Analisis avanzado de alimentos : Problemas 1 Serie 3

Analisis avanzado de alimentos : Problemas
Serie 3 :Espectrometría de masa
Problema 1
Simbolice los electrones de valencia para el etano y represente procesos de fragmentación a partir del ión molecular que
conduzcan a la formación de: i, un átomo; ii, un radical neutro; iii, una molécula.
¿Cuáles son los principales factores que determinan los caminos de fragmentación?
Problema 2
Determine la estructura de los compuestos que dan origen a los siguientes espectros
A-. C14H30
m/z
(M+. 198)
A.R.
m/z
A.R.
m/z
A.R.
27.0
6
57.0
100
97.0
2
28.0
1
58.0
4
98.0
5
29.0
16
67.0
1
99.0
8
39.0
4
68.0
1
112.0
3
41.0
26
69.0
6
113.0
5
42.0
8
70.0
11
126.0
2
43.0
74
71.0
64
127.0
4
44.0
2
72.0
3
140.0
1
53.0
1
83.0
3
141.0
3
54.0
1
84.0
7
155.0
2
55.0
14
85.0
42
169.0
1
56.0
14
86.0
2
198.0
5
B-. C14H28
(M+. 196)
1
Analisis avanzado de alimentos : Problemas
m/z
A.R.
m/z
A.R.
m/z
A.R.
27.0
17
66.0
1
98.0
24
28.0
1
67.0
13
99.0
3
29.0
37
68.0
14
110.0
3
36.0
1
69.0
75
111.0
23
39.0
16
70.0
76
112.0
14
40.0
3
71.0
36
113.0
1
41.0
79
72.0
2
124.0
1
42.5
0
79.0
1
125.0
10
43.0
100
81.0
5
126.0
9
44.0
3
82.0
17
127.0
1
53.0
6
83.0
77
139.0
3
54.0
13
84.0
44
140.0
3
55.0
92
85.0
17
153.0
1
56.0
78
86.0
1
154.0
3
57.0
91
95.0
1
168.0
3
58.0
4
96.0
7
196.0
4
65.0
1
97.0
54
Problema 3
Determine una estructura posible para el compuesto que da origen al siguiente espectro de masa.
C9H20
(M+.
128)
Source Temperature: 270 C
Sample Temperature: 180 C
Reservoir, 75 eV
m/z
27.0
A.R.
11
m/z
A.R.
44.0
3
m/z
A.R.
53.0
1
70.0
29.0
12
54.0
1
71.0
4
3
39.0
7
55.0
13
84.0
25
40.0
1
56.0
11
85.0
37
41.0
25
57.0
82
86.0
2
42.0
6
58.0
3
98.0
17
43.0
100
69.0
6
99.0
7
128.0
1
Problema 4
Dado el siguiente EM.
i, ¿Qué indica la relación de AR entre M+. y (M+2) +.?
ii, ¿Cómo se origina el pico base del espectro?
iii,¿A qué corresponde el ión m/z 43?
iv, ¿Cuál es la estructura mas probable para este compuesto?
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Analisis avanzado de alimentos : Problemas
m/z
AR
15.0
1
42.0
6
26.0
2
43.0
100
3
27.0
29
44.0
36.0
1
62.0
1
37.0
1
63.0
17
38.0
2
65.0
5
39.0
8
78.0
9
40.0
2
80.0
3
41.0
21
Problema 5
Postule una estructura para el compuesto que presenta el siguiente espectro de masa. Justifique los fragmentos más
importantes.
41.0
33
15.0
1
42.0
30
70.0
5
26.0
2
43.0
100
71.0
84
27.0
18
44.0
3
72.0
4
28.0
2
53.0
1
107.0
1
29.0
22
55.0
27
109.0
1
39.0
10
56.0
1
150.0
3
40.0
1
57.0
1
152.0
3
69.0
1
3
Analisis avanzado de alimentos : Problemas
Problema 6
Los siguientes espectros de masa corresponden a isómeros de fórmula molecular C3H6O. Determine las estructuras y
justifique los iones (m/z) principales.
A-.
B-.
Problema 7
Tres isómeros de fórmula molecular C5H10O presentan los siguientes espectros de masa. Determine las estructuras
correspondientes.
A-.
B-.
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C-.
Problema 8
C5H12O, (M+. 88)
Problema 9
C5H13N
(M+. 87)
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Analisis avanzado de alimentos : Problemas
Problema 10
C6H12O2
(M+. 116)
Problema 11
El compuesto A se obtuvo por saponificación de un aceite y posterior acidificación. Este compuesto rindió por tratamiento
con CH2N2 el compuesto B. Dados los EM, proponga las estructuras correspondientes.
A-.
B-.
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Analisis avanzado de alimentos : Problemas
Problema 12
Se observan los EM de la prolina obtenidos por EI y CI. Identifique cuál espectro fue obtenido por cada técnica. Compare e
indique las ventajas o desventajas de cada espectro. ¿Qué fragmentos corresponden a m/z 116, 98 y 70? El ion a m/z 116
tiene número par o impar de electrones? Explique en base a esto el comportamiento de fragmentación observado.
Problema 13
Se presentan los espectros FAB en modo negativo (a) y positivo (b) del siguiente compuesto de PM 272. Identifique los
iones más significativos en ambos espectros.
¿Qué función cumple la matriz y cuáles son las más utilizadas?
Matriz: Glicerol
-
O SO3 Na
+
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Analisis avanzado de alimentos : Problemas
Problema 14
Los siguientes son los espectros de masa de la glucosa obtenidos por EI, FI y FD. Identifique qué técnica fue empleada en
cada caso e indique a su juicio qué espectro le brinda la mayor información para la caracterización del compuesto.
Problema 15
Un glicósido de un cardenólido que contiene dos glucosas y dos cimarosas, aislado de Mandevilla pentlandiana, presenta
los siguientes espectros de masa. Determine la secuencia en que se hallan unidos los monosacáridos en el glicósido.
Justifique las diferencias observadas en ambos espectros.
O
O
PM glucosa = 180
PM cimarosa (2,6-didesoxi-3-OMe hexosa) = 162
OH
Glic-O
H
Glicósido: PM [M+K]+= 1025.4675 corresponde a C49H78O20K.
a) Espectro FAB-EM/CAD/EM del ion [M+H]+ y
b) Espectro FAB-EM/CAD/EM del ion [M-H]-
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Analisis avanzado de alimentos : Problemas
Problema 16
A continuación se presentan los espectros de masa obtenidos mediante EI 70 eV, de dos isómeros de fórmula molecular
C9H18O2 uno de los cuales es responsable del aroma en las peras.
a) Proponga estructuras compatibles con los espectros A y B describiendo su razonamiento o deducción.
b) Justifique la presencia de los iones que se señalan en los espectros mediante las fragmentaciones correspondientes.
A)
B)
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Problema 17
A continuación se presentan los espectros de masa obtenidos mediante EI 70 eV, de dos isómeros de fórmula molecular
C10 H 12O .
c) Proponga estructuras compatibles con los espectros A y B describiendo su razonamiento o deducción.
d) Justifique la presencia de los iones que se señalan en los espectros mediante las fragmentaciones correspondientes.
A)
B)
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