k REGISTRO DE LA PROPIEDAD INDUSTRIAL 19 k ES 2 021 089 kInt. Cl. : A23L 2/40 11 N.◦ de publicación: 5 51 ESPAÑA k TRADUCCION DE PATENTE EUROPEA 12 kNúmero de solicitud europea: 87810063.5 kFecha de presentación : 29.01.87 kNúmero de publicación de la solicitud: 0 233 839 kFecha de publicación de la solicitud: 26.08.87 B3 86 86 87 87 k 54 Tı́tulo: Procedimiento para la preparación de una composición pulverulenta hidrosoluble no higros- cópica destinada a la preparación de bebidas con desprendimiento gaseoso prolongado. k 73 Titular/es: Dridrinks N.V. k 72 Inventor/es: Lavie, Louis k 74 Agente: Curell Suñol, Marcelino 30 Prioridad: 11.02.86 CH 543/86 De Ruyterkade 62 Curaçao N.A., NL 45 Fecha de la publicación de la mención BOPI: 16.10.91 45 Fecha de la publicación del folleto de patente: 16.10.91 Aviso: k k k En el plazo de nueve meses a contar desde la fecha de publicación en el Boletı́n europeo de patentes, de la mención de concesión de la patente europea, cualquier persona podrá oponerse ante la Oficina Europea de Patentes a la patente concedida. La oposición deberá formularse por escrito y estar motivada; sólo se considerará como formulada una vez que se haya realizado el pago de la tasa de oposición (art◦ 99.1 del Convenio sobre concesión de Patentes Europeas). Venta de fascı́culos: Registro de la Propiedad Industrial. C/Panamá, 1 – 28036 Madrid 1 2 021 089 DESCRIPCION La presente invención tiene por objeto un procedimiento para la preparación de una composicion pulverulenta hidrosoluble, no higroscópica, desntinada a la preparación de bebidas, nutritivas o no nutritivas, con desprendimiento gaseoso prolongado. El mercado de las bebidas gaseosas, más particularmente el de los refrescos gaseosos denominados “soft drinks” o “diet drinks”, se halla en constante progresión. Por lo que se refiere a la industria, sin embargo, su desarrollo choca con el coste de los transportes y de las manipulaciones relativamente numerosas de un producto pesado y voluminoso. Actualmente tales problemas se intentan resolver dispersando al máximo los centros de producción y transportando sólo extractos concentrados en estado seco o lı́quido. En las instalaciones industriales apropiadas, estos estractos reciben la adición de agua, en su caso de azúcar y, luego, de CO2 a presión elevada, antes de ser envasados en recipientes herméticos, resistentes a la presión, y por ello, relativamente pesados y voluminosos. En estas condiciones, el carácter “picante” de estas bebidas se asegura, entre otras cosas, durante el consumo, por el desprendimiento progresivo de la dosis de CO2 inicialmente disuelto. Se conocen igualmente extractos secos pulverulentos a base de bicarbonato de sodio y de ácidos comestibles, los cuales, habiendo recibido la adición de agua inmediatamente antes de su consumo, permiten laobtención de bebidas gaseosas. Tales extractos, sin embargo, no permiten una gasificación de la bebida comparable, por su duración y por su carácter “picante”, a la que resulta de la disolución de CO2 a presión. Se constata además que, en numerosos casos, los ingredientes indispensables para el efecto organoléptico deseado, tales como por ejemplo los ácidos fosfórico y cı́trico o el bicarbonato sódico, son particularmente higroscópicos y comprometen por ello la estabilidad de las mezclas envasadas. Las industrias quı́micas y farmacéuticas producen y utilizan polı́meros para el recubrimiento de los medicamentos. Algunos de estos polı́meros pueden ser convenientes para preservar los extractos secos contra las reabsorciones de humedad y para controlar parcialmente la reacción entre los ácidos y los carbonatos. Sin embargo, por no haber sido concebidos para esta utillización, presentan inconvenientes tales como la coloración de las espumas o de los depósitos en los vasos. Además el control y la uniformización del desprendimiento de CO2 en la bebida sólo se dominan de una forma muy imperfecta. En el campo de las bebidas efervescentes, más particularmente, ya se han propuesto algunas soluciones. La patente US N 2.868.646 preconiza el recubrimiento de mezclas cristalinas de ácidos comestibles y de bicarbonatos, en presencia de agrandes proporciones de azúcar, con la ayuda de gomas hidrosolubles. este método no es adecuado para el empleo de ácido fosfórico, ni para la preparación de bebidas denominadas “diet”, pobres en calorı́as. 2 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 55 60 65 2 La patente US N◦ 3.082.091 describe el empleo de gomas vegetales, en particular de goma guar, para el recubrimiento del bicarbonato de sodio. Aunque el bicarbonato ası́ recubierto sea relativamente estable en estado seco, una vez se ha dispuesto en presencia de agua y de ácido no permite la obtención de un desprendimiento gaseoso controlado. La patente US N 3.667.962 que preconiza el empleo de matices porosas hidrosolubles, esencialmente a base de dextrinas en cuyo seno se dispersan ácidos y carbonatos, no da tampoco los efectos deseados. Los efectos más notables se obtienen hoy dı́a con la ayuda del método de recubrimiento definido en la solicitud de patente EP-A -0 130 144. Los constituyentes ácidos y carbonatos se recubren o impregnan, cada uno, con ayuda de un licor a base de polisacaridos macromoleculares hidrosolubles de origen vegetal, tales como la goma arábiga y la goma adraganto. Para obtener las cualiciones deseadas, las disoluciones de polisacáridos macromoleculares son previamente sometidas a un tratamiento térmico moderado, en presencia de alcohol etı́lico. La presente invención tiene por objetivo la obtención de resultados comparables o superiores a los obtenidos según los métodos descritos en las patentes EP-A-0 130 144 y EP-A-0 202 193, evitando al mismo tiempo el tratamiento previo de los polisacáridos. La invención tiene por objeto un procedimiento para la preaparación de una composición pulverulaenta tal como se define en la reivindicación 1. En efecto, se ha descubierto de forma sorprendente que, contrariamente a los polisacáridos macromoleculares hidrosolubles empleados hasta ahora (EP-A-0 130 144 y EP-A-0 185 183), que son todos de origen vegetal, la goma xantano presentaba unas cualidades tales que las simples disoluciones acuosas de aquélla permitı́an obtener los efectos deseados. Esto hace pensar que el modo de precipitación de la goma xantano, por adición de isopropanol a la disolución acuosa que resulta del tratamiento microbiológico, implicadrı́a una modificación de su comportamiento reológico en disolución parecido al obtenido mediante el tratamiento de los polisacáridos de origen vegetal por medio del alcohol etı́lico. Además, se ha constatado que estos efectos podı́an obtenerse mediante el empleo de cantidades netamente menores de goma de xantano. De ello resulta, pues, una simplificación sensible de las operaciones de recubrimiento. La goma xantano es un polisacárido exocelular de origen microbiológico, que resulta del cultivo de microorganismos especı́ficos: Xanthomonas campestris. Principalmente se utiliza como agente espesante y estabilzante en la industria alimetaria. Su producción a escala industrial se domina perfectamente, tanto desde el punto de vista cuantitativo como cualitativo. Por ello, la goma xantano presenta la ventaja suplementaria de no estar sometida a la aleatoriedad de los productos de origen natural, cuya obtención está sometida, entre otras cosas, a la evolución de las condiciones climáticas de las regiones de producción. Todas las disoluciones de goma de xantano en agua, incluso al 1%, con o sin adiciones de saca- 3 2 021 089 rosa, foman un gel. El procedimiento según la invención permite obtener de forma particularmente ventajosa una composición pulverulen cuyos constituyentes están eficazmente protegidos contra las reabsorciones de humedad y que, una vez ha recibido la adición de agua, permite la preparación de una bebida gaseosa cuya gasificación, tanto por su duración como por su caracter “picante”, es perfectamente comparable a la obtenida por medio de las instalaciones industriales conocidas hoy dı́a. La composición comprende, a tı́tulo de primer constituyente, una sal o una mezcla de sales de ácido carbónico, tal como un carbonato o un bicarbonato alcalino, un carbonato alcalinotérreo o una sal de ácido carbónico, y de ácido aminado. Comprende, preferentemente, bicarbonato de sodio. Comprende además, a tı́tulo de segundo constituyente, un ácido o una mezcla de ácidos orgánicos, tal como el ácido cı́trico, tartárico, málico o ascórbico, y/o un ácido mineral, tal como ácido fosfórico. Según el procedimiento de la invención, la impregnación o el recubrimiento de los constituyentes de la composición se efectúa por medio de una disolución acuosa de goma xantano que, en su caso, ha recibido unda adición de sacarosa o de caramelo de azúcar. Pueden obtenerse buenos resultados con la ayuda de disoluciones acuosas al 1 o 2% en peso, no siendo absolutos estos valores lı́mites. Estas disoluciones pueden utilizarse a razón 5 a 20% en peso, preferentemente a razón de 10%, aproximadamente, en peso con respecto a los compuestos pulverulentos que deben recubrirse. Desde luego, las proporciones de las disoluciones y sus concentraciones pueden variar según la naturaleza de los problemas que se planteen y adaptarse en consecuencia. Debido a las muy pequeñas cantidades de disolución de recubrimiento utilizadas, azucaradas y, con mayor razón, puramente acuosas, éstas son perfectamente convenientes para la preparación de composiciones de base para bebidas pobres en calorı́as denominadas “diet drinks”. Para la obtención de bebidas denominadas “soft drinks”, con contenido de azúcar más elevado, se utilizarán, sin ninguna restricción, las disoluciones azucaradas de recubrimiento. Por lo que se refiere a los constituyentes ácidos, es suficiente que la impregnaciónde éstos permita obtener una buena protección de los productos contra la higroscopia y un ligero refrenado de la disolución para estabilizar el pH en función de la duración de la reacción. Por lo que se refiere a los carbonatos es conveniente, además de la protección contra la higroscopia, asegurar el control de la reacción en función del tiempo de gasificación elegido. Con la ayuda de dichas disoluciones, se puede fácilmente proceder a la impregnación de cada uno de los constituyentes de la composición, ya sea mediante mezclado bajo presión mecánica de los productos y de la disolución elegidos, ya sea mediante disolución, en la cantidad de agua mı́nima necesaria, de los productos deseados. Las operaciones de mezclado bajo presión mecánica 5 10 15 20 25 30 35 40 45 50 4 pueden efectuarse con la ayuda de un mortero o de un molino de bolas, por ejemplo. Si se desea, se pueden además incorporar otros ingredientes, tales como colorantes o ingredientes organolépticos, por ejemplo colorante de caramelo, substancias edulcorantes naturales tales como la sucrosa, la fructosa o el “steviosido” (extracto de Stevia rebaudiana Bertoni), substancia edulcorantes sintéticas, tales como la sacarina, los ciclamatos o el aspartamo, aceites o mezclas de aceites esenciales diversos, o incluso extractos vegetales, tales como cafeı́na, la quinina, el tolú o el extracto soluble de la nuez de cola. Estos ingredientes complementarios se repartirán entonces en función de su afinidad con el uno o el otro de los elementos reactivos de la mezcla efervescente. En ciertos casos, los ingredientes hidrosolubles pueden ser incorporados en las disoluciones de recubrimiento. En otros, particularmente por lo que se refiere a los componentes no solubles en el agua, se añadirán separadamente, una vez acabado el proceso de recubrimiento,preferentemente adsorbidos en un soporte sólido. Una vez los ingredientes elegidos están convenientemente recubiertos, el producto resultante se somete a desecación y, en su caso, se reduce a polvo. La desecación puede efectuarse convenientemente mediante calentamiento moderado, de 15 a 30 C por ejemplo, bajo vacı́o parcial, mediante secado bajo importante vacı́o a baja temperatura, mediante liofilización o en una corriente de aire caliente, a 40 C por ejemplo. La desecación se proseguirá de farma que se haga bajar el contenido de agua del producto impregnado hasta un máximo de 0,5 a 1% en peso, aproximadamente. Si es necesario, el producto resultante de la desecación es luego pulverizado según las técnicas usuales, almacenándose, en su caso, a la espera de su utilización final. Los ingredientes seleccionados pueden entonces repartirse en dosis unitarias adecuada, después de simple adición de agua, para la preparación de bebidas gaseosas. Algunas de las realizaciones de la invención se ilustran con la ayuda de los ejemplos siguientes. Ejemplo 1 Se ha preparado una disolución acuosa de goma xantano (calidad para alimentos - KELTROL T) como sigue . - 4 g de goma xantano en polvo - 100g de agua. 55 60 La disolución ası́ obtenida se ha utilizado luego para el recubrimiento de la siguiente mezcla de ácidos: - 3 g de ácido fosfórico - 17 g de ácido cı́trico anhidro - 30 g de ácido tartárico molido 65 a razón de 2,5 g de disolución por 50 g de mezcla de ácidos. Una vez reducidos los ingredientes a una masa homogénea, el producto resultante se ha secado sobre una rejilla de mallas finas, en una 3 5 2 021 089 corriente de aire caliente, y finamente se ha reducido a polvo en un mortero. Tasa de cobertura de goma: 0,20% en peso. Esta mezcla de ácidos puede ser luego utilizada para la preparación de una composición pulverulenta de base para bebida gaseosa cantidad para 300 ml): - 2 g de bicarbonato de sodio recubierto según el método del Ejemplo 1 mezcla de ácidos: - 3 g de ácido fosfórico 5 10 15 20 Después de la adición de agua fria a la anterior mezcla, se observa una efervescencia gaseosa regular, durante 35 min. aproximadamente. 30 35 40 45 50 55 60 65 4 - 2 g de bicarbonato de sodio recubierto según el método del Ejemplo 1 25 - 100 g de agua La disolución azucarada ası́ obtenida se ha utilizado luego para el recubrimiento de la siguiente a razón de 2,5 g de disolución por 50 g de mezcla de ácidos. Una vez reducidos los ingredisentes a una masa homogénea, el producto resultante se ha secado sobre una rejilla de mallas finas, en una corriente de aire caliente, y finalmente se ha reducido a polvo en un mortero. Tasa de cobertura de goma/sacarosa: 1,66% en peso. La mezcla de ácidos ası́ recubierta puede ser luego utilizada para la preparación de una composición pulverulenta de base para bebida gaseosa (cantidad para 300 ml): - 3 g de la mezcla de ácidos recubierta según el método anterior. - 4 g de goma xantano - 46 g de sacarosa molida - 17 g de ácido cı́trico anhidro - 30 g de ácido tartárico molido - 3 g de la mezcla de ácidos recubierta según el método anterior. Después de la adición de agua frı́a a la anterior mezcla, se observa una efervescencia gaseosa regular, durante 35 min. aproximadamente. Ejemplo 2 Se ha preparado una disolución acuosa azucarada de goma xantano (calidad para alimentos - KELTROL T) a partir de los siguientes ingredientes: 6 7 2 021 089 REIVINDICACIONES 1. Procedimiento para la preparación de una composición pulverulenta hidrosoluble, no higroscópica, destinada a la preparación de bebidas con desprendimiento gaseoso prologado, que comprende un primer constituyente mezclado con un segundo constituyente los cuales reaccionan el uno con el otro en presencia de agua para dar un desprendimiento gaseoso, caracterizado porque se recubren o impregnan por separado dichos constituyentes con la ayuda de una disolución acuosa de goma xantano exenta de todo tratamiento previo con etanol en caliente, se seca luego separadamente cada uno de dichos constituyentes, ası́ recubiertos impregnados, y luego se mezclan en proporciones predeterminadas los constituyentes secos y, en su caso, se pulverizan. 2. Procedimiento según la reivindicación 1, caracterizado porque la disolución acuosa de goma xantano comprende un edulcorante. 3. Procedimiento según una de las reivindica- 5 10 15 20 8 ciones 1 y 2, caracterizado porque el recubrimiento o la impregnación se efectúan por mezclado bajo presión mecánica, en su caso por disolución de los constituyentes. 4. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 3, caracterizado porque el primer constituyente comprende una sal o una mezcla de sales de ácido carbónico, tal como un carbonato o un bicarbonato alcalino, un carbonato alcalinotérreo o una sal de ácido carbónico y de un ácido aminado. 5. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 4, caracterizado porque el segundo constituyente comprende un ácido o una mezcla de ácidos minerales y/o orgánicos, tales como ácido fosfórico, cı́trico, tartárico, málico o ascórbico. 6. Procedimiento según una de las reivindicaciones 1 a 5, caracterizado porque los constituyentes primero y segundo, respectivamente ácidos y carbonatos, se utilizan en forma cristalina o amorfa, preferentemente amorfa. 25 30 35 40 45 50 55 60 65 5