora V-16 (gráfica # 4.3 a/b) eleva el punto de ebullición de la solución ocasionando mayores demandas energéticas en los hornos H2-A/B. Es muy importante señalar que la solución se degrada si es sometido a altas temperaturas, lo recomendable es mantenerla por debajo de 260ºF. 4.2.6.- Nivel del H2-B Gráfica 4.6a Nivel del H2-B S O H C E R D100E Nivel de Líquido (%) 120 DO A V R E RES S 80 datos reales 60 diseño 40 20 0 0 10 20 30 40 horas Fuente: Romero (2005) 107 Capítulo IV: Resultados de la Investigación 4.2.7.- Nivel del H2-A Nivel de Líquido (%) Gráfica 4.6b Nivel del H2-A 120 100 80 datos reales 60 diseño 40 20 0 0 10 20 30 40 DO A V R E RES horas S Romero (2005) Fuente: O H C E DER S Las gráfica # 4.6 a/b corresponden a los niveles de líquido existentes en los hornos H2-A/B. Se puede observar la inestabilidad existente en ambos equipos de forma aleatoria. Este se debe a que existen condiciones operacionales distintas en ambos compartimientos unidos por vasos comunicantes. Esto origina que la presión de un equipo sea mayor a la del otro, lo cual hace que el flujo de alimentación de líquido tenga preferencia por alguno de los hornos. 108 Capítulo IV: Resultados de la Investigación 4.2.8.- Nivel del V-17 Nivel de Líquido (%) Gráfica 4.7 Nivel del V-17 100 80 60 datos reales 40 diseño 20 0 0 10 20 30 40 DO A V R E RES horas S Romero (2005) Fuente: O H C E DER S En la gráfica # 4.7 se puede observar los niveles existentes en el acumulador de reflujo V-17. Lo recomendable es que el nivel de condensado se mantenga por debajo del 60%. Los excesivos niveles de condensado son causados por las bajas concentraciones de amina existentes en la solución (gráfica #4.9) lo cual genera altas relaciones de despojamiento (moles de agua/ moles de CO2). Aunado a esto, las excesivas temperaturas en los hornos H2-A/B (gráficas # 4.5-a/b) generan un mayor flujo de vapor hacia el tope de la columna V-16. 109 Capítulo IV: Resultados de la Investigación 4.2.9.- Nivel del V-22 Gráfica 4.8 Nivel del V-22 80 70 Nivel en % 60 50 40 datos reales 30 diseño 20 10 0 0 10 S O H C E R DE O 30 VAD40 R E horas RES 20 S Fuente: Romero (2005) La gráfica #4.8 muestra los niveles de líquido del tanque de almacenamiento V-22. Debido a la dificultad que existe en el flujo de amina para alimentar este recipiente, los niveles de solución no son muy estables. Cuando las concentraciones de amina son muy bajas se generan muchos vapores dentro de este recipiente elevando la presión de operación por encima de la atmosférica. Este genera una contrapresión que impide que la amina llegue a su destino lo cual genera una desestabilizad en los demás equipos, como por ejemplo, la columna regeneradora V-16. 110 Capítulo IV: Resultados de la Investigación 4.2.10.- Concentración de la DGA Gráfica 4.9 Concentración de la Diglicolamina 80 70 %p/p DGA 60 50 datos reales 40 diseño 30 20 10 0 0 5 10 15 DO A V R E RES días S O H C E DER Fuente: Romero (2005) S La gráfica # 4.9 muestra los valores correspondiente a las concentraciones de amina en %p/p. En promedio, las concentraciones de diglicolamina permanecen por debajo de 40%. La cantidad de flujo de solución en el sistema es proporcional a la concentración de amina en la solución, es decir, a mayor concentración de amina menor tasa de flujo lo que supone mayores ahorros energéticos en todo el sistema. Así mismo, las bajas concentraciones de amina ocasionan un incremento en el presión de vapor de la solución ocasionando que algunos recipientes se presuricen, como por el ejemplo: el tanque de almacenamiento V-22. 111 Capítulo IV: Resultados de la Investigación 4.2.11.- Flujo de Etano No Tratado Flujo en MMPCED Gráfica 4.10a Flujo de Etano No Tratado 16 14 12 10 8 6 4 2 0 datos reales capacidad máxima 0 10 20 30 40 DO A V R E RES horas S Romero (2005) Fuente: O H C E DER S Gráfica 4.10b Flujo de Etano No Tratado 450000 Flujo en m3/dia 400000 350000 300000 datos reales 250000 200000 capacidad máxima 150000 100000 50000 0 0 10 20 30 40 horas Fuente: Romero (2005) 112 Capítulo IV: Resultados de la Investigación La gráfica 14.10-a/b muestra el comportamiento del flujo de etano no tratado que llega a la absorbedora V-15. Esta columna viene diseñada para manejar un caudal máximo de 14.2MMPCED (402000m3/día), sin embargo, el flujo que llega a este equipo no supera en promedio los 6MMPCED (169900m3/día). No es recomendable mantener bajos caudales de gas rico debido a que la disminución en la presión ejercida en el área de plato puede generar problemas de goteo (transferencia del líquido a través de los orificios del plato). S O H C E R DE DO A V R E RES S 113 Capítulo IV: Resultados de la Investigación 4.2.12.- Flujo de Gas Tratado Gráfica 4.11a Flujo de Gas Tratado 14 Flujo en MMPCED 12 10 8 datos reales 6 diseño 4 2 0 0 10 20 30 40 DO A V R E RES horas S Romero (2005) O Fuente: H C E DER S Gráfica 4.11b Flujo de Gas Tratado 400000 Flujo en m3/D 350000 300000 250000 datos reales 200000 diseño 150000 100000 50000 0 0 10 20 30 40 horas Fuente: Romero (2005) 114 Capítulo IV: Resultados de la Investigación La gráfica # 4.11-a/b muestra los valores de flujo de etano tratado. La producción de gas etano en especificación es relativamente debido a los problemas existente en el suministro de gas rico que alimenta a la planta (gráfica # 4.10-a/b). El sistema tiene la capacidad de manejar caudales de gas de hasta 353960m3/día, sin embargo, la producción no supera los 150000m3/día. 4.2.13.- Caída de Presión en E-25 Tabla # 4.16 OS D A V R Intercambiador S deE Calor E-25 E R S O H C E R DE Sistema Internacional Datos Tomados en Campo para Determinar Caídas de Presión Real Diseño %Desviación Presión de Entrada 3343,9kpa 3206,06kpa 4.3% Presión de Salida 3033,69kpa 3102,64kpa 2.22% Diferencial de Presión 310,26kpa 103,421kpa 200% Fuente: Romero (2005) De acuerdo a los resultados mostrados en la tabla #4.15 se puede observa un desviación de 200% aproximadamente en el diferencial de presión con respecto a los valores de diseño. Esto indica que existe una alta tasa de ensuciamiento dentro de los tubos de este equipo. La falta de mantenimiento trae como consecuencia una disminución considerable en 115 Capítulo IV: Resultados de la Investigación la eficiencia del intercambiador de calor. 4.2.14.- Caída de Presión H2-A/B y V-22 Tabla # 4.17 Resultados de la Simulación en Aspen Plus 11.1 Caídas de Presión entre los tramos H2-A/B y V-22 Diseño Real Desviación Tramo H2-a/b – E-22 6.89kpa 20.68kpa 200% Entrada E-22 – Salida E-22 34.47kpa 20.68kpa -40,02% Salida E-22 – Entrada V-22 34.51kpa 41.37kpa 19.87% Caída de Presión Total 82.74kpa 89.63kpa 8.33% OS D A V R SE E R S O H DEREC Fuente: Romero (2005) Los valores mostrados en la tabla # 4.17 describen las caídas de presión existentes entre los tramos de tubería H2-a/b y el tanque de almacenamiento V-22. Los datos reales representan mediciones tomados directamente en el área operacional, mientras que los datos de diseño fueron calculados mediante el simulador Aspen Plus 11.1. La caída de presión total en los tramos de tubería no indica pérdidas excesivas de presión que suponga la existencia de algún obstáculo que afecte la circulación de la solución. Así mismo, no se encontraron caídas de presión considerables en el intercambiador de calor E-22. 116 Capítulo IV: Resultados de la Investigación 4.2.15.- Caída de Presión en E-21 Tabla # 4.18 Datos Medidos en Campo para Determinar Caídas de Presión Intercambiador de Calor E-21 Sistema Internacional Real Diseño %Desviación Presión de Entrada 3033.69kpa 3102.64kpa 2.22% Presión de Salida 2882kpa 2999.21kpa 3.9% Diferencial de Presión 151.68kpa 103.421kpa 46.66% Fuente: Romero (2005) DO A V R E RES S De acuerdo a los valores mostrado en la tabla # 4.18 se puede S O H C E R DE observar que existe una desviación en el diferencial de presión de aproximadamente 46.66% con respecto a los valores de diseño. Esto indica que existen taponamientos internos en las tuberías producto de la alta tasa de ensuciamiento existente en la solución. 117 Capítulo IV: Resultados de la Investigación 4.2.16.- Diferencial de Presión del H2-A/B Tabla # 4.19 Datos Medidos en Campo Presión de Operación de los Hornos H2-A/B Sistema Internacional Real Diseño %Desviación Presión del H2-A 117,21kpa 68,94kpa 70% Presión del H2-B 137,89kpa 68,94kpa 100% Diferencial de Presión 20.68kpa 0 - OS D A V R De acuerdo a los valores obtenidos SE en la tabla #4.19 se puede E R S O H C E R observar DEque existe un diferencial de presión de aproximadamente Fuente: Romero (2005) 20.68kpa con respecto a los valores de diseño. Es preciso señalar, que las condiciones operacionales de ambos equipos deben ser las mismas. Este diferencial de presión es originado por la inexistencia de un sistema de control eficiente que permita mantener las temperaturas de ambos equipos similares. 118 Capítulo IV: Resultados de la Investigación 4.2.17.- Pérdidas de Solución en V-22 Gráfica # 4.12 Resultados de la Simulación en Aspen Plus 11.1 Pérdidas de Solución en el V-22 P é rd id a s d e D G A p o r e l T o p e (lb /h r) Tanque de Almacenamiento V-22 600 220 500 225 400 230 300 200 100 OS D A V R E 235 S OS RE H D0 ER0,3EC 0,4 0,5 0,6 240 245 0,7 %Concentración DGA Fuente: Romero (2005) La gráfica # 4.12 se puede observar las pérdidas de solución en el tope del V-22 producto de las bajas concentraciones de amina y elevadas temperaturas de operación. A medida que se incremente la concentración de amina se obtiene menos pérdidas de solución debido a la disminución de la presión de vapor de la solución, evitando de esta manera el arrastre por el tope del recipiente. Así mismo, es recomendable mantener temperaturas por debajo de 110ºC (230ºF) para disminuir los más posible el venteo hacia la atmósfera. 119 Capítulo IV: Resultados de la Investigación 4.2.18.- Variación en Concentración de DGA en V-15 Tabla # 4.20 Resultados de la Simulación en Aspen Plus 11.1 Absorbedora V-15 a distintos %p/p DGA Flujo: 10.1lts/seg CO2: 11% Temp. Fondo (ºC) 93.33 ppm CO2 CO2 en DGA rica (moles/hr) 70 Carga Ácida (mol DGA/mol Co2) 0.3187 38 245.037 60 0.3621 88.33 40 238.58 50 0.4227 82.78 40 232.11 40 0.4543 72.22 %p/p DGA S 41 ADO224.99 V R SE 190 E R 35.8 0.5564 71.67 215.94 S O H DEREC Fuente: Romero (2005) De acuerdo a los resultados mostrados en la tabla # 4.20 se puede observar la incidencia de la concentración de la amina en la carga ácida en la absorbedora V-15. A medida que disminuye la concentración amina en la solución se eleva la carga ácida de la solución que sale por el fondo de la torre. Cuando la carga ácida es muy alta se requiere mayor demanda enérgica y se incrementa la tasa de corrosión en el sistema, es por ello, que la GPSA recomienda que dicho valor no sea mayor que 0.4. 120 Capítulo IV: Resultados de la Investigación 4.2.19.- Variación en Concentración de DGA en V-16 Tabla # 4.21 Resultados de la Simulación en Aspen Plus 11.1 Columna Regeneradora V-16 a distintos %p/p de DGA Presión: 158.6kpa Flujo: 12.87lts/seg Duty: 16880960kj/h 70% Alimentación (mol/hr) Tope V-17 (mol/hr) Fondo (mol/hr) CO2 194.25 189.86 4.384 Agua 1774.28 31.3 1743.39 Temp. Fondo (ºC) 127.6 Temp. Tope (ºC) 100.28 117.6 Temp. Tope (ºC) 110.1 OS D A V R 35% Alimentación Tope V-17 Fondo Temp. SE E R S (mol/hr) HO(mol/hr) (mol/hr) Fondo C E R (ºC) DE CO2 92.5 67.02 25.48 Agua 3981.1 11.051 3970.17 Fuente: Romero (2005) La tabla # 4.21 muestra los resultados obtenidos del simulador Aspen Plus 11.1 en la columna regeneradora V-16. Se puede observar que con una concentración de 70% p/p de amina la temperatura en el fondo es mayor que al 35% p/p. Mientras más concentrada este la solución mayor será el punto de ebullición y su capacidad para retener compuestos ácidos, por ende, el incremento de moléculas de CO2 en el tope de la columna será mucho mayor. Esta columna está diseñada con 121 Capítulo IV: Resultados de la Investigación una relación de despojamiento igual a 2 (moles de agua/moles CO2), por ende, cuando se disminuye la concentración de la solución la relación aumenta proporcionalmente dando lugar a una mayor tasa de reflujo en la columna debido a una mayor acumulación de moléculas de agua en el tope. S O H C E R DE DO A V R E RES S 122 CONCLUSIONES • Las mediciones realizadas en el área operacional indican que existen obstrucciones en los intercambiadores de calor E-25/ E-21. • Los intercambiadores de calor E-25/ E-23 poseen un deterioro avanzado de sus componentes internos. • Los resultados de la simulación indican que existen pérdidas de solución por arrastre en el tope del tanque de almacenamiento V-22. • Las presiones operacionales del tanque de almacenamiento V-22 DO A V R E RES S están por encima de la presión atmosférica lo cual genera una contra- S O H C E ER D Existen altas presiones operacionales en la columna regeneradora V- presión en la alimentación proveniente de la columna V-16. • 16 que alteran las condiciones operacionales de todo el sistema. • Los resultados de laboratorio indican excesivas cargas ácidas en la solución. • Existen bajas concentraciones de amina en la solución. • Se observaron elevadas temperaturas en todas las áreas operacionales del sistema. • Se observó deterioro avanzado por corrosión en los equipos y tuberías pertenecientes al sistema de endulzamiento. • Existen bajos flujos de gas rico en la entrada de la columna absorbedora V-15. • Se constataron elevadas tasas de circulación de solución por el 123 sistema. • No se encontraron pérdidas de presión considerables en las tuberías comprendidas entre los tramos H2-A/B y el tanque de almacenamiento V-22. • La válvula LCV-718 perteneciente a los hornos H2-A/B no logra mantener estable los niveles de líquidos existentes en ambos equipos. • No existe un mecanismo de control efectivo para medir y controlar el consumo de combustible por parte de los hornos H2-A/B S O H C E R DE DO A V R E RES S 124 RECOMENDACIONES • Realizar labores de mantenimiento y reparación a los intercambiadores de calor E-21, E-23 y E-25. • Incrementar la concentración de Diglicolamina, de acuerdo con las recomendaciones sugeridas por la GPSA. • Mantener la presión de la regeneradora dentro de los parámetros de diseño. • Mantener la temperatura de la solución de amina pobre que alimenta DO A V R E RES S al tanque de almacenamiento V-22 por debajo de 220ºF. S O H C E ER D regeneradora V-16 para garantizar un despojamiento óptimo. • Mantener una temperatura adecuada en el fondo de la columna • Poner en funcionamiento el recuperador H-3 para eliminar del sistema los productos de degradación de la amina, tales como: sulfuro de hierro, sales térmicas estables, sólidos suspendidos, entre otros. • Realizar una evaluación hidráulica a la columna absorbedora V-15 para determinar el flujo mínimo de gas de alimentación con la cual puede operar. • Instalar rotámetros que permitan medir y controlar los caudales de combustibles que alimentan a los hornos H2-A/B. • Instalar instrumentos de medición de temperatura y presión en aquellas áreas y equipos que son esenciales para mantener un 125 control operacional eficiente del sistema. • Poner en funcionamiento el filtro de carbón activado F-3B. • Instalar válvulas controladores de nivel independientes en los Hornos H2-A/B en sustitución de la Válvula LCV-718. S O H C E R DE DO A V R E RES S 126 Bibliografía 1. ARIAS F. . El Proyecto de Investigación . Editorial Episteme. 3era Edición. 1999. 2. ASPEN PLUS. Manual Básico de Operaciones del simulador de Procesos (Aspen Plus 11.2). 3. CHACÍN, NETOR Simulación del Sistema de Síntesis de las Plantas de Amoníaco . Trabajo Especial de Grado. Maracaibo. Universidad Rafael Urdaneta. Facultad de Ingeniería. Escuela de Ingeniería DO A V R E RES Química. 1998. 4. S O H C E Curso Básico. DERTratamiento del Gas Natural . CIED (1989). S 5. DICKSON T. Introducción a la Química, Editorial Mc Graw Hill. 8th edición (2001). Buenos Aires - Argentina . 6. Engineering Data Book 7. MARTINEZ J. Ingeniería de Gas Principios y Aplicaciones Ingenieros Consultores S.R.L. (1995), Maracaibo-Venezuela. 8. MARTINEZ J. Diseño Conceptual de Separadores . Ingeniero Consultores S.R.L. (1995). Maracaibo Venezuela. 9. MARTINEZ J. Endulzamiento del Gas Natural . Ingeniero Consultores S.R.L. (1995). Maracaibo Venezuela. 127 10. 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Finalidad Características Físicas de Diseño Equipo Tipo Diámetro interno Presión Máx. de Diseño Temperatura Máx. de Diseño Tolerancia contra la corrosión Material Número de platos Espaciamiento entre platos Condiciones de entrada Amina pobre (tope) 204gpm Gas Ácido (fondo) 14.2MMPCED Condiciones de Salida Amina Rica (Fondo) Gas Tratado (tope) 12,58MMPCED S O H C E R DE Absorbedora de Amina Plato (tipo válvula) 1.22m (4ft) 3412,9kpa 38ºC 1/8´´ Código Asme Acero al Carbono ASTM A-515-70 20 tipo válvulas 0.61m (2ft) DO A V R E RES S 41ºC 17°C 2854,42kpa 2688,95kpa Fuente: Romero (2005) 129 Tabla # A2 COLUMNA DESPOJADORA (V-16) Finalidad Equipo Tipo Diámetro externo Tolerancia contra la corrosión Material Número de platos Espaciamiento entre platos Tipo de empaque Longitud de relleno Condiciones de entrada Amina rica (3er plato) Recirculación de Vapor Condiciones de Salida Amina Pobre (fondo) Gas Ácido (tope) Vapor (tope) CO2 (tope) S O H C E R DE Regenerar la solución de amina eliminando los componentes ácidos del gas para devolverlos al sistema Columna Regeneradora Plato y Relleno 1.52m (5ft) 1/8´´ Código Asme Acero al Carbón ASTM A-285C/ SA240 8 perforados 0.61m (2ft) Anillos pall (1.5 pulgadas) 7.32m (24 ft) DO A V R E RES S 102ºC 8437kg/hr 170,30kpa 104ºC 2948.35 kg/hr 3482 kg/ hr Fuente: Romero (2005) 130 Tabla # A3 TANQUE DE VAPORIZACIÓN (FLASH TANK V-23) Separar el gas que se disuelve en la solución Características Físicas de Diseño Equipo Separador Horizontal Flash Presión de Operación 790.83kpa Temperatura de Operación 92ºC Diámetro externo 1,0668 (3.5ft) Capacidad 2461lts Tiempo de Residencia 3 minutos Finalidad Fuente: Romero (2005) Tabla # A4 DO A V R E RES S INTERCAMBIADOR DE CALOR (E-21) Enfriar la amina pobre para su entrada a la columna V-15 Equipo Intercambiador de Calor Tipo Carcaza y Tubo Fluido Circulante Amina Pobre Presión de Diseño 4233kpa Temperatura de Diseño 127ºC Duty 1196687kj/hr Lado Tubo Fluido Agua Temperatura de Entrada 33ºC Temperatura de Salida 41ºC Gravedad Específica 1.0 Viscocidad Cp 0.69 Caída de Presión 170.3kpa Lado Carcaza Fluido Amina Pobre (DGA) Temperatura de Entrada 49ºC Temperatura de Salida 41ºC Presión de Operación 3406kpa Velocidad 0.3m/s Flujo másico 47654.4kg/hr Caída de Presión 97kpa Gravedad Específica 1.07 Finalidad S O H C E R DE Fuente: Romero (2005) 131 Tabla # A5 INTERCAMBIADOR DE CALOR (E-25) Finalidad Enfriar la solución provenientes de las bombas P8-A/B P10-A/B Equipo Intercambiador de calor Tipo Ventilación con aire Fluido Circulante 70% DGA Caída de Presión 103.42kpa Flujo másico 13.24kg/seg Temperatura de Entrada 100ºC Temperatura de Salida 49ºC Duty 7696755kj/hr Datos de Construcción Número de Pases 6-5 Material del tubo A214 Presión de Diseño 3447.39kpa Temperatura de Diseño 149ºC Datos del Aire Temperatura de Entrada 35ºC Temperatura de Salida 58ºC S O H C E R DE DO A V R E RES S Fuente: Romero (2005) 132 Tabla # A6 INTERCAMBIADOR DE CALOR (E-23) Finalidad Condensar el vapor proveniente del tope de la V-16 Equipo Intercambiador de Calor Tipo Ventilación con aire Fluido Circulante 2908 kg vapor, 3555kg CO2 Caída de Presión 13.79kpa Temperatura de Entrada 104.44ºC Temperatura de Salida 60ºC Duty 6747840Kj/hr Datos de Construcción Número de Pases 4-1 Material del tubo A214 Presión de Diseño 441.27kpa Temperatura de Diseño 177ºC Datos del Aire Temperatura de Entrada 35ºC Temperatura de Salida 62ºC S O H C E R DE DO A V R E RES S Fuente: Romero (2005) 133 Tabla # A7 E-22 Finalidad Equipo Tipo Condiciones de Diseño Fluido Externo Interno Longitud de Tubos Diámetro Tubos Número de Tubos Material de Los tubos Presión Max de Diseño carcaza Temperatura Max de Diseño Carcaza Presión Hidrostática Máx Carcaza Presión Max. de Diseño Tubos Temperatura Max. Diseño Tubos Presión Hidrostática Máx Tubos Diámetro Brida Tubos Diámetro Brida Carcaza S O H C E R DE Aprovechar la energía calórica proveniente de la amina pobre transfiriéndola a la amina rica Intercambiador de Calor Carcaza y tubo Amina Rica / Amina Pobre 6.71m (22´) ¾ ´´ (16) 358 Sa 249 3041 1034.22kpa 260°C 1551.33kpa 1034.22kpa 260ºC 1551.33kpa 4´´ , 6 ´´ - 150 # RFWN 4´´, 6´´ - 150 # RFWN DO A V R E RES Lado Tubo Fluido Temperatura de Entrada Temperatura de Salida Caída de Presión Calor Específico (Btu/ Lb-°F) Viscosidad del Líquido (Cp) Amina Rica 81.11ºC 101.17ºC 34.47kpa 0.775 1.5 @121°C 5.0 @87ºC Lado Carcaza Fluido Temperatura de Entrada Temperatura de Salida Viscosidad del líquido (Cp) Calor Específico (Btu/ Lb-°F) Caída de Presión Amina Pobre 121ºC 103.33ºC 1.5 @ 121ºC 0.79 34.47kpa S Fuente: Romero (2005) 134 Tabla # A8 Recuperador H3 Finalidad Equipo Fluido Circulante Presión de Operación Temperatura de Entrada Temperatura de Salida Flujo Volumétrico Provee una destilación continua de una pequeña porción de la corriente de DGA del fondo de la regeneradora removiendo contaminantes no volátiles de la solución. Recuperador Reclaimer Amina Regenerada 165.47kpa 121.11ºC 182.22ºC 7.57lt/min (2,7Gpm) DO A V R E S Fuente: Romero E(2005) R S O RECH DE S Tabla # A9 Rehervidor H2-A/B Calentar la solución hasta el punto de ebullición, por medio del fuego directo generando vapores que circulan a través de la V-16 Equipo Rehervidores H2-A/B Presión de Operación 172kpa Temperatura de Operación 121ºC Duty 16869600 kj/hr Nivel Mínimo de Líquido 25% Diámetro externo 2.13m (7ft) Finalidad Fuente: Romero (2005) 135 Tabla # A10 Finalidad Equipo Temperatura Máxima de trabajo Presión Máxima de trabajo Temperatura de Operación Presión de Operación Nivel Máximo de Líquido Diámetro externo Altura V-17 Reciclo de la V-16 Separador vertical 343.33ºC 165.47kpa 140°F Atmósferica 60% 0.61m (2.5ft) 2.13m (7.5ft) Fuente: Romero (2005) DO A V R E Tabla #R A11 ES S O RECH DE S V-22 Finalidad Temperatura de Operación Presión de Operación Nivel de Operación Diámetro externo Altura Capacidad Tiempo de residencia 218°F Atmosférica 50% 2.13m (7ft) 4.57m (15ft) 25267.62lts (6675gal) 30 minutos Fuente: Romero (2005) 136 2.- Datos de las Corrientes Amina Pobre 40.56 Gas Dulce 40.56 3 4 Temperatura (ºC) Amina Rica 93.33 77.22 77.2 Presión (Kpa) 2854.4 3026.81 2682.1 786 717.06 Flujo Másico (kg/seg) 14.17 13.22 6.40 13.93 13.93 5 6 9 10 11 77 77 16.67 101.67 Temperatura (ºC) Presión (Kpa) 786 786 Flujo Másico (kg/seg) 13.93 101 2854.44 455.06 151.69 7.11 1.06 13.93 S 17 D 16 O A V R SE60 60.2 60.2 E R 60 60 S HO 12 13 15 DEREC 137.9 137.9 137.9 303.37 303.37 1.06 0.77 0.29 0.29 0.22 19 24 25 27 28 60.2 127.22 104.44 104.44 104.44 303.37 165.47 131 117.21 117.21 0.07 13.22 13.22 13.22 13.22 29 30 31 32 33 Temperatura (ºC) 106.11 48.89 104.44 40.56 77.22 Presión (Kpa) 3302.6 3199.18 101.13 3095.8 579.16 Flujo Másico (kg/seg) 13.22 13.22 13.22 13.93 Temperatura (ºC) Presión (Kpa) Flujo Másico (kg/seg) Temperatura (ºC) Presión (Kpa) Flujo Másico (kg/seg) Fuente: Romero (2005) 137 S O H C E R DE DO A V R E RES S 138 Figura # A1 Diagrama de Proceso del Sistema de Endulzamiento con DGA S O D A V ESER R S O H DEREC Fuente: Romero (2005) Fuente: Romero (2005) 139