Oxidaciones Selectivas

®Quiored v 1.0
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Oxidaciones Selectivas
Introducción
La transformación de grupos funcionales mediante reacciones de oxidación es una
herramienta sintética de capital importancia en Química Orgánica. El término oxidación suele ir
asociado a la pérdida de hidrógeno en la molécula y/o a la ganancia de oxígeno, e incluso al
intercambio de un hidrógeno por un heteroátomo.
Uno de los tipos de oxidaciones más importantes es la de los alcoholes. En el de los
alcoholes primarios la oxidación puede ser hasta aldehído o hasta ácido, lo cual va a depender del
reactivo empleado.
Dentro de los reactivos que se han desarrollado para la transformación de los alcoholes
destacan las sales de Cr(VI). En esta práctica vamos a utilizar el reactivo de Jones y el
clorocromato de piridinio (PCC-pyridinium chlorochromate) que permiten transformar un alcohol
primario en un ácido carboxílico o un aldehído, respectivamente, de forma selectiva.
Material: Equipos de agitación y extracción, embudo de adición
Reactivos
PCC
Cantidades
Observaciones
5g
Cancerígeno
Tóxico
Corrosivo,
oxidadnte
Reactivo de Jones
Alcohol fenetilico
(M 122)
Acetona
Cloruro de metileno
Dietil éter
1g
Tóxico
Muy inflamable
Preparación del reactivo de Jones
En un vaso de precipitado se colocan 67 g de CrO3 y se adiciona con mucha precaución gota a
gota, 58 ml de ácido sulfúrico concentrado en un baño de hielo. Se diluye con agua hasta un
volumen final de 250 ml y se mantiene en frío durante 30 minutos.
http://www.ugr.es/~quiored/doc/p10.pdf
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Preparación de PCC
Colocar 18.4 ml (0.11mol) de una disolución de ácido clorhídrico 6N en un erlenmeyer de 100 ml.
Añadir seguidamente c, con agitación vigorosa 10 g de CrO3 (0.1mol) hasta su completa disolución.
Enfriar la disolución obtenida en un baño de hielo y añadir 7.7 ml de piridina (0.1mol) gota a gota
durante 10 minutos. Se obtiene un sólido anaranjado que se recoge por filtración a vacío y se seca
en un desecador en presencia de un desecante como pentóxido de fósforo.
Oxidación de alcohol fenetílico con PCC
A una suspensión de PCC (5g 23 mmol) en cloruro de metileno (10ml), se le añade el alcohol
fenetílico (1g 8.2 mmol). La reacción se mantiene a temperatura ambiente durante 1 hora. Se diluye
con 20 ml de éter y se filtra a través de celita. El residuo se lava con éter (2x20 ml). Se reúnen los
filtrados y se elimina el disolvente a presión reducida, obteniéndose fenilacetaldehído como un
líquido transparente
Oxidación de alcohol fenetílico con el reactivo de Jones
A una solución de alcohol fenetílico (1.0g, 8.2mmol) en 10 ml de acetona en un maño de hielo se le
añade gota a gota hasta que se mantenga el color anaranjado. La disolución anaranjada se trata
con metanol gota a gota hasta la desaparición del color. Después se añaden 50 ml de agua. La
mezcla se transfiere a un embudo de decantación y se extrae con cloruro de metileno (2x20 ml). La
fase orgánica se pone de nuevo en un embudo de decantación y se extrae con NaOH al 2% (2x20
ml). Las fases acuosas se reúnen y se acidifican con HCl concentrado, generándose una turbidez.
El crudo se extrae con cloruro de metileno (2x15 ml). La fase orgánica se seca sobre sulfato
sódico. Se elimina el disolvente a presión reducida en el rotavapor obteniéndose el ácido
fenilacético.
http://www.ugr.es/~quiored/doc/p10.pdf