Determinación del punto final de valoración

Determinación
del
final de valoración
punto
Estrategias
Marín Medina Alejandro
Facultad de Química-UNAM
1
Estrategia: Gráfica

Valoración de HCl Co= 0.1 mol/L con NaOH Co=0.1mol/L
V.pfv
2
Estratregias: Algebraicas
Primera derivada (en realidad primera razón de cambio)
3.5
V.pfv
3
2.5
ΔpH/ΔV

2
1.5
1
0.5
0
0
1
2
3
4
5
6
7
8
9
10
11
Vpromedio
3
Estrategias: Algebraicas
Segunda derivada (Segunda razón de cambio)
2
1.5
1
0.5
Δ(ΔpH/ΔV)

0
-0.5 0 0.5 1 1.5 2 2.5 3 3.5 4 4.5 5 5.5 6 6.5 7 7.5 8 8.5 9 9.5 10
-1
-1.5
-2
-2.5
-3
V´promedio
4
Errores de la segunda razón
de cambio

La hoja de calculo (Excel) une el punto máximo y mínimo de la
gráfica, pero el comportamiento de la función es asintótico
alrededor de estos que corresponden al valor del punto final
de la valoración, por eso no es muy recomendable trazarla.
5
Estrategia: Química
 Función de Gran :
o Particular
o Tiene forma de línea recta
o Valida para el intervalo de deducción
6
Función de Gran

Ejemplo de ácido nivelado – base nivelada
Vagre. COH-
7
Función de Gran

Arreglando algebraicamente para obtener una ecuación
tipo línea recta:
8
4.0000
4.0000
3.5000
3.5000
3.0000
3.0000
2.5000
2.5000
2.0000
2.0000
G
G
Función de Gran para los
datos experimentales
1.5000
1.5000
1.0000
1.0000
0.5000
G= -1.0835Vagre. + 3.9131
R² = 0.9958
Vpfv
0.5000
0.0000
0.0
1.0
2.0
3.0
4.0
5.0
V[mL]
6.0
7.0
8.0
9.0 10.0
0.0000
0.0
1.0
2.0
3.0
4.0
V[mL]
9
Función de Gran para un no solvoácido,
no nivelado. Ejemplo: para el Cr2O7-2

Reacción operativa
10
Ecuación. Después del tratamiento algebraico:
El tratamiento algebraico es demasiado largo por lo que no se incluye en este trabajo.
11
Función de Gran para los
datos experimentales
1.4E-12
1.4E-12
1.2E-12
1E-12
1E-12
8E-13
8E-13
6E-13
6E-13
G
G
1.2E-12
4E-13
4E-13
2E-13
2E-13
0
G = -7E-13Vagre + 2E-12
R² = 0.9174
0
0.0
1.0
2.0
3.0
4.0
5.0
V[mL]
6.0
7.0
8.0
9.0 10.0
-2E-13
0.0
1.0
2.0
3.0
V[mL]
12
Función de Gran para un ácido
débil

Reacción operativa:
Constante de equilibrio
Sustituyendo los términos de acuerdo con la tabla de variación
de especies:
Tratamiento algebraico
Despejando y si [H+] = 10-pH
Dividiendo todo entre COHEcuación linealizada
Ejemplo para el CH3COOH:
0.00012
0.00008
0.00007
0.0001
0.00006
G= -3x10-5 V + 0.0001
R² = 0.9918
0.00005
0.00006
G
G
0.00008
0.00004
0.00003
0.00004
0.00002
0.00002
0.00001
0
0
0.0
2.0
4.0
6.0
V [mL]
8.0
10.0
0.0
1.0
2.0
3.0
V[mL]
4.0
5.0