PROBLEMA 1. Fórmulas para el calor específico como función de ( Deduzca una expresión para el ) y evalúela para: (a) Un gas ideal. (b) Un fluido incompresible. (c) Un gas que obedece la ecuación virial truncada en el segundo término. Virial truncada explícita en : Virial truncada explícita en : SOLUCIÓN: A partir de la definición de calor específico a presión constante y una de las relaciones obtenidas anteriormente para la entalpía se tiene que las derivadas parciales de la entalpía son: ( ) ( ) ( ) Luego calculando las derivadas parciales cruzadas en las ecuaciones anteriores se tiene que ( ( ) ( ( ) ) ) ( ( ) ) ( ) ( ) ( ) Igualando las dos ecuaciones anteriores ya que las derivadas parciales cruzadas de la entalpía son iguales: ( ) ( ) Integrando la ecuación anterior a T constante desde una estado de presión "cero" o de gas ideal y un estado arbitrario se tiene que ( ∫ ) (a) Para un gas ideal se tiene que ( ) ( ) (b) Para una sustancia incompresible se tiene que ( ) ( Además se puede suponer ∫ ( ) ) ( ) constante: ( ∫ ) ( ) ( ) (c) Para la ecuación virial truncada en el segundo término Explícita en : ( ) ( ∫ ( ) ∫ ) Explícita en : ( ( ) ( ) ) ( ∫ ( ) ( ) ( ∫ ( ) ) ) Y con la relación entre y se encuentra la expresión para truncada en el segundo término explícita en el volumen. de la ecuación virial PROBLEMA 2. Relación entre calores específicos Las capacidades caloríficas y se definen como derivadas de y respecto a la temperatura. Ya que estas propiedades están relacionadas, se espera que también lo estén las capacidades caloríficas. Demuestre que la expresión general que conecta ( ) ( A que se reduce esta relación: (a) Si la sustancia es un gas ideal. (b) Si la sustancia tiene propiedades volumétricas y es: ) y . SOLUCIÓN: Igualando los diferenciales de entropía en función de T y P y para T y v se tiene que ( ) ( ) Sacando factor común dT y despejando este ( ) ( ) Si se pone "v" constante y se divide todo entre dP (o también poniendo "P" constante y dividiendo todo entre dv): ( ) ( ) por lo tanto se obtiene que la relación entre calores específicos es ( ) ( ) (a) Si la sustancia es un gas ideal entonces: ( ) ( ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ) ( ( (b) Para una sustancia de parámetros volumétricos ( ) ) ) y : (( ( ) ( ) ) ) ( ) PROBLEMA 3. Cambio de entropía de mezclado de una sustancia incompresible Una masa de agua a temperatura se mezcla adiabática e isobáricamente con otra masa igual de agua a una temperatura . Demuestre que el cambio de entropía del universo es ( Donde ) √ es el calor específico a presión constante del agua. SOLUCIÓN: A partir de la primera ley de termodinámica en un sistema cerrado a presión constante, considerando que es adiabático ( ) ( Donde ) ( ) es la temperatura final de la mezcla. Simplificando con ( ) ( ) El cambio de entropía del universo viene dada por ( ) ( ( ) ) ( ( ) ) Se conoce que el cambio de entropía a partir de relaciones termodinámicas es ( ) ( ) ( ) Como la presión es constante, entonces ∫ Integrando la expresión anterior con ( ) ∫ constante ( ) ( ) ( ) ( ) Sustituyendo la expresión para ( ( ) ) ( √ ) ( √ ) Y esta cantidad siempre es positiva ya que el promedio aritmético es siempre mayor al promedio geométrico de y . PROBLEMA 4. Proceso isotérmico-reversible para una sustancia incompresible ) hasta un Para una expansión isotérmica-reversible de un líquido desde un estado ( ( ) estado para el cual se conocen los valores de y pueden suponerse que son independientes de la presión, demuestre que: ( ) ( ( ) ) SOLUCIÓN: Expresión para el volumen: Para un líquido la relación termodinámica para el volumen específico es ( ) ( ) ( ⏟ ) ( ⏟ ) Para una expansión isotérmica, la temperatura es constante y por lo tanto anterior se reduce a y la expresión Trabajo: El trabajo viene dado por ∫ ( ) ( Como se tiene que permite calcular el trabajo de forma más práctica ∫ ∫ ( ) ∫ Cambio de entropía: La relación termodinámica general para la entropía es ( ) Combinando las dos ecuaciones obtenidas anteriormente ∫ ) y sustituyendo ( ) E integrando la ecuación anterior entre los estados 1 y 2 y como la presión ∫ ∫ y son independientes de ∫ ( ) ( ) Cambio de entalpía: A partir de la relación termodinámica para la entalpía ( ) Integrando la expresión anterior ∫ ∫ ∫ ∫ ( ( ∫ )) Calor: El calor en un proceso isotérmico-reversible viene dado por ∫ ∫ ( ) PROBLEMA 5. Aumento de presión en un fluido incompresible con una bomba Considere una bomba en el que entra un fluido a una temperatura una presión y una presión y sale a . La bomba trabaja adiabáticamente-reversible y por lo tanto isentrópico. Este fluido tiene propiedades constantes específico si y y es y tiene calor específico constante . El volumen . Encuentre una expresión que permita calcular la temperatura a la salida de la bomba (esta temperatura es llamada temperatura isentrópica). SOLUCIÓN: ( ) ( ) ( ⏟ ) ( ⏟ ) Integrando la expresión anterior entre ∫ ∫ ∫ ( ( ) ( ( ) ) ( ( ) )) Como el proceso es isentrópico entonces ( ) Integrando entre un proceso isotérmico ( ( ) ( ) se tiene que ∫ | ∫ ∫ ( ) ( ) ( ( ( ( ( ∫ ∫ ( ) ) y luego un proceso isobárico | ) ( )) ( )) ( ( ) )) ( ) Por lo que la temperatura isentrópica es ( ( ( ) )) ( ( ( )) ) ) | PROBLEMA 6. Trabajo en una turbina de un gas real Determine el trabajo realizado por un gas que se expande a través de una turbina adiabática desde 1 MPa y 200 K hasta 0,5 MPa. Este gas obedece la siguiente ecuación de estado Donde , [ ] en y . SOLUCIÓN: Suponiendo que el proceso se lleva a cabo reversiblemente, entonces adiabático-reversible es isentrópico (a entropía constante) . La relación termodinámica de entropía es ( ) ( ) ( ) ( ( ) ) Falta calcular la expresión para el calor específico de gas real ∫ ( ( ) ( ) ) ( ) Sustituyendo ∫ ( ∫ ) ∫ Por lo que la expresión para la entropía sustituyendo las derivadas de la ecuación de estado se convierte en ( ) ( ) Donde es el calor específico a presión constante de gas ideal. En un proceso ( ) al estado 2 ( ) viene dado por: isentrópico del estado 1 ( ∫ ∫ ( ) ) ( ) ( ) Esta integral no es posible evaluarla directamente a menos que se empleen trayectorias sencillas. El valor de la integral no depende de la trayectoria. Para esto se emplea un camino isobárico y luego un camino isotérmico tal como se muestra en la siguiente figura 1 I 2 En este sentido se separa la integral de la entropía en dos integrales con caminos isobáricos e isotérmicos respectivamente: Proceso del estado ) a un 1( estado intermedio ( ) ∫ ( Proceso del estado intermedio ( ) ) al estado 2 ( Proceso del estado 1 al estado 2 ∫ ∫ ( ) | ( | ) | ) ∫ ( | ) Donde ( ) ( ) Sustituyendo expresiones ∫ ( ( ) ∫ ) ( ) Arreglando y simplificando la expresión para integrar ∫ ( ) ∫ ( ) Integrando ( ) ( ) ( ) ( ( ) ) Sustituyendo valores ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) Se resuelve para Con un balance de energía (primera ley de termodinámica) en la turbina, se calcula el trabajo El cálculo del trabajo se reduce a calcular la diferencia de entalpía ( ( ) ) ( ∫ ( ( ) ) ∫ ( Proceso del estado intermedio ( ) ) al estado 2 ( | ) ∫ ( Proceso del estado 1 al estado 2 ) ) ∫ Proceso del estado ) a un 1( estado intermedio ( ) ( ∫ ( ) | | ) ∫ ( | ) Sustituyendo expresiones ∫ ( ( ) ∫ ( ) ) | Simplificando para integrar ∫ ( ( ) ( ( ) ( ∫ ( ) ) ( ) ( ) )( ) ( ) ) ( )( ( ) ) PROBLEMA 7. Se tiene un cilindro pistón que contiene 0,1 m3 de un gas a 2 MPa y 30 °C se le transfiere calor desde un reservorio a 700 °C, hasta alcanzar una presión interna de 2,5 MPa. El balance de fuerzas indica que la presión interna en todo momento viene dada por donde . El gas tiene peso molecular 29 kg/kmol y su comportamiento volumétrico se rige por la siguiente ecuación de estado: Donde , [ ] en (a) (b) (c) (d) Determine los estados inicial y final ( Calcule el trabajo producido. Halle el calor consumido. Encuentre la entropía generada. . ). Calcule la masa de gas contenida. SOLUCIÓN: (a) Con la ecuación de estado se halla los volúmenes específicos y la temperatura del estado 2: Con esto se tiene definido el estado 1. Ahora para calcular el volumen ocupado por el gas en el estado 2: } La constante es Con esto se tiene el estado 2 faltaría calcular la temperatura ( ) Sustituyendo valores Resolviendo para se tiene que (b) Calculando el trabajo sustituyendo ∫ ( ∫ ) ( ) ( (c) El calor se halla a partir del balance de energía en un sistema cerrado: Primero se halla el cambio en la energía interna por relaciones termodinámicas ( ( ( ) ( ( ) ) ) ( ) ( ) ) Falta calcular la expresión para el calor específico de gas real ∫ ( ) Sustituyendo ∫ ( ) ∫ ∫ ) ( ( ) ) ( ∫ ( ) ( ) ) ∫ ( ) ( ) ( ) 2 1 I En este sentido se separa la integral de la entropía en dos integrales con caminos isobáricos e isotérmicos respectivamente: Proceso del estado ) a un 1( estado intermedio ( ) ∫ ( Proceso del estado intermedio ( ) ) al estado 2 ( ∫ ( Proceso del estado 1 al estado 2 | ) ∫ ( ) ) | | ∫ ( | ) Donde ( ) ) ∫ ( ( ) Sustituyendo expresiones ∫ ( ( ) | ) Simplificando para integrar ∫ ( ( ) ∫ ( ) ( ) ( ) ) ( )( ) Sustituyendo valores se obtiene que la diferencia de entalpías es ( } ( ) ) (d) La entropía generada se halla a partir de la segunda ley de la termodinámica La diferencia de entropía entre los estados 2 y 1 se encuentra a partir de relaciones termodinámicas ( ) ( ) Integrando por el mismo camino isobárico-isotérmico que se usó para calcular la diferencia de entalpías se tiene que ∫ ( ) ∫ ( ( ) ( ) | ∫ ( ) ) ∫ ( ) ( ) ( ) Sustituyendo valores se obtiene que la diferencia de entropías es La entropía generada es | ( ) PROBLEMA 8. Expansión isobárica de una sustancia incompresible Un kilogramo de aluminio se calienta a presión atmosférica desde 22 hasta 44 °C. Determine el: (a) (b) (c) (d) Cambio de volumen experimentado. Trabajo producido. Calor intercambiado. Cambio en su energía interna y cambio de entropía. Datos adicionales: , . Densidad del aluminio = 2700 kg/m3 a 22 °C y 1 atm [ Calor específico: ] SOLUCIÓN: Para un líquido la relación termodinámica para el volumen específico es ( ) ( ) ( ⏟ ) ( ⏟ ) Para una expansión isobárica, la presión es constante y por lo tanto anterior se reduce a y la expresión ∫ ( ) ( ) ∫ ( ( )) Sustituyendo valores ( ( )) ( ) ( ) Trabajo: El trabajo viene dado por ∫ ∫ ( ( ( ) Cambio de entalpía: A partir de la relación termodinámica para la entalpía )) ( ( ) ) Integrando la expresión anterior ∫ ∫ ( ∫ ) ( ) ( ) Sustituyendo valores ( ) ( ) Calor: Cambio de entropía: La relación termodinámica general para la entropía es ( ) Combinando las dos ecuaciones obtenidas anteriormente ∫ ∫ ∫ ∫ ( ( ) ( ∫ ) ) ( ) ( ) PROBLEMA 9. Proceso isocórico en una sustancia incompresible Se tiene aluminio a 20 °C y 1 atm, experimentando un proceso isocórico hasta alcanzar 20 atm. Calcule: (a) Los estados inicial y final. (b) El calor transferido. Datos adicionales: , . Densidad del aluminio = 2700 kg/m3 a 22 °C y 1 atm Calor específico: SOLUCIÓN: ( ) ( ) ( ⏟ ) ( ⏟ ) En un proceso isocórico el cambio en el volumen es cero ∫ , se tiene que ∫ Con esto se despeja el incremento de temperatura en el proceso ( ) (a) Y se tiene la temperatura del estado final (b) Para calcular el calor transferido, primero se calcula la diferencia de energía interna ( ( En un proceso isocórico ) ) ( ) y la expresión anterior se reduce a De la diferencia de calores específicos en un fluido incompresible ( Por lo que ) ( ( ) y el calor transferido por kmol de aluminio es ∫ ) PROBLEMA 10 Si la energía interna es considerada como función de T y P, la capacidad calorífica natural sería ( ) Desarrolle las siguientes expresiones que relacionan dicha capacidad con ( ( ) y ) SOLUCIÓN: Poniendo el volumen específico como función de ( ( ) ): ( ) Expresando la energía interna como función de ( anterior ( ) ( ) ( ) Agrupando términos en factores comunes de (( ) ( ) ) ( ( y luego sustituyendo la expresión ) (( ) ( ) y ) ) ( ) ( ) Luego, por otro lado, expresando la energía interna como función de ( ( ) ) ( ): ) Igualando las dos últimas expresiones (( ) ( ) ( ) ) ( ) ( ) ( ) ( ) Igualando término a término ( ) ⏟ ( ) ( ) ( ) ( Como ( Por lo que se tiene que ) ( ) ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ) ( ( ( ( ) ) )( ( ( ) ( ) ) ( ) ( ( )( ) ) )( ) ) ( ) Además considerando la relación de calores específicos (deducida en el PROBLEMA 2) ( ( ( ) ) ( ⏟ ( ) ( ) ( ) ) ( ) ( ) ( ) ( ( ) ) ( ) ⏟ ( ) Así se tiene que ( ) ( ) )