TRABAJO Y CALOR Formas de intercambio de energía sistema-entorno Para sistemas cerrados, el intercambio de energía sistema-entorno sólo puede ocurrir en dos formas: calor y trabajo. Trabajo El trabajo en termodinámica siempre representa un intercambio de energía entre un sistema y su entorno. (Abbott y Vanness, 4) Cuando un sistema sufre una transformación, este puede provocar cambios en su entorno. Si tales cambios implican el desplazamiento (variación) de las fuerzas que ejerce el entorno sobre el sistema, o más precisamente sobre la frontera entre el sistema y el entorno, entonces ha habido producción de trabajo. Dependiendo del origen físico de las fuerzas aplicadas al sistema se distinguen diferentes formas de trabajo realizado. (Thellier y Ripoll, 35) El trabajo tiene dimensiones de energía y representa un intercambio de energía entre el sistema y su entorno. Por convención se considera que el trabajo realizado por el sistema es positivo y el trabajo efectuado sobre el sistema es negativo. Trabajo mecánico El trabajo mecánico ocurre cuando una fuerza que actúa sobre el sistema lo mueve a través de una distancia. Tal como en mecánica este trabajo se define por la integral: W = ò Fdl Donde: F es la componente de la fuerza que actúa en la dirección del desplazamiento dl. En la forma diferencial esta ecuación se escribe: dW = Fdl donde: dW representa una cantidad diferencial de trabajo. No es necesario que la fuerza F en realidad provoque el desplazamiento dl; sin embargo, debe ser una fuerza externa. La convención de signos usual establece que el valor de W es negativo cuando el trabajo se hace sobre el sistema y positivo cuando es hecho por éste. En termodinámica, a menudo se encuentra trabajo efectuado por una fuerza distribuida sobre un área, por ejemplo, por una presión P que actúa a través de un volumen V, como en el caso de una presión de fluido ejercida sobre un pistón. En esta situación, el trabajo diferencial se expresa más convenientemente como: dW = PdV Donde: P es la presión externa ejercida sobre el sistema. (Abbott y Vanness, 4) El trabajo mecánico se realiza a través del desplazamiento de una masa. 1 La Fig. 5.7 muestra un sistema A formado por un recipiente lleno de agua, un termómetro y una rueda de paletas. Este sistema puede interaccionar con el sistema más sencillo A' compuesto por un peso y la tierra que ejerce una fuerza gravitatoria conocida w sobre este peso. Los dos sistemas interaccionan puesto que el peso al caer hace que la rueda gire y agite el agua. Esta interacción es adiabática, ya que la única conexión entre los dos sistemas es la cuerda, que sólo transmite una Fig. 5.7 cantidad despreciable de calor. El parámetro externo que describe el sistema A' es la distancia s del peso por debajo del nivel de la polea. Si el peso desciende una distancia Ds sin variación de velocidad, la energía media del sistema A' se reduce en una cantidad wDs, que es la disminución de la energía potencial del peso que resulta del trabajo realizado sobre él por la gravedad (el peso desciende normalmente con velocidad constante, puesto que alcanza muy rápidamente su velocidad límite. Si la velocidad del peso estuviese cambiando, la variación de la energía media de A' vendría dada por la variación de la suma de las energías cinética y potencial del peso). Como el sistema combinado formado por A y A' está aislado, la energía media del sistema A debe aumentar entonces en el proceso en una cantidad wDs; es decir, el peso que cae, A', realiza un trabajo wDs sobre el sistema aislado adiabáticamente, A. (Berkeley, 213-214). Trabajo de expansión Cuando el trabajo se debe al desplazamiento de las fuerzas de presión exteriores que conllevan un cambio en el volumen del sistema se llama trabajo de expansión y se expresa por: dW = PdV Trabajo eléctrico Con medios eléctricos es posible realizar trabajo de modo más conveniente y medirlo a su vez con más exactitud (el trabajo es realmente mecánico al final, pero intervienen en él fuerzas eléctricas). La Fig. 5.8 muestra un dispositivo de este tipo, completamente análogo al de la Fig. 5.7. Aquí el sistema A se compone de un recipiente lleno de agua, un termómetro y una resistencia eléctrica. A la resistencia puede conectarse una batería de fem conocida V mediante unos conductores lo suficientemente finos para mantener el sistema A térmicamente aislado de la batería. La carga q que puede Fig. 5.8 proporcionar la batería es su parámetro externo. Cuando la batería suministra una carga Dq que pasa a través de la resistencia, el trabajo realizado por la batería sobre A en este proceso es simplemente VDq. La resistencia juega aquí un papel completamente análogo a la rueda de paletas del ejemplo anterior, de modo que ambos son simplemente aparatos adecuados sobre los que puede realizarse el trabajo. (Berkeley, 214). Unidades de trabajo La unidad de trabajo, y por consiguiente la unidad de energía, proviene del producto de fuerza y distancia o de presión y volumen. La unidad SI de trabajo y energía es por lo tanto, el newton- 2 metro, la cual se llama joule (J). Esta es la única unidad de energía internacionalmente reconocida. (Abbott y Vanness, 4) Calor El calor, al igual que el trabajo, se considera en termodinámica como energía en tránsito a través de la frontera que separa a un sistema de su entorno. Sin embargo, a diferencia del trabajo, la transferencia de calor se origina por una diferencia de temperatura entre el sistema y su entorno y el simple contacto es el único requisito para que el calor sea transferido por conducción. No se considera el calor que se almacena en un sistema. Cuando se le agrega energía en forma de calor a un sistema se almacena como energía cinética y potencial de las partículas microscópicas que lo integran. Las unidades de calor son las de trabajo y energía. La convención de signos utilizada para una cantidad de calor Q es opuesta a la que se utiliza para el trabajo. El calor añadido a un sistema se da con un número positivo, en tanto que el calor extraído de un sistema se da con un número negativo. (Abbott y Vanness, 5-6) Depósito de calor Un depósito de calor es un cuerpo capaz de absorber o desprender cantidades ilimitadas de calor sin ningún cambio de temperatura. La atmósfera y los océanos se aproximan a lo que son los depósitos de calor, por lo general utilizados como sumideros de calor. Un horno y un reactor nuclear en funcionamiento continuo son equivalentes a los depósitos de calor. (Abbott y Vanness, 8-9) Cuadro-resumen de las transformaciones termodinámicas Ecuación de estado de un gas ideal pV=nRT Ecuación de una transformación adiabática Relación entre los calores específicos cp-cV=R Índice adiabático de un gas ideal Primer Principio de la Termodinámica DU=Q-W Transformación Calor Trabajo Var. Energía Interna Isócora (v=cte) Q=ncV(TB-TA) 0 DU=ncV(TB-TA) Isóbara (p=cte) Q=ncp(TB-TA) W=p(VB-VA) DU=ncV(TB-TA) Isoterma (T=cte) Q=W Adibática (Q=0) 0 DU=0 W=-DU DU=ncV(TB-TA) Cálculo del trabajo, calor y variación de energía interna de una transformación En el primer applet se pueden examinar las diversas transformaciones termodinámicas, con datos introducidos por el usuario. Conocido el estado inicial y el estado final el programa calcula el trabajo, calor y variación de energía interna. Se introduce el estado inicial en los controles de edición titulados presión, volumen y temperatura de la primera columna. Si se elige la transformación isóbara pulsando en el botón de radio correspondiente situado en el panel izquierdo del applet, la presión final es la misma que la del estado inicial, solamente es 3 necesario introducir el valor del volumen o de la temperatura del estado final. El programa calcula la variable que queda por especificar empleando la ecuación de estado del gas ideal. Si se elige la transformación isócora, el volumen del estado inicial es el mismo que el volumen final, solamente es necesario introducir el valor de la presión o de la temperatura. El programa calcula la variable que queda por especificar empleando la ecuación de estado del gas ideal. Si se elige la transformación isoterma, la temperatura del estado inicial es la misma que la temperatura del final, solamente es necesario introducir el valor de la presión o del volumen. El programa calcula la variable que queda por especificar empleando la ecuación de estado del gas ideal. Si se elige la transformación adiabática, solamente es necesario introducir el valor de la presión, o del volumen o de la temperatura, las dos variables restantes las calcula el programa empleando la ecuación de de una transformación adiabática entre el estado inicial y final y la ecuación de estado del gas ideal en el estado final. El applet indica los datos que necesita el programa y avisa si se han introducido más datos de los necesarios en los controles de edición. Pulsando el botón titulado Calcular, se completa el estado final y se calcula el trabajo, el calor y la variación de energía interna. Además, comienza una animación, en la que observamos en la parte inferior, un cilindro que contiene el gas con un pistón móvil y que está en contacto con un foco de calor. El movimiento del pistón indica si el gas se expande o se comprime, y una flecha de color amarillo, indica si el sistema recibe calor del foco, o bien cede calor al foco. En la parte superior, aparece la representación gráfica de la transformación termodinámica en un diagrama pV. En la parte derecha, un diagrama de barras en la que se representa comparativamente, el trabajo (en color azul), la variación de energía interna (en color gris oscuro) y el calor (en color rojo). A partir de este diagrama podemos comprobar visualmente el primer principio. A medida que se recorre la sucesión de estados de equilibrio, entre el estado inicial y final, vemos como el sistema produce trabajo, cambia la energía interna, recibe o cede calor, etc. Ciclos térmicos El programa permite también examinar las distintas etapas de un ciclo térmico. En un ciclo el estado final de una etapa es el estado inicial de la siguiente. El botón titulado <<<<, convierte la presión, volumen y temperatura del estado final en su correspondientes del estado inicial. Podemos apuntar en un papel, los datos del trabajo, calor y variación de energía interna de cada etapa y determinar. El calor absorbido (signo positivo) Qabs. El calor cedido (signo negativo) Qced El trabajo realizado, suma de los trabajos en cada una de las etapas, Wtotal. La variación de energía interna DU Comprobando Que la variación de energía interna a lo largo de un ciclo es cero. Luego, la energía interna es una función de estado del sistema, que no depende de la transformación, sino del estado inicial y final. Que de acuerdo con el principio de conservación de la energía, el trabajo total es igual al calor absorbido menos el calor cedido (en valor absoluto) Wtotal=Qabs-|Qced| Calcular el rendimiento del ciclo, es decir, el cociente entre el trabajo y el calor absorbido 4 Ejemplo Una máquina térmica trabaja con un gas monoatómico, describiendo el ciclo reversible ABCD de la figura. Sabiendo que VC = 2 VB: Calcular el valor de las variables termodinámicas desconocidas en cada vértice. Calcular en cada etapa del ciclo, el trabajo, el calor y la variación de energía interna. El rendimiento del ciclo. Se activa el botón de radio titulado Monoatómico Proceso A→ B En el estado inicial, introducimos p=1.5 atm V=48 litros T=293 K. Estado final, introducimos p=30 atm Obtenemos el valor de las variables desconocidas V y T del estado final V=7.95 litros T=791.13 K El trabajo W=-249.96 atm·l El calor Q=0 La variación de energía interna ΔU=249.96 atm·l El estado final B es el inicial del siguiente proceso Proceso B→ C Estado inicial p=30 atm V=7.95 litros T=971.13 K Se especifica el proceso, activando el botón de radio titulado Isóbara, p=30 atm Estado final, introducimos (el doble del volumen de B) V=15.90 litros Obtenemos el valor de la variable desconocida T del estado final T=1941.12 K El trabajo: W=238.36 atm·l El calor: Q=595.90 atm·l La variación de energía interna: ΔU=357.54 atm·l El estado final C es el inicial del siguiente proceso Proceso C→ D Estado inicial: p=30 atm V=15.90 litros T=1942.22 K Se especifica el proceso, activando el botón de radio titulado Isóterma, T=1941.12 K Estado final, introducimos 5 V=48 litros Obtenemos el valor de la variable desconocida p del estado final p=9.94 atm El trabajo: W=527.03 atm·l El calor: Q=527.03 atm·l La variación de energía interna: ΔU=0 atm·l Se pulsa el botón titulado <<<<, el estado final D es el inicial del siguiente proceso Proceso D→ A Estado inicial p=9.94 atm V=48 litros T=1942.22 K Se especifica el proceso, activando el botón de radio titulado Isócora, V=48 l Estado final, introducimos p=1.5 atm Obtenemos el valor de la variable desconocida T del estado final T=293 K El trabajo: W=0 atm·l El calor: Q=-607.5 atm·l La variación de energía interna: ΔU=-607.5 atm·l Ciclo completo Variación de energía interna: ΔU=249.96+357.54+0-607.5=0 Trabajo: W=-249.96+238.36+527.03+0=515.43 atm·l Calor absorbido: Qabs=595.90+527.03=1122.93 atm·l Calor cedido: Qced=607.5 atm·l Comprobamos que W=Qabs-Qced Rendimiento del ciclo 6