Laboratorio2.doc Cátedras: Física II (Ing. Civil e Ing. Electromecánica) Tema : Primer Principio de la Termodinámica y Calorimetría Nombre del trabajo: CALORIMETRÍA Temas asociados: Medición de temperatura, capacidad calorífica y calor especifica, calor entregado y calor cedido, primer principio de la termodinámica, relación entre trabajo, calor y energía, equivalente mecánico del calor y equivalente térmico del trabajo. A.Objeto del trabajo: Determinar el equivalente en agua del calorímetro y el calor específico del agua. B.Fundamentos teóricos: El calor es una energía en tránsito que fluye de una parte de un sistema a otro, o de un sistema a otro, en virtud solamente de una diferencia de temperaturas. Cuando cesa la diferencia de temperaturas, cesa el flujo de calor. Al suministrar calor a un gas se emplea parte de esta energía en dilatarlo y parte en aumentar la energía interna del gas (que para un gas perfecto equivale a aumentar su temperatura). En la vaporización de un líquido la temperatura y la presión permanecen constantes mientras se efectúa este proceso, y se observa que el líquido sigue recibiendo calor sin que aumente su temperatura, razón por la cual esta energía se llama calor latente de vaporización. Si al entregársele calor a un fluido éste varía su temperatura, esa energía se llamará calor sensible. En el siguiente esquema se observa el proceso de cesión de calor al hielo, al agua y al vapor de agua. El calor, el trabajo y la energía son magnitudes que utilizan las mismas unidades. Algunas de ellas y sus equivalencias son: 1 kilocaloría = 1kcal = 1000 calorías = 1000 cal. 1 cal. = 4,1858 joule 1 kcal = 426,9 kgm (kilográmetros) 1 joule = 1 watt * 1 segundo = 1 voltio *1 ampere * 1 segundo = 1newton * 1 metro En unidades inglesas también se utiliza como unidad de cantidad de calor la British Thermal Unit o BTU. Es la cantidad de calor necesaria para elevar la temperatura de una libra de agua (454 gramos) en un grado Fahrenheit. Su equivalencia con la caloría es: 1 BTU = 252,042 cal C.Aparato empleado: 1 El calorímetro de mezclas es un recipiente aislado térmicamente, que en el caso de los utilizados en el laboratorio tiene aproximadamente 1 litro de capacidad. Se llama de mezclas porque en su interior se mezclan el agua fría y el agua caliente, o el agua con el sólido a estudiar. Tanto alrededor, como en su fondo y en su tapa, tiene una cubierta de telgopor, fibra de vidrio, espuma de plástico o poliuretano que impide el flujo de calor hacia adentro o hacia fuera (recipiente adiabático). La tapa es removible para ingresar por ella el agua, o el sólido del cual quiere determinarse su calor específico. En su interior se encuentra una resistencia eléctrica, un agitador y un termómetro que salen al exterior por la tapa removible. El agitador sirve para lograr una buena mezcla del agua dentro del calorímetro ya que si no se mezclara, el agua quedaría estratificada a temperaturas levemente diferentes. En caso de que no exista el agitador, se podrá reemplazarlo agitando suavemente el recipiente a mano para lograr el mismo efecto. La resistencia eléctrica se encuentra en el medio del líquido para suministrar calor al líquido en caso de ser necesario. Sus 2 terminales eléctricos se encuentran en la tapa. En el siguiente esquema se observa un calorímetro de mezclas: D.Desarrollo de la experiencia: Esta experiencia se divide en 2 partes. Primero se determina una constante propia del calorímetro (m3) y luego se procede al ensayo propiamente dicho, que es la determinación del cm. D.1.Determinación de la masa m3 El calorímetro de mezclas es un recipiente cerrado con paredes y tapas adiabáticas, es decir que impide el pasaje del calor hacia adentro o hacia fuera. Con este equipo pueden determinarse calores específicos de sólidos o líquidos, ya que ambos se mezclan con el agua que se encuentra dentro del recipiente. Dentro el calorímetro, no solamente absorbe calor el agua fría que se encuentra dentro del mismo, sino que también absorbe calor el termómetro, el agitador (si lo hubiera) y la resistencia eléctrica. Por lo tanto hay que tener en cuenta estos elementos a la hora de hacer un balance térmico entre el calor absorbido y el calor cedido. Como es muy difícil determinar la masa y capacidad calorífica del termómetro, agitador y resistencia eléctrica, se reemplaza a estos tres por una masa de agua hipotética que absorbería la misma cantidad de calor. Esta masa se denomina equivalente en agua del calorímetro y se indica con m3. En fórmulas sería lo siguiente: mt *ct *∆t + ma * ca * ∆t + mr * cr * ∆t = m3 * cm * ∆t donde mt, ma y mr son las masas del termómetro, el agitador y la resistencia eléctrica respectivamente y ct, ca y cr son sus calores específicos, m3 es la masa equivalente de agua , cm es el calor específico del agua y ∆t es la variación de temperatura. Para determinar el valor de m3 se vierte una masa m2 de agua caliente a temperatura t2 dentro de un calorímetro que contiene una masa m1 de agua fría a temperatura t1. Luego se tapa el calorímetro y se mezclan las 2 cantidades de agua. Al cabo de unos instantes, ambas masas alcanzarán una temperatura final 2 de equilibrio, que denominaremos tf. Se utilizará la ecuación fundamental de la calorimetría, que establece: Q = m * ce * ∆t Con Q = calor cedido o absorbido. Se mide en calorías (cal) o su múltiplo kilocalorías (kcal). m = masa del cuerpo en gramos o kilogramos ce = calor específico del cuerpo. Es la cantidad de calor que debe entregarse a la unidad de masa de un cuerpo para aumentar su temperatura en una unidad (en nuestro caso 1 ºC). Es una magnitud intensiva porque no depende de la masa del cuerpo (otras magnitudes intensivas son la temperatura, la presión, la viscosidad, el índice de refracción, etc.). Las magnitudes extensivas dependen de la masa del cuerpo (el volumen, el peso, etc.) El ce se mide en cal gr * ºC ∆t (delta de temperatura) = variación de temperatura que experimenta el cuerpo. Es igual a la temperatura final menos la temperatura inicial. Se mide en ºC ∆t = tf -ti El calor que cede el agua caliente debe ser igual al calor absorbido dentro del calorímetro (por el agua fría, el termómetro, la resistencia y el agitador), por lo tanto se igualan ambas cantidades y se despeja m3 Q cedido por el agua caliente Qced = m2 * cm * ∆t = m2 * cm * (t2-tf) Calor absorbido por el agua fría, termómetro, agitador y resistencia eléctrica Qabs = (m1+m3) * cm * (tf-t1) Igualando ambas ecuaciones, simplificando los 2 cm (son iguales) y despejando m3 se llega a: m3 = m2 * (t2-tf) - m1 * (tf - t 1 ) tf – t1 Este m3 es una característica propia y constante de cada calorímetro. Es como si existiera dentro del mismo una masa adicional de agua (aparte del agua fría), que absorbe la misma cantidad de calor que los elementos que se encuentran adentro (termómetro, agitador y resistencia eléctrica). Antes de hacerse una medición en un calorímetro de mezclas (por ejemplo el calor específico de un material sólido), debe medirse previamente el m3. ***Ejemplo de cálculo de m3: En un calorímetro de mezclas de 1 litro de capacidad y de 315, 63 gr de masa (peso vacío, sin agua, con agitador, termómetro y resistencia eléctrica) se realizó el siguiente ensayo para determinar m3: Masa de agua fría m1 = 331,17 gr Temperatura de agua fría t1 = 21 ºC Masa de agua caliente m2 = 359,94 gr Temperatura de agua caliente t2 = 60 ºC El día del ensayo la temperatura ambiente era de 26 ºC. La temperatura t1 se debe elegir aproximadamente 5 ºC por debajo de la temperatura ambiente para eliminar errores en la medición. El ensayo se realizó de la siguiente manera: Se colocó el agua fría a 21 ºC dentro del calorímetro, agitándose suavemente y midiendo la temperatura con el termómetro de mercurio cada 1 minuto durante 10 minutos. Al cabo de ese tiempo se vierte el agua caliente, se cierra rápidamente y se agita suavemente, midiéndose la temperatura cada 10 segundos (el intervalo es corto ya que la variación de temperaturas es muy rápida) hasta alcanzar el régimen estacionario, en el cual las temperaturas varían muy poco 3 (aproximadamente a los 60 segundos). Cuando se llegó a un régimen estacionario de temperaturas, se mide cada 1 minuto durante 10 minutos más. Estos valores de temperatura y de tiempo se llevan a un diagrama y se grafican. Los valores medidos fueron Tiempo Temperatura (segundos) (ºC) 0 21,0 60 21,0 120 21,0 180 21,1 240 21,1 300 21,1 360 21,2 420 21,2 480 21,2 540 21,3 600 21,3 Hasta aquí se medió la temperatura del agua fría dentro del calorímetro. En este momento se abrió la tapa y se le agregó rápidamente una masa m2 a temperatura de 60ºC. Ambas masas de agua se mezclan, se cierra la tapa y se agitó suavemente, midiéndose la temperatura de la mezcla cada 10 segundos. 610 40,8 620 40,8 630 40,9 640 40,9 650 41,0 660 41,0 Una vez que se alcanzó una temperatura de equilibrio entre el agua fría y el agua caliente, se sigue midiendo cada 1 minuto durante 10 minutos aproximadamente 720 40,9 780 40,7 840 40,5 900 40,3 960 40,1 1020 39,9 1080 39,7 1140 39,6 1200 39,5 1260 39,4 Una vez finalizada la experiencia se grafican estos valores y se procede a calcular m3. La gráfica de temperatura-tiempo quedará de la siguiente forma: 4 tf m3 = = 41ºC m2 * (t2-tf) t1 = 21,3ºC m1 * (tf-t1) tf - t1 m3 = 359,94 gr * (60 – 41) - 331,17 (41-21,3) = 15,98 gr ( 41-21,3) Este valor de m3 está dentro de los valores correctos, ya que se estima que m3 debe valer entre 3% y 7% de la masa del calorímetro vacío (315,63 gr.) D.2.Determinación del calor especifico del agua cm: Una vez que se obtuvo el valor del m3 del calorímetro de mezclas, utilizando ese mismo calorímetro se procede a calcular el valor del calor específico medio del agua cm por el método eléctrico. Para ello se determina previamente el valor de la resistencia eléctrica conectada al calorímetro. Con la ayuda de un medidor de resistencias (óhmetro) se determinó que la resistencia del equipo era de: R = 3,5 ohm. Al circuito eléctrico se lo somete a una determinada tensión eléctrica de manera que por él circule una corriente eléctrica I. Esta corriente eléctrica se medirá por medio de un amperímetro conectado en serie en el circuito. En el siguiente esquema se observa al calorímetro, conectado a través de su resistencia a una fuente de tensión, e intercalado en serie en el circuito, un amperímetro para medir la intensidad de corriente eléctrica 5 Método de extrapolación gráfica: El calorímetro no es perfectamente adiabático, ya que intercambia una pequeña cantidad calor con el exterior si su temperatura interna es distinta a la del ambiente. Por lo tanto hay que introducir una corrección de la temperatura inicial del agua fría (ti) y de la temperatura final de equilibrio (tf). Se utiliza un método de extrapolación gráfica y se obtienen los valores corregidos de tic y tfc (ti corregida y tf corregida). Si el calorímetro es buen aislante y la experiencia se realizó de forma correcta, tf corregida y ti corregida no difieren mucho de ti y de tf. Para comenzar el ensayo se colocará dentro del calorímetro una masa de agua m (que sea aproximadamente igual a m1+m2 del ensayo anterior). Esta masa de agua deberá ser previamente enfriada a una temperatura 5ºC menor que la del ambiente para desarrollar el método de interpolación gráfica. Se cerrará el calorímetro con su tapa y se agitará suavemente. Se medirá cada 1 minuto durante 10 minutos. ***Ejemplo de cálculo del cm : Para este caso tomaremos m= 631,38 gr de agua a una temperatura de 21ºC (temperatura ambiente = 26ºC ) Tiempo Temperatura (minutos) (ºC) 0 21,0 1 21,0 2 21,0 3 21,1 4 21,1 5 21,1 6 21,2 7 21,2 8 21,2 9 21,3 10 21,3 En este momento se conecta la resistencia eléctrica y la temperatura comenzará a subir progresivamente debido a que se le está entregando calor al sistema (ley de Joule). Se debe continuar agitando suavemente para lograr que el calor entregado por la resistencia se reparta uniformemente en toda la masa de agua. En el amperímetro se leerá el valor de la corriente eléctrica, que permanecerá aproximadamente constante a lo largo de la experiencia. Se medirá la temperatura cada 1 minuto hasta que la temperatura del agua supere aproximadamente en 5ºC a la temperatura ambiente 11 21,9 12 22,5 13 23,0 14 23,9 15 24,8 16 25,5 17 26,0 18 26,4 19 26,9 20 28,1 21 29,4 22 30,0 23 31,0 24 31,6 25 32,6 En este punto se desconecta la tensión eléctrica. La intensidad de corriente mientras hubo conexión eléctrica permaneció aproximadamente constante en un valor: I = 3,1 amperes. Para finalizar el ensayo se continúa agitando suavemente para permitir que la temperatura baje y desarrollar el método de interpolación gráfica. Con este método se determinarán las temperaturas inicial y final corregidas. 26 32,5 27 32,5 6 28 32,4 29 32,3 30 32,3 31 32,2 32 32,2 33 32,1 34 32,1 Aquí finaliza la toma de datos. El gráfico de temp. = f (tiempo) con el método de extrapolación grafica se indica a continuación: El método de extrapolación gráfico se desarrolló de la siguiente manera: se prolongaron las rectas inicial y final. También se traza una recta auxiliar r de tal manera que forme 2 áreas iguales: A1 y A2. Donde la recta inicial corte a la recta auxiliar r, en ese punto tendremos la temperatura inicial corregida tic. De igual manera, donde la recta final corte a la recta auxiliar r, allí tendremos la temperatura final corregida, tfc Para nuestro caso: temperatura inicial corregida: tic = 21,5 ºC temperatura final corregida: tfc = 32,9 : ºC Para calcular el valor del cm se aplica la siguiente fórmula: Qabs = calor absorbido por el agua dentro del calorímetro = cm * (m + m3) * ∆t Qcedido = calor cedido por la resistencia eléctrica (efecto Joule) = R * I2 * T Debido a que el calorímetro es adiabático, y no hay otro aporte de trabajo o energía, se igualan el calor absorbido y el calor cedido y de allí se despeja cm Qcedido = Qabsorbido =====Î cm = R * I2 * T (m + m3) * ∆t El tiempo T no es el tiempo total de duración del ensayo, sino el tiempo que permaneció conectada la resistencia eléctrica, medido en segundos: T = 25 min - 10 min = 15 min. = 900 seg. El ∆t es la variación de temperatura (corregida) que se logró mientras estuvo conectada la resistencia eléctrica: ∆t = tfc - tic = 32,9 ºC - 21,5 ºC = 11,4 ºC 7 cm = 3,5ohm * (3,1amp)2 * 900seg. (631,38gr+15,98gr) * 11,4 ºC El valor correcto de cm es: = 4,1018 cm = 4,1858 joule = gr ºC joule gr. * ºC 1 cal gr ºC E. Cálculo de los errores El error absoluto cometido es: err. abs. = valor correcto - valor medido = 4,1858 - 4,1018 = 0,084 joule gr ºC El error relativo: Error porcentual: Er. relat. = err. abs. valor correcto = 0,084 = 0,02006 4,1858 Er. porcentual = err. relativo * 100 = 2,006% Se considera este valor (2,006 %) un error bastante bajo, por lo que el ensayo puede considerarse aceptable. Versión 3 última actualización: 1-marzo-2005 8