PROGRAMA DE LAS NACIONES UNIDAS PARA EL MEDIO AMBIENTE INVENTARIOS DE DIOXINAS Y FURANOS Emisiones nacionales y regionales de PCDD/PCDF Mayo 1999 Preparado por Productos Químicos, PNUMA Ginebra, Suiza IOMC PROGRAMA INTERINSTITUCIONAL PARA EL MANEJO ADECUADO DE LOS PRODUCTOS QUÍMICOS Acuerdo de cooperación entre PNUMA, OIT, FAO, OMS, ONUDI, UNITAR y OCDE Programa de las Naciones Unidas para el Medio Ambiente INVENTARIOS DE DIOXINAS Y FURANOS Emisiones nacionales y regionales de PCDD/PCDF Preparado por Productos Químicos Mayo 1999 Con la presente publicación se trata de facilitar una primera guía sobre inventarios disponibles de dioxinas y furanos establecida por países o regiones. La información que contiene el presente informe se ha tomado de publicaciones científicas, informes gubernamentales e Internet, así como de comunicaciones personales. Aun considerando que la información que aquí se da es fidedigna, el PNUMA declina toda responsabilidad en cuanto a posibles inexactitudes u omisiones y a las consecuencias que éstas puedan tener. Ni el PNUMA ni ninguna de las personas implicadas en la preparación del presente informe podrán ser tenidos por responsables de cualquier tipo de lesión, pérdida, daño o perjuicio que pueda causarse a personas que hayan actuado según hayan comprendido la información presentada en esta publicación. La designación empleada y la presentación del material del presente informe no expresan en modo alguno ningún tipo de opinión por parte de las Naciones Unidas o del PNUMA con respecto a la situación jurídica de ningún país, territorio, ciudad o área o a ninguna de sus autoridades, ni tampoco en relación con cualquier tipo de delimitación de sus fronteras o límites. Las opiniones expresadas en el documento no reflejan necesariamente las propias del PNUMA. Esta publicación se ha preparado en virtud de un contrato con la Dra. Heidelore Fiedler, de la Universidad de Bayreuth, Alemania. Cubierta: Los países que figuran en rojo han establecido inventarios de dioxinas y furanos. Esta publicación se ha producido dentro del marco del Programa Interinstitucional para el manejo adecuado de los productos químicos (IOMC) El Programa Interinstitucional para el Manejo Adecuado de los Productos Químicos (IOMC) fue establecido en 1995 por el PNUMA, OIT, FAO, OMS, ONUDI y OCDE (organizaciones participantes), a raíz de las recomendaciones formuladas en 1992 por la Conferencia de las Naciones Unidas sobre el Medio Ambiente y el Desarrollo con miras a reforzar la cooperación y aumentar la coordinación en el campo de la seguridad química. En enero de 1998, UNITAR se unió oficialmente al IOMC como organización participante. El objetivo del IOMC consiste en fomentar la coordinación de las políticas y actividades de las organizaciones participantes, conjuntamente o por separado, con miras a la buena gestión de las sustancias químicas en relación con la salud humana y el medio ambiente. El material que figura en la presente publicación se puede citar o reimprimir libremente, pero citando su origen y haciendo referencia al número de documento correspondiente. Deberá enviarse a Productos Químicos, PNUMA, una copia de la publicación que contenga la cita o reimpresión. Pueden obtenerse ejemplares de este informe en: Productos Químicos, PNUMA, 11-13 chemin des Anémones CH-1219 Châtelaine (Ginebra), Suiza Tel.: +41 (22) 917-8170 Fax: +41 (22) 797 3460 e-mail: [email protected] PNUMA - Productos Químicos Mayo 1999 Prefacio En su decisión 19/13 C, de 7 de febrero de 1997, sobre Contaminantes Orgánicos Persistentes (COP), el Consejo de Administración del PNUMA pidió a su Director Ejecutivo que convocase un Comité Intergubernamental de Negociación con el mandato de: 1. Preparar un instrumento internacional jurídicamente vinculante para poner en práctica medidas internacionales respecto de 12 COP que se especificaban; y 2. Que estableciese un grupo de expertos que elabore criterios basados en los conocimientos científicos y un procedimiento para identificar otros COP que puedan someterse a medidas internacionales futuras. Con este mandato de facilitar una convención sobre reducción y eliminación de liberaciones de COP, Productos Químicos, PNUMA, emprendió diversas actividades dirigidas a ayudar a los países a preparar las negociaciones relativas a la convención. Una de las medidas que inmediatamente va a adoptar Productos Químicos, PNUMA, será la de “Prestar ayuda a los países para la búsqueda de fuentes nacionales de las liberaciones de dioxinas/furanos promoviendo el acceso a la información sobre fuentes conocidas de dioxinas/furanos …”. Las dibenzo-p-dioxinas policloradas y los dibenzofuranos policlorados (PCDD/PCDF) son contaminantes ambientales de los que se pueden detectar indicios en casi todos los compartimientos del ecosistema global. Los PCDD/PCDF nunca se han producido de forma intencional y nunca han tenido ninguna aplicación útil, a diferencia de lo que sucede con otros COP, como, por ejemplo, los bifenilos policlorados (PCB) o el DDT. Los PCDD/PCDF se forman como productos secundarios indeseables en numerosos procesos industriales y de combustión. Por consiguiente, es imposible eliminar las dioxinas y los furanos prohibiendo simplemente su producción y uso. Para reducir las emisiones de PCDD/PCDF al medio ambiente y llevar al mínimo la exposición humana habrá de recurrirse a medidas indirectas. Esto sólo se podrá conseguir si se identifican y cuantifican las fuentes de PCDD y PCDF. Sólo así podrán establecerse tecnologías y mediciones que faciliten la reducción al mínimo o la eliminación de esas fuentes. La realización de inventarios es un paso esencial para que pueda ponerse en práctica un instrumento internacional aplicable a los COP. Es escasa la información disponible sobre los COP existentes como productos secundarios, y numerosos países en desarrollo están necesitados de asistencia técnica para que puedan establecer sus inventarios de dioxinas. En la segunda reunión del Comité Intergubernamental de Negociación en la que se trataba de establecer un instrumento internacional jurídicamente vinculante aplicable a los COP, se pidió que la Secretaría reuniera y sintetizase información sobre inventarios nacionales. Los actuales conocimientos sobre fuentes de PCDD/PCDF se basan en la experiencia de un número reducido de países industrializados del hemisferio norte. Con el presente informe se da un primer paso para colmar la laguna de conocimientos sobre inventarios existentes de dioxinas y furanos. El informe resume los datos existentes sobre liberaciones de PCDD/PCDF de fuentes conocidas como publicaciones científicas, informes gubernamentales y comunicaciones personales hechas hasta la fecha. El PNUMA se da perfecta cuenta de que antes de que pueda prepararse un inventario global de dioxinas será preciso esforzarse mucho más por identificar y cuantificar mejor las fuentes de emisiones de dioxinas y furanos. La información aquí acopiada servirá a los países para que puedan establecer sus propios inventarios de dioxinas, tal como se les pide en las decisiones adoptadas por el Consejo de Administración del PNUMA. Klaus Töpfer Director Ejecutivo Programa de las Naciones Unidas para el Medio Ambiente Inventrio de dioxinas y furanos i Indice Página 0 Resumen 0.1 Generalidades 0.2 Inventarios de dioxinas y furanos 1 1 2 1 Objetivo del estudio 8 2 Contenido del informe 9 3 Información básica sobre toxicidad de los PCDD/PCDF 3.1 Toxicidad de los PCDD/PCDF y evaluación del riesgo 3.1.1 Evaluación de los datos sobre carcinogenicidad humana y animal hecha por el CIIC 3.1.2 Factores de equivalencia de toxicidad (FET) 3.2 Datos sobre exposición 11 12 4 Información básica sobre fuentes de PCDD/PCDF 4.1 Fuentes primarias de dioxinas 4.1.1 Procesos quimicoindustriales 4.1.2 Procesos térmicos 4.2 Fuentes secundarias de PCDD/PCDF = Reservorios 16 16 16 17 19 5 Tecnologías para la reducción 23 6 Medidas legislativas y reglamentarias 6.1 Ingesta diaria tolerable (OMS) 6.2 Medidas indirectas 6.3 Medidas directas 6.3.1 Sustancias químicas 6.3.2 Reglamentos relativos a la incineración y la combustión 6.4 Otros reglamentos 6.5 Directrices para suelos y leche 6.5.1 Suelos 6.5.2 Leche y productos lácteos 24 24 24 25 25 25 27 27 27 28 7 Métodos para establecer inventarios de dioxinas 30 8 Inventarios europeos de dioxinas 8.1 Austria 8.2 Bélgica 8.3 República Checa y República Eslovaca 8.4 Dinamarca 8.5 Francia 8.6 Alemania 8.6.1 República Federal de Alemania 8.6.2 Hamburgo 8.7 Hungría 8.8 República Eslovaca 8.9 Suecia 8.10 Suiza 8.11 Países Bajos 8.12 Reino Unido 32 32 32 38 39 41 41 41 50 52 53 54 57 58 59 PNUMA, Productos Químicos 12 14 14 Mayo 1999 ii Inventario de dioxinas y furanos 8.12.1 Emisiones a la atmósfera 8.12.2 Emisiones al agua y a la tierra 8.13 Inventario europeo de emisiones 8.13.1 Emisiones a la atmósfera 8.13.2 Liberaciones de PCDD/PCDF al agua y residuos 8.13.3 Conclusiones 8.14 Inventario europeo de emisiones a la atmósfera 59 63 65 67 71 71 73 9 Inventarios de dioxinas del Continente Americano 9.1 Canadá 9.2 Estados Unidos de América 9.3 Otros 79 79 84 89 10 Inventarios de dioxinas en Asia y el Pacífico 10.1 Australia 10.2 Japón 10.3 Nueva Zelandia 10.4 Corea del Sur 90 90 93 95 95 11 Inventario global de emisiones 96 12 Conclusiones a partir de los inventarios nacionales de emisión 98 13 Referencias 105 14 Apéndice A 110 15 B.1 Generalidades 112 16 B.2 Países con datos cuantitativos 16.1 B.2.1 Armenia 16.2 B.2.2 Burkina Faso 16.3 B.2.3 Camerún 16.4 B.2.4 China 16.5 B.2.5 Costa Rica 16.6 B.2.6 Guinea 16.7 B.2.7 Irlanda 16.8 B.2.8 Líbano 16.9 B.2.9 Madagascar 16.10 B.2.10 Níger 16.11 B.2.11 Viet Nam 114 114 114 114 114 114 115 115 115 115 115 115 17 B.3 Países con datos cuantitativos 17.1 B.3.1 Croacia 17.2 B.3.2 Finlandia 17.3 B.3.3 Alemania 17.4 B.3.4 Noruega 17.5 B.3.5 Suecia 116 116 117 118 119 119 Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventrio de dioxinas y furanos iii Indice de Cuadros Cuadro 1: Cuadro 2: Cuadro 3: Cuadro 4: Cuadro 5: Cuadro 6: Cuadro 7: Cuadro 8: Cuadro 9: Cuadro 10: Cuadro 11: Cuadro 12: Cuadro 13: Cuadro 14: Cuadro 15: Cuadro 16: Cuadro 17: Cuadro 18: Cuadro 19: Cuadro 20: Cuadro 21: Cuadro 22: Cuadro 23: Cuadro 24: Cuadro 25: Cuadro 26: Cuadro 27: Cuadro 28: Página 17 Concentraciones de PCDD/PCDF en productos químicos Tendencias de los PCDD/PCDF en emisiones resultantes de la incineración de desechos municiaples sólidos (IDMS) PCDD/PCDF, fuentes de combustión PCDD/PCDF en residuos de incineración de deschos municipales sólidos PCDD/PCDF en lodos de alcantarilla y composte PCDD/PCDF, reservorios en Hamburgo: año de referencia 1992 PCDD/PCDF, reservorios en el suelo de Hamburgo Hamburgo: reservorios en terraplenes y zonas contaminadas Valores límites de PCDD/PCDF tal como aparecen en la ley sobre sustancias químicas Concentraciones de orientación para suelos Recomendación sobre valores y niveles de actuación para PCDD/PCDF en leche y productos lácteos Emisiones de PCDD/PCDF en Austria. Flujos en g de EQT-I/a, año de referencia 1994 Bélgica: Emisiones de PCDD/PCDF a la atmósfera; años de referencia, 1985-1995 Bélgica: Emisiones de PCDD/PCDF al agua; años de referencia, 1985-1995 Bélgica: Emisiones de PCDD/PCDF a la atmósfera, suelo y a los desechos, por tres regiones, por sectores (por importancia decreciente) Bélgica: Resumen – Emisiones de PCDD/PCDF a la atmósfera, el agua y los desechos en las tres regiones; años de referencia, 1985-1995 Estimaciones de emisiones de PCDD/PCDF combinadas para la República Checa y la República Eslovaca Fuentes de PCDD/PCDF en Dinamarca; año de referencia, 1995 Francia: Emisiones de PCDD/PCDF a la atmósfera; año de referencia 1997 Tendencias de las emisiones de PCDD/PCDF Alemania Emisiones de PCDD/PCDF de industrias siderometalúrgicas y funderías; año de referencia, 1994 Alemania: Emisiones de PCDD/PCDF en la producción de metales no ferrosos y aluminio; año de refernecia, 1994 Alemania: Emisiones de PCDD/PCDF de la producción de zinc secundario; año de referencia, 1994 Alemania: Resumen de las emisiones de PCDD/PCDF de las industrias de metales ferrosos y no ferrosos, año de referencia, 1994 Alemania: Emisiones de PCDD/PCDF de centrales de producción de energía y otras plantas de combustión industrial; año de referencia, 1994 Alemania: Emisiones de PCDD/PCDF de plantas de incineración de desechos; año de referencia, 1994 Alemania: Emisiones de PCDD/PCDF por el transporte de carretera; año de referencia, 1994 Alemania: Emisiones de PCDD/PCDF de la producción de materias PNUMA, Productos Químicos 18 19 19 20 20 21 22 25 28 29 32 34 35 36 38 38 40 41 42 43 44 44 45 46 47 47 Mayo 1999 iv Cuadro 29: Cuadro 30: Cuadro 31: Cuadro 32: Cuadro 33: Cuadro 34: Cuadro 35: Cuadro 36: Cuadro 37: Cuadro 38: Cuadro 39: Cuadro 40: Cuadro 41: Cuadro 42: Cuadro 43: Cuadro 44: Cuadro 45: Cuadro 46: Cuadro 47: Cuadro 48: Cuadro 49: Cuadro 50: Cuadro 51: Cuadro 52: Cuadro 53: Cuadro 54: Cuadro 55: Cuadro 56: Mayo 1999 Inventario de dioxinas y furanos minerales y otros procesos productivos, 1994 Emisiones de PCDD/PCDF a la atmósfera de fuentes de combustión en Hamburgo Inventario de emisiones de PCDD/PCDF en Hungría República Eslovaca: Emisiones de PCDD/PCDF a la atmósfera; año de referencia, 1993 Suecia: Estimaciones preliminares de emisiones de PCDD/PCD de diversas fuentes en Suecia durante 1990 y 1993 Suiza: Emisiones de PCDD/PCDF a la atmósfera Estimación de emisiones anuales de PCDD/PCDF a la atmósfera en los Países Bajos Reino Unido: Emisiones estimadas de PCDD/PCDF a la atmósfera, años de referencia 1993 y 1997 Reino Unido: Liberaciones de PCDD/PCDF a la tierra y al agua; año de referencia, 1996 Datos nacionales: Emisiones a la atmósfera de PCDD/PCDF en la Comunidad Europea Emisiones de PCDD/PCDF a la atmósfera en la Comunidad Europea – Comparación de los resultados que figuran en los informes nacionales y la nueva estimación de LUA; años de referencia, 1993-1995 Emisiones a la atmósfera de PCDD/PCDF de la Comunidad Europea – Fuentes más importantes para los años de referencia 1993-1995, nueva estimación de LUA Clasificación de países en tres grupos para la asignación de factores de emisión Factores por defecto específicos de región de emisiones de PCDD/ PCDF Emisiones de PCDD/PCDF a la atmósfera en 1990, en 38 países Europeos 38 países europeos: Emisiones de PCDD/PCDF en 1990 Emisiones agregadas de PCDD/PCDF; año de referencia, 1990 Canadá: Liberaciones de PCDD/PCDF a la atmósfera en tres años Distintos Canadá: PCDD/PCDF en efluentes Canadá: PCDD/PCDF en suelos Canadá: Liberaciones de PCDD/PCDF en productos Canadá: Resumen de liberaciones de PCDD/PCDF a todos los medios EE.UU.: Inventario de liberaciones de PCDD/PCDF a la atmósfera; año de referencia, 1995 EE.UU.: Emisiones de PCDD/PCDF al agua, a la tierra y a los productos; año de referencia 1995 – Estimaciones centrales Australia: Estimaciones de emisiones de PCDD/PCDF Japón: Emisiones anuales de PCDD/PCDF a partir de fuentes Conocidas Tendencias con el tiempo de las emisiones de PCDD/PCDF de la IDMS en Japón, y predicción para el futuro Japón: Emisiones de PCDD/PCDF a la atmósfera – Nuevas Estimaciones Zonas climáticas y flujos totales medios de PCDD/PCDF en cada zona 48 52 53 54 56 57 59 62 64 69 70 71 74 76 77 78 78 82 83 83 83 83 87 88 91 93 94 95 96 PNUMA, Productos Químicos Inventrio de dioxinas y furanos Cuadro 57: Cuadro 58: Cuadro 59: Cuadro 60: Cuadro A 1: Cuadro A 2: Cuadro A 3: Cuadro B 1: Cuadro B 2: Cuadro B 3: Cuadro B 4: Cuadro B 5: Cuadro B 6: v Factores de emisión, tasas globales de producción, promedio de emisiones y límites de confianza del 90% para las principales fuentes de PCDD/PCDF; año de referencia, 1990 Inventario global de emisiones de PCDD/PCDF a la atmósfera a partir de fuentes conocidas; basado en los inventarios nacionales existentes; año de referencia, 1995 Emisiones de PCDD/PCDF por sectores y países. Año de referencia, 1995 aproximadamente Emisiones de PCDD/PCDF por sectores y países en porcentaje de la emisión anual total Factores de Equivalencia de Toxicidad – Internacional (FET-I) para PCDD/PCDF Factores de Equivalencia de Toxicidad de la OMS (FET-OMS) para PCDD/PCDF Factores de Equivalencia de Toxicidad (FET) para PCB y no-orth y mono-ortho sustituidos Información sobre fuentes de dioxinas y furanos recibida en Productos Químicos, PNUMA Croacia: Liberaciones estimadas de PCDD/PCDF a la atmósfera Finlandia: Liberaciones estimadas de PCDD/PCDF a la atmósfera Alemania: Liberaciones de PCDD/PCDF según resumen de UBA Noruega: Emisiones de PCDD/PCDF a la atmósfera Suecia: Liberaciones de PCDD/PCDF a la atmósfera, al agua y desechos o productos; año de referencia, 1993 97 100 101 102 110 111 111 112 116 117 119 119 120 Indice de Figuras Página Figura 1: Figura 2: Figura 3: Flujos anuales de PCDD/PCDF a la atmósfera (g ETQ-I/a); año de referencia 1995 Contribución porcentual por sectores y países al total del inventario de emisiones de PCDD/PCDF a la atmósfera; año de referencia, 1995 Flujos anuales de PCDD/PCDF a la atmósfera (g de EQT-I/a); año de referencia, 1995 PNUMA, Productos Químicos 3 5 99 Mayo 1999 vi Inventario de dioxinas y furanos Siglas 2,4,5-T 2,4,5-ácido tricloroacético AhR Receptor de aril-hidrocarburo CB Columbia Británica CIIC Centro Internacional de Investigaciones sobre el Cáncer COP Contaminantes Orgánicos Persistentes EDC Dicloruro de etileno EPA Environmental Protection Agency (Agencia de Protección Ambiental de los EE.UU.) EQT Equivalente de Toxicidad EQT-I Equivalentes de Toxicidad-Internacional EQT-N Equivalentes de Toxicidad Nórdicos (plan adoptado por los países escandinavos) FAO Organización de las Naciones Unidas para la Agricultura y la Alimentación FET Factor de Equivalencia de Toxicidad FISQ Foro Intergubernamental de Seguridad Química HCl Acido clorhídrico, cloruro de hidrógeno IC Indice de confianza IDH Incineración de desechos de hospitales IDM(S) Incineración de desechos municipales (sólidos) IDT Ingesta Diaria Tolerable IOMC Programa Interinstitucional para el manejo adecuado de los productos químicos IPCS Programa Internacional de Seguridad de las Sustancias Químicas Koc Coeficiente de partición: octanol/carbono Kow Coeficiente de partición: octanol/agua m.s. Materia seca MW Megawatio ND No determinado OMS Organización Mundial de la Salud ONT Ontario OTAN/DCSM Organización del Tratado del Atlántico Norte/Desafíos que plantean los cambios en la sociedad moderna pc Peso corporal Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventrio de dioxinas y furanos vii PCB Bifenilos policlorados PCDD Dibenzo-p-dioxinas policloradas PCDF Dibenzofuranos policlorados PCN Naftalenos policlorados PCP Pentaclorofenol PCT Terfenilos policlorados PNUMA Programa de las Naciones Unidas para el Medio Ambiente PVC Cloruro de polivinilo t Tonelada (métrica) TCDD Tetraclorodibenzo-p-dioxina TJ Terajulio (1012 Julios) UE Unión Europea (Estados miembros: Alemania, Austria, Bélgica, Dinamarca, España, Finlandia, Francia, Grecia, Irlanda, Italia, Luxemburgo, Países Bajos, Portugal, Reino Unido, Suecia) UIQPA Unión Internacional de Química Pura y Aplicada VC(M) Cloruro de vinilo (monómero) Unidades mg ìg ng pg fg Miligramo Microgramo Nanogramo Picogramo Femtogramo 10-3 g 10-6 g 10-9 g 10-12 g 10-15 g PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 Inventario de dioxinas y furanos 1 Inventarios de dioxinas y furanos Emisiones nacionales y regionales de PCDD/PCDF 0 RESUMEN En su decisión 19/13 C, de 7 de febrero de 1997, el Consejo de Administración del PNUMA * pidió a la Directora Ejecutiva del PNUMA que convocase un Comité Intergubernamental de Negociación con el mandato de: preparar un instrumento internacional jurídicamente vinculante para poner en práctica medidas internacionales respecto de 12 COP especificados, y que estableciera un grupo de expertos que elaborase criterios basados en los conocimientos científicos y un procedimiento para identificar otros COP que puedan someterse a medidas internacionales futuras. Con este mandato de facilitar una convención sobre reducción y eliminación de liberaciones de COP, Productos Químicos, PNUMA, emprendió diversas actividades dirigidas a ayudar a los países a preparar las negociaciones relativas a la convención. Una de las medidas que inmediatamente va a adoptar Productos Químicos, PNUMA, será la de Prestar ayuda a los países para la búsqueda de fuentes nacionales de las liberaciones de dioxinas/furanos promoviendo el acceso a la información sobre fuentes conocidas de dioxinas/furanos. 0.1 Generalidades Las dibenzo-p-dioxinas policloradas y los dibenzofuranos policlorados (PCDD/PCDF) nunca se han producido expresamente sino que son productos secundarios indeseables de numerosos procesos industriales y de todos los procesos de combustión. A partir de esas fuentes se liberan los 210 congéneres posibles y dada la estabilidad química, física y biológica de esos productos y su transporte a largas distancias, pueden hallarse en cualquier lugar y se pueden detectar en todos los compartimientos del medio ambiente. Dada la persistencia de los congéneres 2,3,7,8-sustituidos y la lipofilia de esos compuestos, los PCDD/PCDF se acumulan en tejidos grasos y en matrices ricas en carbono, como suelos y sedimentos. Los PCDD/PCDF muestran los efectos biológicos que comúnmente se asocian a las sustancias químicas órganocloradas. La exposición a la dioxina se asocia con un riesgo aumentado de graves lesiones cutáneas, alteraciones de la función hepática y del metabolismo de los lípidos, debilidad general con drástica pérdida de peso, modificaciones en la actividad de diversas enzimas hepáticas, depresión del sistema inmunitario, y anormalidades de los sistemas endocrino y nervioso. El 2,3,7,8-Cl4DD es un poderoso teratógeno y fetotóxico en animales y un gran estimulante de la carcinogénesis hepática en las ratas; además, en diversos animales provoca el cáncer de hígado y de otros órganos. En 1997 el Centro Internacional de Investigaciones sobre el Cáncer (CIIC) clasificó los congéneres más tóxicos de los PCDD/PCDF dentro de los compuestos del Grupo 1, carcinógenos para el ser humano. Todos los demás PCDD/PCDF 2,3,7,8-sustituidos se clasificaron como no carcinógenos para el ser humano (Grupo 3). * Programa de las Naciones Unidas para el Medio Ambiente. PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 2 Inventario de dioxinas y furanos En mayo de 1998, la Organización Mundial de la Salud (OMS) evaluó los riesgos que las dioxinas representan para la salud. En Bilthoven, en 1990, los expertos de la OMS determinaron una ingesta diaria tolerable de 10 pg de TCDD/kg de pc. Desde entonces se han obtenido nuevos datos epidemiológicos, en particular relativos al desarrollo neurotoxicológico y del sistema endocrino. Por último, la OMS acordó una nueva ingesta diaria tolerable (IDT) de 1 a 4 picogramos por kilogramo de peso corporal y día. De todas formas, los expertos advirtieron que ya con niveles de base de 2 a 6 picogramos por kilo de peso corporal y día se podían observar sutiles efectos en la población general de los países desarrollados. Por consiguiente, recomendaron que se hiciese todo lo posible para reducir la exposición a los niveles mínimos alcanzables y que los límites establecidos para los 2,3,7,8-Cl4DD se aplicasen a un FET que incluyese los 17 PCDD y PCDF 2,3,7,8-sustituidos y a los PCB coplanar y mono-ortho sustituidos (OMS, 1998). Para la evaluación del riesgo se establecieron mezclas complejas de factores de equivalencia de toxicidad (FET) de PCDD/PCDF. Se establecieron con el fin de clasificar la toxicidad de los 17 congéneres individuales 2,3,7,8-sustituidos en relación con la toxicidad del 2,3,7,8Cl4DD basándose en los datos demostrativos de que todos estos compuestos tienen un mecanismo de acción común mediado por receptores. Aunque existen limitaciones de metodología resultantes de diversas simplificaciones, los FET facilitan la conversión de los datos analíticos cuantitativos de los distintos congéneres de PCDD/PCDF en un solo equivalente de toxicidad (FET), y por consiguiente da un cálculo del orden de magnitud de la toxicidad. 0.2 Inventarios de dioxinas y furanos En este informe se presentan y evalúan los hallazgos inicialmente obtenidos mediante inventarios nacionales de liberaciones de dibenzo-p-dioxinas policloradas y dibenzofuranos policlorados (PCDD/PCDF). La mayor parte de los países han estimado las emisiones de PCDD/PCDF a la atmósfera, siendo escasos los datos disponibles sobre emisiones al agua y al suelo. En el momento actual las principales emisiones de PCDD/PCDF resultan de los procesos de combustión. Sobre la base de los datos actualmente disponibles y haciendo referencia al año 1995 aproximadamente, se puede calcular que el total anual de emisiones de PCDD/PCDF se aproxima a 10.500 g EQT-I. Los cálculos más bajos son de 8.300 g EQT-I/a y los más elevados se aproximan a 36.000 g EQT-I/a. Las más elevadas emisiones de PCDD/PCDF comunicadas por un pequeño número de países durante los primeros años del decenio de los noventa tienden sobre todo a elevar esos números. Debe advertirse que Japón ha puesto al día su inventario de dioxinas; para el año 1998 se ha calculado una emisión total de 5.300 g EQTI. A este número vienen a añadirse otros 1.300 g EQT-I procedentes del inventario ”global”. En la figura 1 se muestran los cálculos correspondientes para un año alrededor del 1995. En lo que respecta a Francia, el cálculo corresponde a 1998. Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos 3 3981 4000 3000 2744 2000 873 661 181 150 112 39 22 42 SR 29 569 486 290 334 S 1000 Figura 1: USA UK NL JP HUN F DK D CAN CH B A AUS 0 Flujos anuales de PCDD/PCDF a la atmósfera (g EQT-I/a); año de referencia 1995. Total de emisiones de fuentes conocidas = 10.500 g EQT-I/a A Austria, AUS Australia, B Bélgica, CH Suiza CAN Canadá D Alemania DK Dinamarca F Francia HUN Hungría JPN Japón NL Países Bajos S Suecia SR República de Eslovaquia UK Reino Unido USA Estados Unidos Los números de la figura 1 se pueden comparar con un inventario establecido por los Estados miembros de la Unión Europea y con el inventario TNO, referidos ambos a áreas geográficas más extensas. El informe de la UE cubre a 17 países y calcula que de fuentes conocidas se emiten unos 5.800 g de EQT-I/a. Pero los autores consideran que existe un amplio margen de incertidumbre y que no puede excluirse que cantidades muy superiores, aproximadamente de 20.000 g de EQT-I se estén liberando a la atmósfera desde los 17 países europeos. El estudio TNO es menos específico en cuanto a las fuentes de PCDD/PCDF; refiriéndose al año 1990, calcula una liberación anual de 11.300 g de EQT-I. Por último, y basándose en un número relativamente escaso de supuestos y sin poseer una evaluación detallada de inventarios de emisiones, Brzuzy e Hites calculan una liberación global de PCDD/PCDF de 50.000 g de EQT-I/a. Para comparar las más importantes fuentes de emisiones que figuran en los inventarios nacionales, las fuentes de PCDD/PCDF se clasificaron según los nueve sectores principales siguientes: Hierro y acero: PNUMA, Productos Químicos Plantas siderometalúrgicas, incluidas las funderías, y las plantas de sinterización y cokerías (en muchos países se produce el cok únicamente para las acerías) Mayo 1999 4 Inventario de dioxinas y furanos Metales no ferrosos: Plantas primarias y secundarias para la producción de cobre, aluminio, zinc y plomo Centrales productoras de energía: Alimentadas con carbón, gas, petróleo bruto o madera Plantas de combustión industrial: Unidades industriales alimentadas con carbón, gas, petróleo bruto, lodos de alcantarilla y biomasa para su uso en el lugar Pequeñas unidades de combustión: Se trata sobre todo de calentadores domésticos y chimeneas alimentados con carbón, petróleo y gas Incineración de desechos: Se incluye la incineración de desechos municipales sólidos, desechos peligrosos, lodos de alcantarilla, desechos de hospitales, desechos de madera y crematorios Transportes por carretera: Automóviles, autobuses, camiones que utilizan gasolina con plomo o sin él o diesel Producciones de minerales: Producción de cemento, cal, vidrio, ladrillos, etc. Otros: Plantas desguazadoras, mezcladores de asfalto, secadoras de piensos verdes, recortes de madera, industria química, fuegos accidentales y quemas voluntarias En la figura 2 se pone de manifiesto la importancia de esos sectores en tantos por ciento. Puede verse que el sector de la incineración de desechos, tal como se ha descrito, sigue siendo el principal emisor en numerosos países. Con referencia siempre al año 1995, se observan como excepciones Austria, Australia y Alemania. La incineración de desechos participa con casi el 50 por ciento en el inventario global establecido sobre la base de esos 15 países (véase la barra de la derecha en la figura 2). En números absolutos, la parte principal de las emisiones de PCDD/PCDF procedentes del sector de la incineración de desechos procede de los incineradores de desechos municipales ubicados en Japón. Sólo este sector es responsable de casi el 40 por ciento del total del inventario de PCDD/PCDF en la atmósfera procedente de fuentes identificadas hasta la fecha. Por otra parte, en países donde se han reglamentado estrictamente las emisiones de PCDD/PCDF procedentes de la incineración de desechos municipales y peligrosos, por ejemplo en los Estados miembros de la Unión Europea que empezaron a implantar esta legislación a principios de los años noventa, la incineración de desechos contribuye en muy pequeña medida a todos los inventarios nacionales. Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos 5 100% 90% 80% Hierro/acero Metales no ferrosos 70% Centrales eléctricas 60% Combustión industrial 50% Pequeña combustión Incineración de desechos 40% Transportes por carretera 30% Productos minerales 20% Otros 10% Figura 2: Global USA UK SR S NL JPN HUN F DK D CAN CH B AUS A 0% Contribución porcentual por sectores y países al total del inventario de emisiones de PCDD/PCDF a la atmósfera; año de referencia, 1995. La actual situación de los inventarios de PCDD/PCDF en cuanto a cobertura geográfica y metodología se puede resumir de la siguiente manera: • El número de inventarios de emisiones nacionales de PCDD/PCDF existente en la actualidad es muy escaso (15 basados en datos nacionales). • Casi todos los inventarios existentes se ocupan casi exclusivamente de las emisiones de PCDD/PCDF a la atmósfera. Pueden existir cantidades considerables de dioxinas y furanos en reserva que contengan “antiguos” productos químicos, como el ácido 2,4,5 triclorofenoxiacético (2,4,5-T), el pentaclorofenol que se utilizó para el tratamiento de la madera, y los bifenilos policlorados (PCB) utilizados en transformadores y capacitores. Entre otros reservorios figuran terraplenes/vertederos, suelos contaminados y sedimentos. • La mayor parte de los datos disponibles proceden de países de Europa Occidental y América del Norte, si bien el inventario de los Estados Unidos está aún en fase de proyecto. En Asia sólo existe el inventario de Japón, que se refiere a un pequeño número de categorías de fuentes, así como el cálculo de emisiones procedentes de incineradores de desecho de Corea del Sur. En cuanto al Hemisferio Sur, hasta ahora sólo Australia ha calculado sus emisiones anuales basándose en factores de emisión publicados. No se dispone de ningún dato acerca de Africa y América Central y del Sur. • Algunos países han basado sus inventarios en factores de emisión preparados fuera del propio país. No se han determinado factores de emisión de ciertas fuentes, como, por ejemplo, la incineración abierta de basura, los incendios en terraplenes, etc. De los inventarios existentes pueden extraerse las siguientes conclusiones: • Entre los sectores de las distintas fuentes, la mejor cobertura es la que se refiere a la PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 6 Inventario de dioxinas y furanos incineración de desechos sólidos municipales, tanto mediante medidas de emisiones en chimenea como por tasas de actividad. Como es este sector el que está experimentando los más espectaculares cambios tecnológicos, los factores de emisión y las emisiones de PCDD/PCDF van cambiando con gran rapidez. En consecuencia, los países dotados de una tecnología moderna o de una legislación rigurosa están observando fuertes tendencias descedentes. • El sector de la incineración de desechos peligrosos es relativamente homogéneo y no representa una fuente importante en ningún país. • Es escasa la información disponible con respecto al sector de la producción de hierro y acero. Algunos países europeos han identificado este sector como el principal contribuyente a los inventarios nacionales de dioxinas. Estados Unidos y Canadá se dan cuenta de la importancia de esas fuentes pero hasta ahora no han realizado ningún tipo de medición. Por consiguiente, es urgentemente necesario que se obtengan datos fidedignos. • De los pocos ejemplos disponibles de emisiones de dioxinas y furanos al agua y a la tierra o con otros productos puede concluirse que las emisiones al agua se refieren únicamente a los efluentes acuosos de las industrias de la pasta y del papel. La contaminación en otros productos se limita casi exclusivamente al pentaclorofenol (PCP), mientras que se están ignorando los PCDF en los bifenilos policlorados (PCB). • Algunos países deberán actualizar su inventario de manera que puedan estimar más exactamente su situación actual, sobre todo si se han establecido reglamentos más estrictos. • En la actualidad no existen métodos armonizados para producir y evaluar datos destinados a los inventarios nacionales de PCDD/PCDF. Además la cobertura de fuentes varía de unos países a otros. Ciertos países, como el Reino Unido y los Estados Unidos, incluyen en cierta medida las liberaciones de PCDD/PCDF en terraplenes y terrenos. Ciertos países dan estimaciones inferiores y superiores mientras que otros utilizan valores medios/medianos para calcular las emisiones anuales de dioxinas de una determinada fuente. Es evidente la necesidad de armonizar la obtención y evaluación de datos, lo que facilitará la comparación de los distintos inventarios nacionales de dioxinas y furanos. • Por último, se recomienda encarecidamente la armonización de los protocolos utilizados para tomar muestras de emisiones en chimenea, agua, suelo, etc., así como para el análisis de esas muestras. El presente informe sólo aspira a dar una imagen instantánea de las emisiones de PCDD/PCDF y los cálculos de liberaciones totales de esos compuestos en el medio ambiente. Ya se han identificado los principales sectores de donde parten las liberaciones de PCDD/PCDF a la atmósfera. De todas formas aún es posible que existan fuentes de PCDD/PCDF que no se hayan identificado o cuantificado, en particular en zonas geográficas sobre las que no existen datos. Pero es preciso tener en cuenta que no puede darse por supuesto que los factores de emisión establecidos en países industrializados vayan a ser representativos de las industrias de los países menos desarrollados. En la actualidad no existe una cobertura suficiente para poder calcular las emisiones globales de PCDD/PCDF. Se están tratando de identificar las fuentes de dioxinas en regiones sobre las que aún no se dispone de información. Además se van a actualizar los inventarios existentes, Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos 7 pues es evidente que en muchos países se han adoptado medidas para reducir las emisiones de PCDD/PCDF al medio ambiente. En estos últimos años se ha observado una fuerte tendencia descendente en varios países industrializados de Europa y América del Norte. La aplicación de tecnologías dirigidas a la reducción de dioxinas en los sectores industriales y las técnicas más avanzadas de combustión permitirán reforzar esas tendencias. PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 8 1 Inventario de dioxinas y furanos OBJETIVO DEL ESTUDIO El Consejo de Administración del Programa de las Naciones Unidas para el Medio Ambiente (PNUMA), en su decisón 18/32 de 25 de mayo de 1995, invitaba a varias organizaciones internacionales (IOMC, IPCS, IFCS) a que preparasen recomendaciones e información sobre medidas internacionales aplicables a doce contaminantes orgánicos persistentes (COP). En junio de 1996, el IFCS (Foro Intergubernamental sobre Seguridad de las Sustancias Químicas) había reunido pruebas suficientes para recomendar un plan mundial de acción sobre COP. En su decisión 19/13 C de 7 de febrero de 1997, el Consejo de Administración del PNUMA pidió a la Directora Ejecutiva del PNUMA que convocase un Comité Intergubernamental de Negociación (CIN) con el mandato de: 1) Preparar un instrumento internacional jurídicamente vinculante para poner en práctica medidas internacionales, en un principio respecto de los doce COP indicados, y 2) Establecer un grupo de expertos que elabore criterios basados en los conocimientos científicos y un procedimiento para identificar otros COP que puedan someterse a medidas internacionales futuras. Con este mandato de preparar una convención para la reducción y eliminación de liberaciones de COP, Productos Químicos, PNUMA, bajo la dirección del Director Ejecutivo del PNUMA, Dr. Klaus Töpfer, emprendió diversas actividades dirigidas a ayudar a los países en la preparación de las negociaciones necesarias para la convención. Entre sus actividades inmediatas, Productos Químicos, PNUMA, se encargará de “Prestar ayuda a los países para la búsqueda de fuentes nacionales de las liberaciones de dioxinas/furanos promoviendo el acceso a la información sobre fuentes conocidas de dioxinas/furanos”. El presente informe resume los hallazgos realizados por las investigaciones sobre dioxinas y las correspondientes tecnologías, y es la primera vez que se trata de reunir los diversos inventarios nacionales sobre emisiones de dibenzo-p-dioxinas policloradas y dibenzofuranos policlorados (PCDD/PCDF). La información aquí acopiada ayudará a los países en el establecimiento de sus propios inventarios de dioxinas, tal como se les pide en las decisiones adoptadas por el Consejo de Administración (CA) en su 19.º Período de Sesiones (19/13C). La información para este estudio se ha obtenido directamente de los informes originales del país o de los informes resumidos, sin ningún tipo de armonización o clasificación, por ejemplo, por categorías de fuentes o por procesos industriales. Por ello, los hallazgos que aquí se presentan aparacen como heterogéneos en lo que respecta a las categorías de fuentes. Otra complicación que se presenta cuando se quieren comparar inventarios de dioxinas procede del hecho de que las estimaciones corresponden a distintos años de referencia y, por consiguiente, los datos resultantes no son directamente comparables. Además los países difieren en cuanto a los métodos que utilizan para obtener sus estimaciones. Este informe se actualizará a medida que vaya disponiéndose de más información. Más adelante se incluirán factores de emisión y se realizarán evaluaciones comparativas. Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos 2 9 CONTENIDO DEL INFORME Para establecer un inventario de dioxinas se precisa dar cierta información general sobre estas clases de compuestos de manera que el inventario tenga una base lógica. Por consiguiente, el informe se inicia en la Sección 3, “Información básica sobre toxicidad de los PCDD/PCDF”, con un breve resumen de los conocimientos actualmente existentes en materia de toxicología y la clasificación de las dibenzo-p-dioxinas policloradas y los dibenzofuranos en términos de carcinogenicidad. Se hace asimismo referencia a la recomendación de la OMS sobre una ingesta diaria tolerable (IDT) para el ser humano, lo que constituye el punto de partida para todas las medidas que se adopten con miras a reducir la exposición humana a dioxinas y furanos. En el Capítulo 4 “Información básica sobre fuentes de PCDD/PCDF” se exponen los datos relativos a fuentes y emisiones de dioxinas y furanos, resumiendo para ello las publicaciones y las experiencias sobre todo de países industrializados. El Capítulo 5 trata brevemente de las tecnologías de reducción que han permitido reducir emisiones de PCDD/PCDF en el medio ambiente. La mayor parte de las tecnologías aquí citadas tratan de reducir las emisiones a la atmósfera. En el Capítulo 7 se explica la metodología utilizada para la prepración de los inventarios nacionales. A principios de 1990 muchos países empezaron a realizar inventarios nacionales de emisiones. Para ello los países encargaron a institutos o agencias nacionales de investigación que identificaran y cuantificasen las emisiones de PCDD/PCDF de fuentes conocidas. Algunos países fueron actualizando los inventarios originales. La mayor parte de los países europeos prepararon inventarios nacionales de emisiones de PCDD/PCDF, como se resume en el Capítulo 8, “Inventarios europeos de dioxinas”. Se dispone de un detallado balance regional de masa de dioxinas correspondiente a la ciudad de Hamburgo, Alemania, que publicó un informe donde se pueden cuantificar casi todas las fuentes de PCDD/PCDF; los resultados se exponen en la Sección 8.6.2. Hasta ahora sólo la Comisión Europea, al lanzar un proyecto de establecimiento de un inventario de emisiones de dioxinas, se ha esforzado por cuantificar estas emisiones en numerosos países y utilizando un mismo enfoque metodológico. Los resultados se exponen en la Sección 8.13. Como parte del protocolo UN ECE LRTAP, TNO publicó un informe sobre emisiones de metales pesados y contaminantes orgánicos en el año de referencia 1990 (UBA 1997). Los resultados en lo que respecta a las dioxinas se resumen en el Capítulo 8.14. Fuera de Europa sólo existen dos inventarios nacionales de emisiones, ambos en las Américas, uno en Canadá y otro en los Estados Unidos de América. Estos inventarios aún no se han finalizado, hallándose en fase de preparación. Sus resultados se resumen en el Capítulo 9, “Inventarios de dioxinas del Continente Americano”. En el Capítulo 10, “Inventarios de dioxinas en Asia y el Pacífico”, se presentan los inventarios correspondientes a Australia y Japón. En la mayor parte de los casos la información se ha acopiado sobre una base íntegramente nacional. Pero en ciertas zonas sólo se ha estudiado hasta ahora una categoría de fuentes, por ejemplo, en Corea, donde sólo se ha investigado el sector de la incineración de desechos sólidos municipales (véase la Sección 10.4). PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 10 Inventario de dioxinas y furanos Ron Hites y colaboradores han intentado realizar un inventario global de emisiones de dioxinas basando sus estimaciones en mediciones de deposición a partir de muestras recogidas por toda la Tierra (véase el Capítulo 11). En el Apéndice B se resumen las respuestas a los cuestionarios enviados en 1997 por Productos Químicos, PNUMA, a los puntos focales para COP. Con respecto a tres países se recibió información cuantitativa nueva que no se halla en los trabajos ya publicados y, por consiguiente, que no figura en la parte principal del presente informe (Capítulos 1-13). Por otra parte también existen estimaciones sobre emisiones de PCDD/PCDF de fuentes identificadas en publicaciones no aludidas en los cuestionarios. Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos 3 11 INFORMACIÓN BÁSICA SOBRE TOXICIDAD DE LOS PCDD/PCDF Las dibenzo-p-dioxinas policloradas (PCDD) y los dibenzofuranos policlorados (PCDF) son contaminantes ambientales que como indicios pueden detectarse en casi todos los compartimientos del ecosistema global. Estas clases concretas de compuestos han sido causa de grandes inquietudes ambientales. Al revés de lo que sucede con otros productos químicos inquietantes desde el punto de vista ambiental como son los bifenilos policlorados (PCB), los naftalenos policlorados (PCN) y plaguicidas policlorados como el DDT, el pentaclorofenol (PCP) y otros, los PCDD/PCDF nunca se han fabricado como tales. Se forman como productos secundarios en numerosas actividades industriales y en todos los procesos de combustión (Fiedler et al. 1990). El término “dioxinas”1 se refiere a 75 congéneres de las dibenzo-p-dioxinas policloradas (PCDD) y a 135 congéneres de los dibenzofuranos policlorados (PCDF). Entre esos 210 compuestos, 17 congéneres tienen átomos de cloro al menos en las posiciones 2, 3, 7 y 8 de la molécula matriz. Estos 17 congéneres 2,3,7,8-sustituidos son tóxicos para muchos animales de laboratorio, resisten a los ataques químicos, biológicos y físicos y, por consiguiente, pueden acumularse en el medio ambiente y en organismos animales y humanos. La 2,3,7,8TCDD (2,3,7,8-Cl4DD), denominada también “Dioxina de Seveso” es considerada como el más tóxico de los productos fabricados por el hombre. Además de las fuentes antrópicas, se ha demostrado in vitro la formación de PCDD y PCDF con mediación de enzimas a partir de 2,4,5- y 3,4,5-triclorofenol (Öberg et al. 1990, Wagner et al. 1990). Las primeras evaluaciones de riesgos sólo se centraron en el congénere más tóxico, la 2,3,7,8tetraclorodibenzo-p-dioxina (2,3,7,8-Cl4DD = 2,3,7,8-TCDD). Pero pronto se observó que todos los PCDD/PCDF sustituidos por los menos en las posiciones 2, 3, 7, u 8 son altamente tóxicos y, por consiguiente, contribuyen en importante medida a la toxicidad general de la mezcla de dioxinas. Además y pese a la compleja composición de muchas “fuentes”que contienen PCDD/PCDF, sólo los congéneres con sustituciones en las posiciones laterales del anillo aromático, es decir en los átomos de carbono 2, 3, 7 y 8, persisten en el medio ambiente y se acumulan en las cadenas alimentarias. En emisiones de procesos térmicos e industriales se han podido hallar casi todos los 210 congéneres y, por consiguiente, se encuentran PCDD/PCDF como mezclas de distintos congéneres en matrices ambientales como suelos, sedimentos, atmósfera, y plantas y animales inferiores. Los PCDD/PCDF, en particular los más clorados, son escasamente solubles en agua, tienen escasa volatilidad, y se absorben firmemente sobre partículas y superficies (KOc elevado). En consecuencia, los PCDD/PCDF son difícilmente identificables en el agua y en los suelos se mantienen inmóviles. En particular el PCDD/PCDF 2,3,7,8-clorosustituido es extraordinariamente estable en el medio ambiente y bioacumable en los tejidos grasos (KOw elevado) de animales y seres humanos. 1 En este informe, cuando sólo se utilicen los términos “dioxina” o “dioxinas y furanos” deberán considerarse que se incluye en ellos a todas las dibenzo-p-dioxinas policloradas y a todos los dibenzofuranos policlorados, a no ser que se especifique otra cosa. PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 12 3.1 Inventario de dioxinas y furanos Toxicidad de los PCDD/PCDF y evaluación del riesgo Las PCDD y los PCDF producen toda una serie de efectos tóxicos en animales; pero la información disponible se refiere sobre todo a la 2,3,7,8-Cl4DD (TCDD) únicamente. La mayor parte de los datos de toxicidad de las TCDD se han obtenido mediante la exposición de animales a altas dosis administradas por vía oral. Son muy diversas las sensibilidades de los animales en cuanto a la dosis letal de PCDD. Los signos y síntomas de envenenamiento por productos químicos contaminados con TCDD en el ser humano son similares a los que se observan en el animal. La exposición del hombre a la dioxina se asocia a un riesgo aumentado de graves lesiones cutáneas (cloracné e hiperpigmentación), alteraciones de la función hepática y del metabolismo de los lípidos, debilidad general asociada a drásticas pérdidas de peso, cambios en la actividad de varias enzimas hepáticas, depresión del sistema inmunitario, y anomalías de los sistemas endocrino y nervioso. La 2,3,7,8-TCDD ejerce una potente acción teratogénica y fetotóxica en animales y es una potente favorecedora de la carcinogénesis en el hígado de la rata. Las TCDD causan además cánceres del hígado y de otros órganos en animales (véase después). 3.1.1 Evaluación de los datos sobre carcinogenicidad humana y animal hecha por el CIIC Los más importantes estudios epidemiológicos realizados para la evaluación de la 2,3,7,8tetraclorodibenzo-p-dioxina (2,3,7,8-Cl4DD o 2,3,7,8-TCDD) son cuatro estudios de cohortes hechos por productores de herbicidas (uno en Estados Unidos, otro en Países Bajos y dos en Alemania). Estos estudios se basaban en las máximas exposiciones a 2,3,7,8-Cl4DD. Es conocida la cohorte de residentes en un área contaminada de Seveso, Italia, pero de hecho las exposiciones en Seveso fueron inferiores y el período de seguimiento más breve que en los medios industriales. La mayor parte de las cuatro cohortes industriales incluyen análisis de las subcohortes consideradas como las más expuestas y/o con la más dilatada latencia. En conjunto las pruebas más fehacientes de carcinogenicidad de la 2,3,7,8-Cl4DD se refieren a todos los cánceres combinados, y no al de ningún lugar específico. Sobre la base de estos estudios, el Centro Internacional de Investigaciones sobre el Cáncer (CIIC) llegó a la conclusión de que hay pruebas limitadas de que la 2,3,7,8-Cl4DD tiene un efecto carcinogénico sobre el ser humano. No está suficientemente demostrada la carcinogenicidad para el hombre de PCDD distintas de la 2,3,7,8-Cl4DD. En cuanto a los PCDF, se han observado dos incidentes, cada uno de cuales ha implicado a unos 2.000 casos de personas expuestas a cantidades suficientes de PCB y PCDF para experimentar síntomas (accidentes Yucheng y Yusho). En ambas cohortes aparecieron enfermedades hepáticas fatales con una frecuencia 2-3 veces superior a las tasas nacionales. En la cohorte de Yusho, Japón, después de 22 años de seguimiento la mortalidad de hombres por cáncer hepático triplica la normal, y tras 15 años de seguimiento este fenómeno ya era detectable e incluso se manifestaba con mayor intensidad. En la cohorte de Yucheng, Taiwán, tras 12 años de seguimiento no se observa ningún exceso de mortalidad por cáncer de hígado. Basándose en estos datos, el CIIC llegó a la conclusión de que no hay pruebas suficientes de que los PCDF tengan un efecto carcinogénico sobre el ser humano. PCDD: En cierto número de experimentos con ratas y ratones a los que se administró 2,3,7,8Cl4DD, tanto en machos como en hembras se observaron aumentos coherentes de la incidencia de tumores hepáticos. Además, en ratas, ratones y hamsters de Siria aumentaba la Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos 13 frecuencia de tumores en otras localizaciones, si bien estos efectos dependían de la especie, el sexo y la vía de administración de la 2,3,7,8-Cl4DD. Aunque las dosis que aumentaban la incidencia de tumores en roedores eran extraordinariamente bajas, se acercan mucho a las que son tóxicas para la misma especie. Estos datos llevan a la conclusión de que existen pruebas suficientes de que la 2,3,7,8- Cl4DD tiene efectos carcinogénicos sobre ciertos animales de experimentación. La evaluación hecha sobre bases de datos mucho más restringidas lleva a la conclusión de que existen pruebas limitadas del efecto carcinogénico sobre los animales de una mezcla de 1,2,3,7,8- y 1,2,3,7,8,9-Cl6DD, y de que no está suficientemente demostrada la carcinogenicidad de las 2,7- Cl2DD, 1,2,3,7,8-Cl5DD y 1,2,3,4,6,7,8-Cl6DD para el animal de experimentación. PCDF: No hay estudios sobre carcinogenicidad a largo plazo de los PCDF, aunque se han evaluado algunos estudios de promoción de tumores en los que se expuso a ratas y ratones a algunos de los congéneres tras una breve exposición a carcinógenos ya conocidos. Se llegó a la conclusión de que no está suficientemente demostrado que el 2,3,7,8-Cl4DF tenga efectos carcinogénicos sobre el animal de experimentación pero que existen pruebas limitadas de la carcinogenicidad de los 2,3,4,7,8-Cl5DF y 1,2,3,4,7,8-Cl6DD para el animal experimental. La toxicidad del 2,3,7,8-Cl4DD se relaciona con el receptor citosólico de aril (aromático) hidrocarburo (AhR), y las toxicidades relativas de otros congéneres PCDD y PCDF se asocia a su capacidad de ligarse al receptor, lo que sucede en todos los tejidos de roedores y humanos. Las afinidades de ligar al AhR de los 2,3,7,8-Cl4DF, 1,2,3,7,8- y 2,3,4,7,8-Cl5DF son del mismo orden de magnitud que las observadas para la 2,3,7,8-Cl4DD. Las PCDD que tengan por lo menos tres átomos laterales de cloro se ligan con cierta afinidad al AhR. Actualmente se considera que la mayor parte, o incluso todos los efectos biológicos de la 2,3,7,8-Cl4DD y otras PCDD provienen de su elvada afinidad inicial para interactuar con el AhR y parece que las consecuencias bioquímicas y toxicológicas de la exposición a PCDF son el resultado de un modo de acción similar. Los escasos datos sobre carcinogenicidad disponibles con respecto a congéneres distintos de la 2,3,7,8-Cl4DD indican que también para ellos la potencia carcinogénica es proporcional a la afinidad con el AhR. Basándose en estas observaciones, se llega a la conclusión de que todos los PCDD y PCDF actúan por un mecanismo similar y requieren un enlace inicial al AhR. El enlace de la 2,3,7,8-Cl4DD al AhR tiene como resultado la activación transcripcional de una batería de genes que responden a la 2,3,7,8-Cl4DD, pero hasta ahora no se ha podido encontrar qué genes responden asumiendo un papel definitivo en el mecanismo de la carcinogénesis. Evaluación general Considerando toda la información disponible, el CIIC hizo las siguientes evaluaciones (CIIC 1997): • La 2,3,7,8-Tetraclorodibenzo-p-dioxina (2,3,7,8-Cl4DD) ejerce un efecto carcinogénico sobre el ser humano (Grupo 1). • Otras dibenzo-p-dioxinas policloradas no se pueden clasificar en cuanto a su carcinogenicidad para el ser humano (Grupo 3). • La dibenzo-p-dioxina no puede clasificarse en cuanto a su carcinogenicidad para el ser humano (Grupo 3). • Los dibenzofuranos policlorados no se pueden clasificar en cuanto a su carcinogenicidad para el ser humano (Grupo 3). PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 14 Inventario de dioxinas y furanos 3.1.2 Factores de equivalencia de toxicidad (FET) Diversos organismos de reglamentación han establecido los llamados Factores de Equivalencia de Toxicidad (FET) para la evaluación del riesgo de mezclas complejas de PCDD/PCDF (Kutz et al., 1990). El FET se basa en los valores de toxicidad aguda hallados en estudios in vivo e in vitro. Este método se basa en la observación de que todos estos compuestos tienen un mecanismo de acción común y mediado por receptores. De todas formas, el uso del FET tiene ciertas limitaciones consecutivas a diversas simplificaciones. Aunque su base científica no se puede considerar como sólida, el método FET se ha implantado como instrumento administrativo y permite convertir datos analíticos cuantitativos sobre congéneres individuales de PCDD/PCDF en un solo Equivalente de Toxicidad (EQT). El FET es particularmente útil para expresar con un solo valor de EQT las toxicidades acumulativas de mezclas complejas de PCDD/PCDF. En la actualidad la mayor parte de los datos publicados se expresan como EQT-I. Debe advertirse que los valores de FET son valores provisionales e instrumentos administrativos. Se basan en el estado actual de los conocimientos y habrán de ser revisados a medida que se obtengan nuevos datos. Los FET más comúnmente utilizados en la actualidad han sido establecidos por el Grupo de Trabajo sobre Dioxinas y Compuestos Relacionados de la OTAN/DCSM como Factores de Equivalencia de Toxicidad Internacional (FET-I) (NATO/CCMS 1988a). Pero en 1997, un Grupo de Trabajo OMS/IPCS reevaluó los FET-I y estableció un nuevo plan. Ambos esquemas se reproducen en el Apéndice A. En la reevaluación se decidió incluir también a los bifenilos policlorados (PCB) non-ortho y monoortho-sustituidos en el plan FET de toxicidad de tipo dioxínico. 3.2 Datos sobre exposición La exposición humana a la contaminación ambiental por PCDD/PCDF se puede realizar por diversas vías: • Inhalación de aire y captación de partículas a partir de la atmósfera. • Ingestión de suelo contaminado. • Absorción cutánea. • Consumo de alimentos. En 1990, un Grupo de Trabajo de la OMS llegó a la conclusión de que 90% de la ingesta diaria de dioxina (a partir de la contaminación ambiental) era resultado de su ingestión. En particular son los alimentos de origen animal los responsables de la ingesta diaria de unos 2 pg de EQT/(kg pc·d). Todos los demás alimentos, en particular los “no grasos”, tienen escasa importancia en lo que se refiere a la ingesta de PCDD/PCDF. O bien son de origen vegetal o no tienen gran potencial de bioacumulación de compuestos lipofílicos. Gracias a las muchas medidas adoptadas para reducir las emisiones de PCDD/PCDF al medio ambiente, se ha observado una menor contaminación de los alimentos por estos cuerpos. Como consecuencia, ha disminuido la ingesta diaria a través de los alimentos. Mientras que en Alemania, en 1991, la ingesta diaria media era de 127,3 pg de EQT/d, la actual ingesta diaria del adulto alemán medio se calcula en 69,6 pg de EQT/d. Esta baja se ha manifestado sobre todo en el pescado. En 1991 el pescado aportaba aproximadamente el 30% de la ingesta diaria (el mismo porcentaje que los productos de la leche y de la carne); en la actualidad sólo el 10% de la ingesta procede del pescado. Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos 15 Aunque hasta ahora no se ha podido encontrar ningún efecto adverso para la salud resultante de la exposición ambiental a PCDD/PCDF de la leche humana, pensando en la atención preventiva deberá concederse gran importancia a la elevada exposición de los lactantes. Los análisis de más de 1.000 muestras de leche humana de madres lactantes de North-Rhine Westphalia (Alemania) revelaron que la concentración media de PCDD/PCDF había disminuido desde 34 pg de EQT-I/g de grasa de leche en 1989 a 14,2 pg de EQT-I/g de grasa de leche en 1996. Pese a esta reducción del 60%, la ingesta diaria de PCDD/PCDF de lactantes es de 68 pg de EQT-I/(kg pc·d), es decir casi 70 veces superior a la IDT de 1 pg de EQT/(kg pc·d) para el adulto. En mayo de 1998 la OMS evaluó el riesgo de las dioxinas para la salud. En una reunión previa en Bilthoven en 1990, los expertos de la OMS establecieron una ingesta diaria tolerable de 10 pg TCDD/kg pc. Desde entonces se han obtenido nuevos datos epidemiológicos, relativos en particular al desarrollo neurotoxicológico y al sistema endocrino. Por último la OMS ha acordado una nueva ingesta diaria tolerable (IDT) de 1 a 4 picogramos por kilogramo de peso corporal y día. Pero los expertos consideran que en la población general de países desarrollados ya pueden manifestarse efectos sutiles con niveles básicos de 2 a 6 picogramos por kilogramo de peso corporal y día. Por consiguiente, recomendaron que se tratase por todos los medios de reducir la exposición al más bajo nivel posible. Además, los límites fijados para la 2,3,7,8-Cl4DD deberían ser aplicables a un EQT que incluyera a diecisiete PCDD y PCDF 2,3,7,8-sustituidos, así como a los PCB coplanar y mono-orto sustituidos (OMS 1998, van Leeuwen y Younes 1998). PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 16 Inventario de dioxinas y furanos 4 INFORMACIÓN BÁSICA SOBRE FUENTES DE PCDD/PCDF Desde que en 1980 se publicara la primera revisión sobre formación y fuentes de PCDD/PCDF (Esposito et al. 1980), en la literatura internacional han aparecido varias actualizaciones. Los hallazgos se pueden resumir de la siguiente manera (Hutzinger y Fiedler 1993): • Los PCDD/PCDF nunca se han producido como tales sino que aparecen como contaminantes en cantidades de indicios en diversos procesos industriales y térmicos. • Por su estabilidad química, física y biológica los PCDD/PCDF pueden permanecer durante mucho tiempo en el medio ambiente. En consecuencia, las dioxinas de las llamadas “fuentes primarias” (una vez formadas durante procesos industriales o la combustión) se pueden transferir a otras matrices e ingresar al medio ambiente. Estas fuentes “secundarias” son los lodos de alcantarilla/biolodos, el composte o las zonas contaminadas (por ejemplo, Kieselrot en Alemania). • Ciertas reacciones enzimáticas pueden dimerizar los clorofenoles transformándolos en PCDD/PCDF. Sin embargo, por comparación con las fuentes quimicoindustriales y la combustión, la formación biológica parece ser insignificante. 4.1 Fuentes primarias de dioxinas 4.1.1 Procesos quimicoindustriales Hasta ahora las fuentes primarias de contaminación ambiental por PCDD/PCDF se relacionaban con la producción y uso de sustancias químicas organocloradas, incluida la industria de la pulpa y el papel. En los procesos químicos en ambiente húmedo la predisposición a que se produzcan PCDD/PCDF durante la síntesis de las sustancias químicas va disminuyendo en el siguiente orden: Clorofenoles > Clorobencenos > Compuestos clorados alifáticos > Compuestos clorados inorgánicos Los factores que favorecen la formación de PCDD/PCDF son las temperaturas elevadas, los medios alcalinos, la presencia de luz ultravioleta y la presencia de radicales en la redacción mezcla/procesos químicos (Hutzinger y Fiedler 1991, 1993). En el Cuadro 1 se da una idea general de las concentraciones de dioxina en diversos productos químicos. Como puede verse, las concentraciones pueden diferir en varios órdenes de magnitud. Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos Cuadro 1: 17 Concentraciones de PCDD/PCDF en productos químicos Sustancia PCP PCP-Na PCB – Clofen A 30 PCB – Clofen A 60 2,4,6-Triclorofenol Triclorobenceno p-Cloranilo (antiguo) o-Cloranilo (antiguo) Violeta de Hostaperm RL Violeta 23 Azul 106 Concentración µg EQT-I/kg Hasta 2.320 Hasta 450 11 2.179 680 0,023 376 63 1,2 19 56 La modificación de los procesos industriales ha permitido reducir las concentraciones de PCDD/PCDF en los distintos productos: por ejemplo, según un cálculo realizado en Alemania, hasta 1990 se habían introducido unos 105 g de EQT-I a través del uso del pigmento Violeta 23 (cloranilo producido por un proceso antiguo como intermediario). La aplicación de un nuevo proceso a través de la hidroquinona reducirá el aporte anual a unos 3 g de EQT-I (BGA/UBA 1993). Las fábricas de pasta kraft y de papel emiten PCDD/PCDF al medio ambiente a través del agua y el suelo. Según el inventario US-EPA, las emisiones anuales a partir de las fábricas de pasta kraft y de papel alcanzan unos 20 g de EQT-I. Además se han detectado PCDD/PCDF en el producto final (pasta, papel) y en los lodos de pasta y papel. Con el progreso de la tecnología de blanqueado se ha podido reducir la contaminación por PCDD/PCDF de efluentes, productos y lodos. En Alemania sólo existen fábricas de sulfito que no utilizan cloro molecular. Los niveles de dioxina detectados en la pasta alemana eran inferiores a 0,1 ng de EQT/kg m.s. (BGA/UBA 1993). El análisis de pasta de sulfato importada (Kraft) dio concentraciones situadas entre 0,2 y 1,3 ng de EQT/kg m.s. Las importaciones actuales de pasta kraft a Alemania ascienden a tres millones de toneladas, de manera que la importación total de dioxinas a través de la pasta kraft se sitúa entre 0,6 y 3,9 g de EQT-I. Los niveles de dioxina en los productos de papel a partir de fibras frescas suelen ser inferiores a 1 ng de EQT/kg m.s. Pero en papel reciclado las concentraciones medias de dioxina se sitúan entre 5 y 10 ng de EQT/kg. En consecuencia todos los productos que contengan alguna de las sustancias químicas antes mencionadas están asimismo contaminados por PCDD/PCDF. Entre estos productos los que presentan las contaminaciones más elevadas son las maderas tratadas con pentaclorofenol (PCP) u otros conservadores clorados y los fluidos eléctricos basados en PCB. Entre otros materiales tratados con PCB figuran textiles, productos del cuero y productos del corcho. 4.1.2 Procesos térmicos Hasta ahora se consideraba que la industria química y, en menor medida, la industria de la pasta y el papel constituían la principal fuente de dioxinas y eran la causa de la actual contaminación de numerosos países industrializados, mientras que en la actualidad la PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 18 Inventario de dioxinas y furanos contaminación por dioxina procede sobre todo de los procesos térmicos. Aún reviste considerable importancia la incineración de desechos pero gracias a los requisitos que varias autoridades nacionales imponen para la reducción de dioxinas en los gases de chimenea, la importancia de esta categoría de fuentes ha ido disminuyendo durante estos últimos años. Se observan ejemplos, en especial, en los inventarios de emisiones europeos. Así, por ejemplo, en Alemania el aporte anual a partir de la incineración de desechos municipales sólidos (IDMS) a través de los gases de salida, que era de unos 400 g de EQT al año en 1988/89, desde 1997 se ha reducido a menos de 4 g de EQT. Cuadro 2: Tendencias de los PCDD/PCDF en emisiones resultantes de la incineración de desechos municiaples sólidos (IDMS) IDMS años 70 IDMS cerca de 1990 IDMS en la actualidad Concentración (ng EQT-I/m³) 50 5 0,1 Flujo (mg EQT-I/h) 5 0,5 0,01 Aún no se conoce bien cuál es el proceso por el que se forman PCDD/PCDF durante la incineración y tampoco hay un acuerdo acerca de ese proceso. Para explicar la presencia de dioxinas y furanos en las emisiones de incineradores se han propuesto tres posibilidades (NATO/CCMS 1988b): • Los PCDD/PCDF ya existen en los desechos que llegan – en Alemania mediciones representativas dan unos 50 ng de EQT-I/kg de desechos – y durante la combustión no se destruyen ni transforman por completo. Esto no es aplicable a los modernos sistemas de IDMS. • Los PCDD/PCDF furanos se producen a partir de precursores clorados relacionados (= predioxinas), como PCB, fenoles clorados y bencenos clorados. • Los PCDD/PCDF se forman de novo por síntesis. Es decir, se forman mediante la pirolisis de compuestos químicos no relacionados con ellos, como el cloruro de polivinilo (PVC) u otros clorocarburos, y/o la incineración de materias orgánicas no cloradas como poliestireno, celulosa, lignito, carbón y carbón en partículas, en presencia de donantes de cloro. A la vista de los conocimientos adquiridos en el estudio de la IDMS, puede concluirse que los PCDD/PCDF se pueden formar en otros procesos químicos en los que se queman sustancias que contienen cloro junto con carbón y un catalizador adecuado (preferiblemente cobre) a temperaturas superiores a 300 ºC y en presencia de un exceso de aire o de oxígeno. La formación de dioxinas se produce preferentemente en una zona en la que los gases de combustión se enfrían a unos 450 ºC a 250 ºC (síntesis de novo) y no en la cámara de combustión. Posibles fuentes de aportes de cloro son residuos de PVC o cloroparafinas en desechos de aceites y cloro inorgánico. En el Cuadro 3 se exponen fuentes de combustión que generan y emiten PCDD/PCDF. Debe advertirse que los PCDD/PCDF no sólo se encuentran en los gases de chimenea sino también en los residuos sólidos de cualquier proceso de combustión, como cenizas depositadas, escorias y cenizas volantes. En el Cuadro 4 se dan concentraciones típicas en residuos sólidos procedentes de la incineración de desechos. Las concentraciones de PCDD/PCDF han disminuido cuando se ha empleado una tecnología avanzada y un mejor apagamiento de Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos 19 cenizas y escorias (que se caracterizan por un bajo contenido de carbono orgánico) (Fiedler 1996b). Cuadro 3: PCDD/PCDF,, fuentes de combustión Fuentes fijas Incineración de desechos: Industria del acero: Plantas de reciclado: Producción de energía: Fuentes difusas Tráfico: Calefacción doméstica: Accidentes: Cuadro 4: Desechos municipales sólidos, clínicos, desechos peligrosos, lodos de alcantarilla Fábricas de acero, plantas de sinterización, laminadores en caliente Metales no ferrosos (fundición; Al, Cu, Pb, Zn, Sn) Centrales eléctricas que utilizan combustibles fósiles, combustión de madera, gases de terraplén Automóviles Carbón, petróleo, gas, madera Incendios con PCB, incendios de edificios, incendios de bosques, erupciones volcánicas PCDD/PCDF en residuos de incineración de deschos municipales sólidos Matriz Concentración ng EQT-I/kg Incineración de desechos municipales sólidos Cenizas volantes Cenizas depositadas Combustión de la madera Cenizas volantes Cenizas depositadas 13.000 <1.000 50 5-20 5.800 2,5 820 5,3 Sistemas de calefacción doméstica Hollín 4.2 4-42.048 Observaciones Promedio, Alemania fines de los 80 Nueva tecnología, Alemania Promedio, Alemania fines de los 80 Nueva tecnología, Alemania Promedio de desechos de madera, Suiza Promedio de madera natural, Suiza Promedio de desechos de madera, Suiza Promedio de madera natural, Suiza Cocinas, madera y carbón, Alemania Fuentes secundarias de PCDD/PCDF = Reservorios Se consideran como reservorios de dioxina todas las matrices donde ya existen PCDD/PCDF, o bien en el medio ambiente o bien como productos. Los PCDD/PCDF que se encuentran en esos reservorios no son de nueva formación sino que se han concentrado a partir de otras fuentes. Una característica de las fuentes reservorio es que tienen la posibilidad de permitir que los PCDD/PCDF vuelvan a pasar al medio ambiente. Entre los productos que son reservorios figuran la madera tratada con PCP, transformadores que contengan PCB y lodos de alcantarilla, composte y abono animal líquido, que puede utilizarse como fertilizador en PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 20 Inventario de dioxinas y furanos agricultura y en jardines. Son reservorios en el medio ambiente, por ejemplo, terraplenes y vertederos de desechos, suelos contaminados (principalmente en lugares donde antes se producían o manejaban sustancias químicas) y sedimentos contaminados (en particular en puertos y ríos donde las industrias evacuan directamente al agua). En el Cuadro 5 se expone un resumen de los datos alemanes sobre lodos de alcantarilla y composte. Una primera encuesta hecha en Alemania sobre lodos de alcantarilla de lugares donde se habrían depositado lodos de alcantarilla potencialmente contaminados dio una concentración media de 202 ng de EQT/kg m.s.: en 1990 la mayor parte de los lodos contenían entre 50 y 60 ng de EQT/kg m.s. El límite legal de concentración para aplicaciones a tierras agrícolas es de 100 ng de EQT-I/kg m.s. El compostado de la fracción orgánica total de los desechos municipales recogidos da un composte altamente contaminado que no es adecuado para utilizarlo en jardines o en la agricultura (concentración media: 38 ng de EQT/kg m.s.). El composte hecho a partir de desechos biológicos, residuos de cocina o desechos verdes da unas calidades mejores, con unos 14 ng de EQT-I/kg m.s. De todas formas este valor medio se aproxima a la concentración guía de 17 ng de EQT-I/kg m.s. Cuadro 5: PCDD/PCDF en lodos de alcantarilla y composte Lodos de alcantarilla: Composte: Valor límite: 1986/87: 1990: Valor guía: Todos los desechos: Desechos biológicos: 100 ng EQT-I/kg m.s. 202 ng EQT-I/kg m.s. 50-60 ng EQT-I/kg m.s. 17 ng EQT-I/kg m.s. 38±22 ng EQT-I/kg m.s. 14±9 ng EQT-I/kg m.s. Por ahora apenas existen países que hayan hecho inventarios de reservorios de PCDD/PCDF. Hizo un primer intento la ciudad de Hamburgo, calculando el número de reservorios fijos (véase el Cuadro 6, FHH 1995). En otras palabras, apenas se conoce cuál es la cantidad total de PCDD/PCDF presente en depósitos, sedimentos de puertos, ríos, lagos y océanos, terraplenes o suelos contaminados por sitios de producción (química). En los casos en los que se dispone de datos se hace referencia a los informes de los países. Cuadro 6: PCDD/PCDF, reservorios en Hamburgo: año de referencia 1992 Compartimiento Suelos (sin terraplenes ni zonas contaminadas) Sedimentos del río Elba y puerto Agua del río Elba y puerto Atmósfera Vegetación Total Reservorio (g EQT-I) Porcentaje total 68,7 % 4.340 1.980 31,3 % 1,1 <0,01 % 0,04 <<0,01 % 1 <0,01 % 6.322 100 % En el suelo de Hamburgo se encontraron concentraciones de PCDD/PCDF similares a las de otras ciudades alemanas. Se detectaron niveles superiores al promedio en una zona industrialmente impactada en el sureste de Hamburgo, en el lugar llamado “Spülflächen”, donde se habían depositado sedimentos excavados del río Elba y también en otros lugares que sufren inundaciones naturales del río Elba. Para calcular el reservorio de dioxina existente en el suelo de Hamburgo se dividió la superficie total en categorías de uso, como se muestra en el Cuadro 7. Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos Cuadro 7: 21 PCDD/PCDF, reservorios en el suelo de Hamburgo Unidad Superficie total de Hamburgo (sin aguas superficiales) Uso para la agricultura o la horticultura Pastos/Praderas (tras los diques) Tierra arable (tras los diques) Jardines Zonas recreativas, incluso bosques Bosques Praderas, parques, cementerios Terrenos deportivos/suelo superficial Terrenos para juegos de niños Zonas de protección natural Zonas impactadas por emisiones industriales Zonas industriales Zonas abiertas por las calles Otras zonas Zonas que se inundaron anteriormente Zonas situadas fuera de los diques Pastos/Praderas (tras los diques) Tierra arable (tras los diques) Spülfelder/zonas con sedimentos Bille-Siedlung (zonas residenciales) Capas inferiores de paseos y terrenos deportivos Campos de deportes Carreteras Area (km2) 695 200 50 101 49 123 43 58 4 3 15 69 60 9 239 31 11 9 2 20 0,3 33 2 33 Reservorio (g EQT-I) 4340 690 60 420 210 140 60 65 4 3 8 190 180 10 330 2830 960 760 200 1660 210 160 20 140 El reservorio de PCDD/PCDF del Cuadro 7 se calculó multiplicando la superficie de un determinado tipo de uso por la profundidad importante para hallar dioxina según que se trate de suelos agrícolas (30 cm), jardines (10 cm), hortícolas (20 cm) u otros usos (5 cm en el humus del bosque, 10 cm en suelos del bosque y terrenos deportivos), con densidades de suelo representativas de su tipo de uso y concentraciones de PCDD/PCDF típicas. Se calculó que en los suelos de Hamburgo existía un reservorio total de dioxina de 4,3 kg de EQT-I (Cuadro 7). El inventario de Hamburgo incluye el “Spülflächen” pero no los terraplenes y zonas contaminadas. Entre otros reservorios figuran los resultantes del antiguo uso de productos contaminados por PCDD/PCDF, como 2,4,5-T (ácido 2,4,5-triclorofenoxiacético), bifenilos policlorados (PCB), y fenato de pentaclorofenol (PCP/PCP-Na). Aunque existen cálculos sobre la cantidad total de estos compuestos producidos con los distintos objetivos, de esos números parece imposible deducir cuál es el impacto cuantitativo de los PCDD/PCDF sobre el medio ambiente o el ser humano (Fiedler 1995). En el Cuadro 8 se resume cuál es el reservorio de dioxina en vertederos de desechos abandonados y en antiguos sitios de producción en la ciudad de Hamburgo. PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 22 Cuadro 8: Inventario de dioxinas y furanos Hamburgo: reservorios en terraplenes y zonas contaminadas Ubicación Moorfleeter Brack Terraplén Georgswerder Terraplén Müggenburger Straße Vertedero Brümmer Terraplén Neuhöfer Straße Ochsenwerder Landscheideweg Antiguos sitios de producción Sitio de producción de Boehringer g EQT-I 1.400 270.000 100.000 360 Con la base de datos actual no puede calcularse Recuperado 6.000 Debe advertirse que concentraciones similares se hallaron o son de esperar en otros muchos lugares. Así, por ejemplo, She y Hagenmaier (1994) encontraron casi 4.000 ng de EQT-I/kg en lodos de una antigua planta de cloralkali que utilizaba electrodos de grafito. Pero hasta ahora no se conoce ninguna cuantificación. Aunque estos reservorios podrían estar muy contaminados por PCDD/PCDF, las propiedades fisicoquímicas de estos compuestos implican que las dioxinas y los furanos permanecerán absorbidos al carbono orgánico de los suelos o a otras partículas. Por otra parte, en presencia de solventes liofílicos pueden producirse movilizaciones (⇒ lixiviación a capas más profundas del suelo y/o a aguas subterráneas) o en casos de erosión o escorrentía por la lluvia a partir de la capa superficial del suelo (⇒ translocación a zonas vecinas). La experiencia ha demostrado que el transporte de PCDD/PCDF por erosión del suelo y escorrentía no desempeña un papel importante en la contaminación ambiental y la exposición humana (Fiedler 1995). Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos 5 23 TECNOLOGÍAS PARA LA REDUCCIÓN Al igual que sucede con todos los demás contaminantes, la reducción de las emisiones de PCDD/PCDF desde instalaciones de producción hacia el medio ambiente se puede conseguir de dos maneras: medidas primarias y secundarias. Entre las medidas primarias figuran las dirigidas a evitar la formación de los contaminates; con las secundarias se evita que los contaminantes pasen al medio ambiente. Entre las medidas primarias figuran: • Reemplazamiento de sustancias o aditivos que entran en el proceso de producción • Modificaciones en el funcionamiento de la planta (por ejemplo, buenas condiciones de combustión, como las tres T = tiempo, temperatura, turbulencia) • Cambios en el diseño de la planta. Normalmente estas son las primeras medidas que se aplican para evitar la formación de productos secundarios indeseables. De todas formas será preciso adoptar otras medidas adicionales si quieren cumplirse ciertos requisitos legales como, por ejemplo, el valor límite de 0,1 ng de EQT-I/m³ para incineradores de desechos establecido por muchos países europeos. Las medidas secundarias se sistematizaron ante todo para los incineradores de desechos. Por consiguiente, la experiencia en tecnologías de reducción se refieren sobre todo a la incineración de desechos municipales sólidos. Las tecnologías así establecidas se pueden aplicar individualmente o en diversas combinaciones (debe advertirse que el valor límite de dioxina que se establezca no sólo representa un número crítico para las plantas de combustión y que las tecnologías establecidas con mucha frecuencia sirven también para reducir las emisiones de otros contaminantes). Tres técnicas permiten reducir las concentraciones de dioxina hasta el valor límite de 0,1 ng de EQT-I/m³ (Fiedler 1998): • Absorción de PCDD/PCDF en carbón activo o cok • Limpieza en seco con cal + carbón activo, seguidos de filtrado en tela • Reducción catalítica selectiva (RCS) utilizando un catalizador TiO2-DENOX catalyst. En LUA (1997) pueden verse más detalles y experiencias de países europeos. En los Capítulos 8.6.1 y 8.12.2 se exponen diversas tecnologías de reducción que han sido aplicadas en Alemania y también en otras partes de la Unión Europea. Esa información se ha reunido con el fin de exponer las tendencias que experimentan las emisiones de PCDD/PCDF dentro de un país o para mostrar las posibilidades de conseguir nuevas reducciones. PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 24 6 Inventario de dioxinas y furanos MEDIDAS LEGISLATIVAS Y REGLAMENTARIAS En este Capítulo se trata brevemente de la legislación y reglamentos aplicables a las dibenzop-dioxinas policloradas y a los dibenzo furanos policlorados (PCDD/PCDF ). En varios países se han adoptado medidas para reducir la formación de PCDD/PCDF en procesos industriales y en la combustión o para reducir las emisiones de estos productos desde diversas fuentes. Todos los esfuerzos se dirigen a reducir al mínimo la exposición del medio ambiente y del ser humano a los PCDD/PCDF. Para ello existen diversas opciones, la mayor parte de las cuales se han utilizado en el pasado: instrumentos jurídicamente vinculantes, directrices y recomendaciones. Además los sectores industriales se han comprometido a introducir cambios en los procesos, a utilizar insumos más limpios o a fijar unas concentraciones máximas de PCDD/PCDF en sus materiales. 6.1 Ingesta diaria tolerable (OMS) Hoy en día todos los especialistas están de acuerdo en que la principal vía de exposición humana a los PCDD/PCDF, que aporta >95% de la ingesta humana, es la ingestión con los alimentos. Las captaciones a partir del agua y del suelo (niños que apenas andan), la inhalación y el contacto con la piel apenas tienen importancia. En mayo de 1998 la OMS hizo una evaluación de los riesgos que las dioxinas pueden implicar para la salud. Ya en 1990 los expertos de la OMS habían determinado una ingesta diaria tolerable (IDT) de 10 pg de TCDD/kg de p.c., que ulteriormente fue adoptada por muchos países. Desde entonces se han conocido nuevos datos epidemiológicos, en particular relativos al desarrollo neurotoxicológico y al sistema endocrino. Por último, basándose en la nueva información científica, los expertos de la OMS han acordado una nueva IDT de 1 a 4 picogramos por kilogramo de peso corporal y día. De todas formas los expertos reconocen que la población general de los países desarrollados ya puede sufrir efectos sutiles con niveles básicos de 2 a 6 picogramos por kilogramo de peso corporal y día. Por consiguiente la OMS ha recomendado que se trate por todos los medios de reducir la exposición al mínimo posible. Además, los límites establecidos para la 2,3,7,8-Cl4DD deberán aplicarse también a un EQT que incluya a los 17 PCDD y PCDF 2,3,7,8-sustituidos, así como a los PCB coplanar y monoorto sustituidos (OMS 1998). 6.2 Medidas indirectas Dado que las dibenzo-p-dioxinas policloradas y los dibenzofuranos policlorados nunca se han producido como tales en escala industrial o en cualquier aplicación comercial, es imposible prohibir o suprimir por la ley la producción de PCDD/PCDF. Por consiguiente, para reducir las nuevas salidas de PCDD/PCDF al medio ambiente se han adoptado medidas indirectas. Las primeras leyes prohibían los productos químicos conocidos como contaminados por PCDD/PCDF (del orden de magnitud de la parte por mil millones a la ppm de EQT-I): en consecuencia la mayor parte de los países industrializados prohibieron la producción y uso de bifenilos policlorados (PCB) y de pentaclorofenol (PCP). Mientras que los PCB están Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos 25 prohibidos en la mayor parte de los países industrializados, el PCB aún se sigue produciendo y utilizando fuera de la Unión Europea. 6.3 Medidas directas 6.3.1 Sustancias químicas En Alemania, la Primera Ordenanza para la prohibición de determinadas sustancias químicas ha fijado unos límites estrictos a los valores de ocho PCDD/PCDF en diversas sustancias, preparaciones y artículos existentes en el mercado. Este reglamento se modificó en 1994 y 1996 (ChemVerbotsV 1996) y en la actualidad establece valores para los 17 congéneres 2,3,7,8-clorosustituidos y para ocho de las dibenzo-p-dioxinas y los dibenzofuranos (PBDD/PBDF) 2,3,7,8-bromosustituidos menos bromados. De acuerdo con la ley, no se permitirá la salida al mercado de sustancias, preparaciones y/o artículos: • si la suma de las concentraciones de los congéneres enumerados en la columna 1 dentro del número 1 de la columan 1 (Cuadro 9) pasa del valor 1 µg/kg, o • si la suma de las concentraciones de los congéneres enumerados en la columna 1 bajo los números 1 y 2 pasa del valor de 5 µg/kg, o • si la suma de las concentraciones de los congéneres enumerados en la columna 1 bajo los números 1, 2 y 3 (= todos los congéneres sustituidos en las posiciones 2,3,7,8), pasa del valor de100 µg/kg. Cuadro 9: No. 1 No. 2 No 3 Valores límites de PCDD/PCDF tal como aparecen en la ley sobre sustancias químicas. Nota: las concentraciones que se dan en el Cuadro 9 representan valores absolutos, no corresponden a EQT-I Congéneres 2,3,7,8-Cl4DD, 1,2,3,7,8-Cl5DD, 2,3,7,8-Cl4DF, 2,3,4,7,8-Cl5DF Concentraciones máximas Suma de congéneres bajo el número 1: 1µg/kg 1,2,3,4,7,8-Cl6DD, 1,2,3,7,8,9-Cl6DD, 1,2,3,6,7,8- Suma de congéneres bajo los Cl6DD, 1,2,3,7,8-Cl5DF, 1,2,3,4,7,8-Cl6DF, números 1 y 2: 5 µg/kg 1,2,3,7,8,9-Cl6DF, 1,2,3,6,7,8-Cl6DF, 2,3,4,6,7,8Cl6DF 1,2,3,4,6,7,8-Cl7DD, 1,2,3,4,6,7,8,9-Cl8DD, Suma de congéneres bajo los 1,2,3,4,6,7,8-Cl7DF, 1,2,3,4,7,8,9-Cl7DF, números 1, 2 y 3: <100 µg/kg 1,2,3,4,6,7,8,9-Cl8DF Reglamentos similares existen en los Estados Unidos, de acuerdo con la Ley de Control de Sustancias Tóxicas; se fijaron unas concentraciones máximas admisibles para 2,3,7,8-TCDD. 6.3.2 Reglamentos relativos a la incineración y la combustión Como se considera que la incineración de desechos es una importante fuente de emisiones de PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 26 Inventario de dioxinas y furanos PCDD/PCDF al medio ambiente, en varios países se han establecido unos límites jurídicamente vinculantes de concentraciones en las emisiones de chimenea. Mientras que los primeros reglamentos sólo incluían requisitos dirigidos a reducir al mínimo las emisiones de PCDD/PCDF aplicando las Mejores Técnicas Disponibles (MTD), los países se han inclinado a determinar valores limitantes. Con gran frecuencia esas leyes incluyen asimismo requisitos sobre métodos de muestreo, análisis e información. En general, los nuevos incineradores han de satisfacer esos límites desde el primer momento. En cuanto a los incineradores existentes, se permiten tiempos de transición de tres a seis años para que se cumapla el reglamento. La directiva 94/67/EC fija para los incineradores de desechos peligrosos un valor límite jurídicamente vinculante de 0,1 ng de EQT-I/m³ de PCDD/PCDF. En el plazo de dos años los Estados miembros de la Unión Europea deberán incorporar a la legislación nacional los requisitos de esta directiva. Cabe suponer que en la actualidad los 15 Estados miembros han instaurado esta legislación. Países como Alemania, Austria, Bélgica, Finlandia, Francia, Italia, Países Bajos y Suecia van más allá de este requisito, incluyendo en sus legislaciones nacionales a los incineradores de desechos municipales, los lodos de alcantarilla y los incineradores de desechos hospitalarios. Los restantes países adoptan como concentración de orientación el límite de 0,1 ng de EQT-I/m3. El límite adoptado en los EE.UU. para los nuevos incineradores municipales es de 0,2 ng de EQT-I/m³ y de 0,15 ng de EQT-I/m³ para los nuevos incineradores de desechos peligrosos. Con su nueva legislación, Japón adopta una triple estrategia: los nuevos incineradores con una capacidad superior a las 4 t/h han de respetar una concentración límite de 0,1 ng de EQT-I/m³ (12 % O2), mientras que a los IDMS <2 t/h y a los IDMS de una capacidad situada entre 2 y 4 t/h se les imponen límites de 5 ng de EQT-I/m³ y de 1 ng de EQ-I/m³, respectivamente. Ciertos países han promulgado leyes adicionales: Austria: se ha fijado un valor límite de 0,4 ng de EQT-I/m3 a las plantas que se construyan después del 1.º de enero de 2001 (Austria 1997a). A las plantas siderometalúrgicas se les fija hasta el 31 de diciembre del 2005 un valor límite de 0,25 ng de EQT-I/m³. El valor límite a partir del 1.º de enero del 2006 será de 0,1 ng de EQT-I/m³. A los hornos de arco eléctrico y a los hornos de inducción se les fija un límite de 0,4 ng de EQT-I/m3. Las plantas existentes tienen un plazo máximo de cinco años tras la publicación de la ley para cumplir esas condiciones (Austria 1997b). Alemania: en 1997, se fijó por ley un valor límite de dioxina de 0,1 ng de EQT-I/m³ y una temperatura mínima de 850 °C para los crematorios (27th BImSchV 1997). Canadá: una directriz fija una concentración de 0,5 ng de EQT-I/m³ para los incineradores de desechos municipales, desechos peligrosos y desechos clínicos (CCME 1989 y 1992, respectivamente). Japón: la Ley de Control de la Contaminación Atmosférica regula los hornos eléctricos utilizados para la fundición metálica, fijando en 0,5 ng de EQT-I/m³ la concentración de los nuevos y en 1 ng de EQT-I/m3 la de los ya existentes. Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos 6.4 27 Otros reglamentos Para impedir el paso de dioxinas y furanos al medio ambiente a partir del uso de los llamados carroñeros o eliminadores (por ejemplo, dicloroetano o dibromoetano) como aditivos de la gasolina con plomo, en 1992 se prohibió en Alemania el uso de dichos productos (19th BImSchV 1992). Es sabido que los lodos de alcantarilla están contaminados con PCDD/PCDF. Para reducir el aporte de PCDD/PCDF mediante la aplicación de lodos de alcantarilla, en Alemania se ha establecido un valor límite de 100 ng de EQT-I/kg de materia seca para los lodos de alcantarilla que se utilicen como fertilizantes en agricultura, hortocultura o silvicultura (AbfKlärV 1992). Además, la ley establece un límite de peso de 5 toneladas de materia seca de lodos de alcantarilla por hectárea cada tres años. La ley prohíbe la aplicación de lodos de alcantarilla en pastizales. Del mismo modo, Austria ha fijado una concentración máxima de 50 ng de EQT-I/kg a fertilizantes, aditivos para suelos, sustratos de cultivos y aditivos para plantas. Además, todo producto que contenga entre 20-50 ng de EQT/kg deberá llevar una etiqueta en la que se advierta “Atención, contiene dioxinas/furanos” (uso prohibido en terrenos de juegos de niños). Los sustratos para cultivos no pueden contener más de 20 ng de EQT/kg (Austria 1994). Además, los Estados de Oberösterreich (o.Ö.) y Niederösterreich (N.Ö.) han publicado ordenanzas que fijan un valor límite a los lodos de alcantarilla de 100 ng EQT-I/kg m.s. 6.5 Directrices para suelos y leche Se han establecido directrices y recomendaciones especiales para usos más delicados como los suelos y los productos de la leche. Las medidas y directrices propuestas son recomendaciones de acción pero no son jurídicamente vinculantes. Ello no obstante constituyen la base de las decisones políticas dirigidas a proteger la salud humana y el medio ambiente. En ciertos casos, por ejemplo, en accidentes como un incendio en una tienda de plásticos, estas recomendaciones de acción se han utilizado para la adopción de decisiones. 6.5.1 Suelos En el Cuadro 10 se resume la directriz sobre concentraciones establecida por Alemania, Países Bajos y Suecia. En Alemania se publicó en 1992 el primer informe del Grupo Mixto de Trabajo [dioxina] que contiene valores de referencia y se recomendaron medidas para el uso de tierras agrícolas y hortícolas (Cuadro 10, BLAG 1992): • Por razones preventivas y como objetivo a largo plazo, las concentraciones de dioxina en suelos utilizados para la agricultura deben reducirse a menos de 5 ng de EQT por kg; • No se restringe el cultivo de alimentos cuando el suelo contenga entre 5-40 ng por kg. Pero deberán evitarse ciertos usos críticos de la tierra (por ejemplo el pastoreo) si se observan niveles aumentados de dioxina en los productos resultantes de esos suelos; PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 28 • Inventario de dioxinas y furanos Si la contaminación de dioxina pasa de 40 ng de EQT por kg de suelo puede ser necesario imponer limitaciones al cultivo de determinados piensos y alimentos. En cambio puede permitirse el cultivo ilimitado de plantas que presenten una transferencia mínima de dioxina, como es el caso del maíz. Se fijaron asimismo valores orientadores para los terrenos de juego de los niños y las zonas residenciales: • Será preciso adoptar medidas para recuperar todo suelo destinado a terreno de juego que contenga más de 100 ng de EQT por kg. Las medidas que se adopten pueden consistir en el cierre, la descontaminación o el cambio del suelo; • En zonas residenciales deberán adoptarse esas mismas medidas cuando la contaminación pase de 1.000 ng de EQT por kg; • En zonas industriales se ha fijado un valor límite de 10.000 ng de EQT por kg. A estas recomendaciones se les ha dado la forma de decretos gubernamentales en varios de los Länder (Estados Federales de Alemania). En 1988 se publicó en los Países Bajos una directriz para la clasificación y recuperación del suelo (Leidraad Bodemsanering 1988). Desde su revisión en 1994 se ha fijado un nivel de orientación de PCDD/PCDF de 1 ng de EQT-I/kg m.s. para el uso agrícola y de 10 ng de EQT-I/kg m.s. para las granjas lecheras. En Suecia se mantiene una concentración de orientación de 10 ng de EQT-I/kg m.s. para usos delicados y de 250 ng de EQT-I/kg m.s. para usos menos sensibles. Cuadro 10: Concentraciones de orientación para suelos (concentraciones en ng de EQTI/kg m.s.) Alemania <5 5-40 >100 >1 000 >10 000 Países Bajos 1 10 Suecia 10 250 6.5.2 Concentración objetivo Control de productos si hay transferencia de dioxina Cambio de suelo en terrenos de juegos para niños Cambio de suelo en zonas residenciales Cambio de suelo independientemente del lugar Explotación agrícola Granja lechera Usos delicados Usos no delicados Leche y productos lácteos Alemania, Irlanda, Países Bajos y el Reino Unido han establecido directrices para concentraciones de PCDD/PCDF y recomendaciones para la leche. En el Cuadro 11 se resumen las concentraciones de orientación. Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos 29 En Alemania, el segundo informe del Grupo de Trabajo Mixto contenía directrices y valores máximos para la leche y los productos lácteos, junto con recomendaciones sobre medidas que deban adoptarse (BLAG 1993). Los valores límites tal como figuran en el Cuadro 11 se han obtenido de la siguiente manera: • sobre la base de una IDT (ingesta diaria tolerable) de 10 pg de 2,3,7,8-TCDD/kg de peso corporal y día, con una concentración máxima de dioxina en la leche que no debe pasar de 5,0 pg de EQT/kg de grasa de la leche. La leche y productos lácteos no deben salir al mercado si la contaminación de dioxina supera ese valor. Pero juzgando por los datos disponibles, es evidente que el valor límite de 5 pg de EQT/g de grasa de leche sólo excluiría a un pequeño número de casos de contaminación extrema, por lo que se ha considerado que ese valor límite no tiene ningún tipo de consecuencias y no mejora la situación de los consumidores; • para reducir las consecuencias para el ser humano del consumo de productos lácteos se ha fijado un valor límite de 3 pg de EQT/g de grasa. Si se sobrepasa esa concentración deberá identificarse la fuente de dioxina y se adoptarán las adecuadas medidas para reducir la emisión. Además se recomendó que se interrumpa el abastecimiento directo a los consumidores en el momento en que la leche y los productos lácteos contengan más de 3 pg de EQT/g en grasa; y • por último y sobre la base del principio de precaución se ha fijado un valor de orientación de 0,9 pg de EQT/g en la grasa de la leche. Esta concentración se ha obtenido a partir de una IDT de 1 pg de EQT/kg de peso corporal y día. Este valor de 0,9 EQT/g en grasa de leche sólo se puede considerar como un valor objetivo que deberá alcanzarse en el momento en que los datos procedentes de Alemania y otros países europeos muestren que más del 50% de todas las concentraciones de dioxina en la leche podrían exceder este valor. Para alcanzar ese objetivo será necesario reducir aún más la liberación de dioxina al medio ambiente. Cuadro 11: Alemania < 0,9 > 3,0 >5,0 Irlanda 5,0 Países Bajos 6,0 Reino Unido 0,7 16,6 Recomendación sobre valores y niveles de actuación para PCDD/PCDF en leche y productos lácteos. (Concentraciones en ng de EQT-I/g en grasa de leche) Concentraciones objetivo (aporte mínimo de dioxina) 1. Identificación y reducción de fuentes. Si no se puede a breve plazo detener el funcionamiento de la granja lechera 2. Recomendación, no comercializar la leche to end-user No se permite la comercialización de leche y productos lácteos Nivel máximo Nivel máximo Leche y productos lácteos con menos del 2% de grasa Concentración máxima para leche y productos lácteos PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 30 7 Inventario de dioxinas y furanos MÉTODOS PARA ESTABLECER INVENTARIOS DE DIOXINAS Los datos sobre emisiones de dioxinas y furanos, más precisamente sobre dibenzo-p-dioxinas policloradas y dibenzo furanos policlorados (PCDD/PCDF) acopiados en este informe se basan en gran diversidad de fuentes. Esta variedad existe asimismo en el rigor de la información disponible. Con respecto a ciertos países (como Canadá, Dinamarca, Países Bajos, Bélgica, Australia y Alemania) se dispone de informes completos que facilitan información en profundidad sobre generación de datos y agregación. Es de lamentar que algunos de esos informes sólo existan en el idioma original (por ejemplo, Bélgica y los Países Bajos). A veces los inventarios de emisiones (o sus más recientes actualizaciones) se tomaron de referencias halladas en las publicaciones científicas (por ejemplo, Corea y el Reino Unido). En estos casos se dispone de menos informaciones sobre cómo se han obtenido los datos y cómo se ha realizado la extrapolación al ámbito nacional. La información de Austria y Francia se encontró en Internet en la página del organismo competente en medio ambiente. Facilitaron extractos de los inventarios nacionales de emisiones la República Checa (datos acumulados a los de la República Eslovaca), Hungría y República Eslovaca. Con mucha frecuencia sólo se podía disponer de datos “puros”. Los inventarios nacionales de dos países, EE.UU. y Suecia, se encuentran aún en fase de proyecto. Ello no obstante, EE.UU. ha distribuido varios cientos de páginas de información básica (incluida una base de datos electrónica) del proyecto de informe. Otros datos se basan en comunicaciones personales, pues ciertos informes aún no están finalizados, por ejemplo el de Suecia. En el presente informe las concentraciones de dioxinas y furanos se dan en Equivalentes de Toxicidad Internacional utilizando los Factores de Equivalencia de Toxicidad Internacional (FET-I), tal como estableció en 1988 el Grupo de Trabajo OTAN/DCSM sobre dioxinas y compuestos relacionados (NATO/CCMS 1988a) (en el Apéndice A se da la lista de los FETI). La mayor parte de los autores utilizan este mismo sistema para calcular la emisión anual de una determinada fuente: Emisión de la fuente = Factor de emisión x “Taxa de actividad” (1) O Fuente de emisión = Concentración en la emisión x· Horas de funcionamiento (2) La emisión de PCDD/PCDF por año se expresa en gramos de EQT por año. De acuerdo con la ecuación (1), el flujo anual se calcula multiplicando la liberación de PCDD/PCDF (por ejemplo, en µg de EQT-I) de cada unidad de material de entrada procesado o producido (por ejemplo, tonelada o litro) por la cantidad de material de entrada procesado o producido (toneladas por año). De acuerdo con un segundo método – ecuación (2) – se calcula la emisión anual de una fuente multiplicando las emisiones medidas (por ejemplo ng de EQTI/m3) por las horas de funcionamiento al año. Para calcular la emisión de una fuente se necesita la siguiente información: a) Mediciones representativas de dioxina de una determinada fuente. En muchos casos, estas Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos 31 estimaciones son muy poco fidedignas ya que las emisiones se deducen apartir de sólo un pequeño número de resultados de pruebas y después se extrapolan al ámbito nacional. En otros casos no se dispone de datos y, por consiguiente, o bien se adoptan las cifras que figuran en las publicaciones o bien se calculan las emisiones a partir de las de procesos similares. b) La cantidad total de material de entrada procesado o producido. Con mucha frecuencia esta información tiene un elevado grado de certidumbre, por ejemplo, todos los sectores de la evacuación de desechos, la producción de papel y pasta, el combustible consumido, etc. Una segunda forma de calcular las emisiones anuales de PCDD/PCDF consiste en multiplicar las concentraciones medidas por las horas de funcionamiento al año de la planta y el volumen total de gases de salida emitidos. En la actualidad no existen métodos armonizados para la obtención y la evaluación de inventarios de PCDD/PCDF. En consecuencia, unos países utilizan límites inferior y superior para comunicar los datos mientras que otros informan sobre valores medios o medianos. También se observan diferencias en la forma como se elaboran los datos interiores y exteriores: por ejemplo, los Estados Unidos no tienen en cuenta los datos de emisiones de países extranjeros o de las publicaciones que sólo están revisadas por otros organismos. El tomar en consideración la información que figura en esas fuentes de datos puede contribuir a resolver ciertas incertidumbres en los cálculos y a rellenar lagunas de información para la obtención de las estimaciones. Otros países, como Australia, utilizan casi exclusivamente datos del extranjero para establecer su inventario nacional de emisiones. Todos los inventarios de PCDDD/PCDF acopiados en este informe tratan de cuantificar las emisiones a la atmósfera. Un pequeño número de países como Reino Unido, Canadá y Suecia incluyen liberaciones al agua y a la tierra/terraplenes o con productos. El Reino Unido, los Países Bajos y los Estados Unidos incluyen también, en cierta medida, liberaciones a partir de reservorios, por ejemplo, PCP en la madera. PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 32 8 8.1 Inventario de dioxinas y furanos INVENTARIOS EUROPEOS DE DIOXINAS Austria En Austria se calcula que en el año 1994 se emitió desde fuentes conocidas un total de 28,7 g de EQT-I (UBAVIE 1996). En el Cuadro 12 se resumen las emisiones de los diversos sectores. El sector de las plantas de combustión no industriales emiten 16,7 g EQT-I, lo que corresponde a 58% del total de emisiones. Un 92% aproximadamente de las emisiones de dioxina proceden del uso de la madera como combustible. La contribución relativa de las fuentes residenciales asciende a más del 49% de las emisiones de PCDD/PCDF de este sector. Cuadro 12: Emisiones de PCDD/PCDF en Austria. Flujos en g de EQT-I/a, año de referencia 1994 (UBAVIE 1996) Categoría de la fuente Combustión para las industrias de la energía y la transformación Plantas de combustión no industriales Combustión en la industria manufacturera Procesos de producción Transporte por carretera Tratamiento y evacuación de desechos Naturaleza Total 8.2 (g EQT-I/a) 0 16,67 1,50 10,360 0 0,179 0,024 28,733 Bélgica Un estudio preparado por De Fré y Wevers (1995) describe las tendencias de las emisones de dioxina en las tres regiones de Bélgica durante el período 1985-1995. En 1990 se decidió reducir el flujo de sustancias peligrosas hacia el mar pasando por la atmósfera, el agua y los desechos, valiéndose para ello de los siguientes medios: • Reducción de las emisiones de todas las sustancias persistentes, tóxicas y bioacumulables procedentes de todas las fuentes antrópicas hacia el medio ambiente marino, tal como se acordó en la Declaración de Londres. Antes del año 2000 todas las evacuaciones de estas sustancias se habrán reducido a niveles inferiores a los dañinos para el hombre y el medio ambiente. • Entre 1985 y 1995 deberá haberse alcanzado una reducción significativa, de 50% o más, del aflujo a través de los ríos y estuarios, y en 1995 o como más tarde en 1999 de todas las emisiones hacia la atmósfera. • Entre 1985 y 1995, una reducción de las evacuaciones por todas las vías equivalente al 70% o más de aquellas sustancias que son más peligrosas para el medio ambiente marino, Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos 33 y por lo menos de dioxinas, mercurio, cadmio y plomo, siempre que la mejor tecnología disponible, u otras tecnologías que produzcan cantidades limitadas de desechos, permitan conseguir tales reducciones. El inventario belga de emisiones de PCDD/PCDF se realizó en 1995 y en él se resume la información sobre liberaciones de dioxina a la atmósfera y al agua procedentes de 15 sectores (De Fré y Wewers 1995). Los cálculos del inventario de emisiones se basan en medidas disponibles en Bélgica y en factores de emisión tomados de las publicaciones internacionales. La incineración de desechos domésticos y hospitalarios es la principal fuente de PCDD/PCDF en Bélgica y también aquella sobre la que se dispone de más datos fidedignos. Los cálculos correspondientes a casi todos los demás sectores presentan un mayor margen de incertidumbre. El informe de 1995 resume los cálculos de emisiones de PCDD/PCDF para los años 1985, 1990 y 1995. En el Cuadro 13 se presentan esos cálculos en lo que respecta a la atmósfera. Las dos últimas columnas dan la calificación de confianza en términos de factores de emisión y de masa de combustible procesada en una determinada planta. PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 34 Inventario de dioxinas y furanos Cuadro 13: Bélgica: Emisiones de PCDD/PCDF a la atmósfera; años de referencia, 19851995. Todos los flujos se dan en g de EQT-I/a 1985 1990 1995 Precisión* Factor-E Volumen 297 100 7,65 1,45 385 100 11,2 0,70 187 95 20,9 0,75 0 1 1 1 0 1 1 1 1,75 62,5 2,59 80 16,1 30,4 0,04 1,59 67,5 4,89 109 19,7 34,6 0,05 1,07 53,2 6,42 107 20,8 33,4 - 2 2 2-3 2 2 2 2 0 0 0 1 0 0 1 - 0,447 0,455 0,05 1 0 228 10,16 138 8,64 122 7 2-3 2 0 0 1,54 6,08 2,11 4,76 2,31 1,71 1 1 0 0 0,08 3,36 0 850 0,13 3,22 0 892 0,19 2,56 0,012 662 1 2 2 0 2 1 Incineración de desechos Desechos municiaples Desechos médicos Desechos industriales Incineración de lodos Industria Producción de cok Sinterización y aglomeración Electroacero No ferrosos Hornos de cemento Hornos de cal Blanqueado de papel y pasta Industria química Plantas de cloroalcali Producción de cloruro de vinilo Energía Calentamiento del espacio Instalaciones de combustión industrial Producción de electricidad Tráfico de carreteras Otros Crematorios Fuegos Biogas Total * Precisión • Factor de emisión: la precisión se da en números exponenciales: Cero equivale al máximo grado de precisión. Cuando sólo se dispone de una o dos mediciones, se da un índice de confianza de “2”. • Volumen: 0 = Se conoce exactamente o bien mediante datos de todas las instalaciones o bien por las estadísticas nacionales. 1 = Estadísticas incompletas y completadas mediante estimaciones. 2 = No se dispone de datos, el volumen corresponde a una estimación. En el Cuadro 14 se resumen las emisiones de PCDD/PCDF al agua durante el período de referencia 19985-1995. Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos Cuadro 14: 35 Bélgica: Emisiones de PCDD/PCDF al agua; años de referencia, 1985-1995. Todos los flujos se dan g de EQT-I/a Incineración de desechos Desechos municipales Desechos médicos Desechos industriales Incineración de lodos Industria Producción de cok Sinterización y aglomeración Electroacero No ferrosos Hornos de cemento Hornos de cal Blanqueado de papel y pasta Industria química Plantas de cloroalcali Produccción de cloruro de vinilo Energía Calentamiento del espacio Instalaciones de combustión industrial Produccción de electricidad Tráfico de carreteras Otros Crematorios Fuegos Biogas Total Aguas negras 1985 1990 1995 Precisión* Factor-E Volumen 0,0305 0,0024 - 0,0471 0,010 - 0,0575 0,021 - 1 1 1 1 0,37 3,75 1,81 0,33 4,05 2,18 0,23 3,19 - 2 2 0 0 1 0 0,03 0,201 0,03 0,205 0,03 0,222 1 1 1 1 - - - - - - 0,0198 6,21 18,2 0,0196 6,87 17,1 0,0151 3,77 9,74 2 2 2 1 En el Cuadro 15 se resumen las principales fuentes de PCDD/PCDF hacia el aire, el agua y los desechos para las tres regiones de Bélgica. La fuente más importante de PCDD/PCDF en Bélgica sigue siendo la incineración de desechos municipales sólidos, seguida de la calefacción al espacio y de la industria de metales no ferrosos. La última columna del Cuadro 15 da los porcentajes de reducción de fuentes durante los dos años de referencia 1985 y 1995. PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 36 Cuadro 15: Inventario de dioxinas y furanos Bélgica: Emisiones de PCDD/PCDF a la atmósfera, suelo y a los desechos, por tres regiones, por sectores (por importancia decreciente). Todos los flujos en g de EQT-I/a 1985 1990 1995 Incineración de desechos municipales Flandes A la atmósfera Al agua A los desechos Walonia A la atmósfera Al agua A los desechos Bruselas A la atmósfera Al agua A los desechos Bélgica A la atmósfera Al agua A los desechos Flandes Walonia Bruselas Bélgica Flandes Walonia Bruselas Bélgica Flandes Walonia Bruselas Bélgica Flandes A la atmósfera Al agua Walonia A la atmósfera Al agua Bruselas A la atmósfera Al agua Bélgica A la atmósfera Al agua Mayo 1999 % de cambio 162 0,0234 192 200 0,0372 242 50 0,0467 234 -69 +99,5 +22 32,2 0,0071 34 62 0,0099 64 11,5 0,0108 108 -64 +52 +218 103 108 123 64 125 130 +21 +20 297 385 187 0,0305 0,0471 0,0575 334 434 472 Calefacción : Emisiones a la atmósfera 104,2 62,0 53 111 68,9 63 12 7,25 6,2 228 138 122 Industria de metales no ferrosos : Emisiones a la atmósfera 50,38 68,26 67,27 22,29 30,27 28,89 7,33 10,15 10,64 80 109 107 Incineración de desechos clínicos : Emisiones a la atmósfera 67,5 67,5 62,5 15,7 15,7 15,7 16,9 16,9 16,9 100 100 95 Industria del acero -37 +88,5 +41 -49 -43 -48 -46,5 +33,5 +29,6 +45 +33,8 -7,4 0 0 0 25,7 1,51 31,8 1,79 30,8 1,66 +20 +10 41,1 2,56 42 2,55 29,9 1,74 -27 -32 0,23 0,048 0,2 0,042 - -100 -100 67 4,12 74 4,38 60,7 3,40 -9,4 -17,5 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos 37 Cuadro 15 (continuación) 1985 1990 1995 Incineración de desechos industriales Flandes A la atmósfera Al agua A los desechos Walonia A la atmósfera Al agua A los desechos Bruselas A la atmósfera Al agua A los desechos Bélgica A la atmósfera Al agua A los desechos Flandes Walonia Bélgica Walonia Bélgica (límites) % de cambio 0,36 0,0001 0,007 5,76 0,008 0,064 +4,761 +19,900 +3,271 0,09 - 0,09 - 0,09 - 0 - 7,2 0,0023 0,135 5,34 0,0017 0,1 3,31 0,001 0,062 -54 -56,5 -54 7,65 11,2 20,9 0,0024 0,010 0,021 0,142 0,164 0,298 Hornos de cemento : Emisiones a la atmósfera 0,5 0,60 0,60 15,6 19,1 20,2 16,1 19,7 20,8 Hornos de cal : Emisiones a la atmósfera 30,4 34,6 33,4 30,4 34,6 33,4 (10,5-49,7) (11,9-56,5) (11,5-54,5) +173 +775 +110 +20 +29 +29 +9,9 +9,9 En el Cuadro 16 se da un resumen de todas las emisiones de PCDD/PCDF por regiones. Puede verse que de 1985 a 1995 las emisiones a la atmósfera de PCDD/PCDF han experimentado una reducción general del 22%. Esto significa que no se ha alcanzado la meta de una reducción del 70%. Esto se ha debido sobre todo al hecho de que 1985 sólo se conocía un pequeño número de fuentes de dioxina, mientras que en 1995 se descubrieron numerosas fuentes adicionales, por ejemplo los sectores de la industria metalúrgica y de los metales no ferrosos. Además, se necesitan muchos años para que las medidas de reducción de emisiones alcancen toda su eficacia. Por ejemplo, en el momento en que todos los incineradores de desechos sólidos municipales de Bélgica se atengan a los requisitos legales, las emisiones procedentes de esta fuente se habrán reducido a 0,95 g de EQT-I/a, lo que representa una baja del 99,7% respecto a las emisiones de 1995. En el informe de Bélgica se observaba que sólo se había encontrado un número limitado de fuentes que emitiesen al agua. En general, los factores de emisión de estas fuentes son muy inferiores a los de la atmósfera y los desechos. Ello no obstante, las concentraciones de PCDD/PCDF en los lodos de los alcantarillados municipales de Bélgica indican que las emisiones de dioxina en las aguas negras domésticas e industriales provocan probablemente emisiones más elevadas a las aguas superficiales que las fuentes primarias que figuran en el Cuadro 14. PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 38 Inventario de dioxinas y furanos Cuadro 16: Bélgica: Resumen – Emisiones de PCDD/PCDF a la atmósfera, el agua y los desechos en las tres regiones; años de referencia, 1985-1995. Todos los flujos se dan en g de EQT-I/a Flandes A la atmósfera Al agua A los desechos Walonia A la atmósfera Al agua A los desechos Bruselas A la atmósfera Al agua A los desechos Bélgica A la atmósfera Al agua A los desechos 8.3 1985 1990 1995 % de reducción 425 1,58 201 448 1,88 251 291 1,78 243 31,5 +12,7 +21 277 4,58 38,3 281 4,95 68,3 208 1,99 112 25 56,5 +192 148 0,05 108 164 0,045 128 163 0,002 130 +10 96 +20 850 6,21 347 892 6,87 447 662 3,77 485 22 39 +40 República Checa y República Eslovaca Las emisiones estimadas de PCDD/PCDF para las Repúblicas Checa y Eslovaca combinadas (antes Checoslovaquia) se calcularon en 1993 y 1995 (Holoubek et al. 1993, Parma et al. 1995). Se determinó que las primeras estimaciones semicuantitativas de emisiones de COP en las Repúblicas Checa y Eslovaca eran de 30,25 g de EQT-I/a. Cuadro 17 Estimaciones de emisiones de PCDD/PCDF combinadas para la República Checa y la República Eslovaca. Concentraciones en g de EQT-I/a Fuente Combustión residencial Antracita Carbón bituminoso Fundería de hierro gris Incineradores de desechos municipales República Checa República Eslovaca Incineradores de desechos industriales Incineración de aceites de desecho Incineración de lodos de alcantarilla Incineración de desechos hospitalarios Mayo 1999 Estimación de emisiones (g de EQT-I/a) 0,81 11,35 0,74 3,6 6,00 7,68 Parámetros de entrada y salida desconocidos Se desconoce qué cantidad se incinera Desconocido PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos 8.4 39 Dinamarca Un documento de trabajo de 1997 titulado “Dioxins, Sources, Levels and Exposures in Denmark“ (Ministry of Environment and Energy 1997) pone al día otro informe publicado en danés en 1995. Se calculaba que el total de emisiones de PCDD/PCDF a la atmósfera en 1995 y de todas las fuentes conocidas era aproximadamente de 50 g de EQT-I. La incineración de desechos sólidos municipales es la principal fuente de dioxina en la atmósfera, con una emisión de 20 g de EQT-I/a. Las otras fuentes importantes de contaminación son la incineración de desechos clínicos hospitalarios/desechos peligrosos de atención de salud, con una emisión a la atmósfera de 5 g de EQT-I, y una planta de recuperación de acero que produce una emisión total anual de 7,5 g de EQT-I. Tomando en consideración los limitados datos existentes, en Dinamarca parecen estar disminuyendo las emisiones de dioxina. El actual inventario no incluye a Groenlandia y las Islas Feroe. El Ministerio del Medio Ambiente y la Energía se propone realizar en el año 2001 un estudio más amplio sobre la dioxina en el cual se incluiría la situación de esas dos áreas. Las principales fuentes de contaminación del suelo (2 g de EQT-I/a) por dioxinas se encuentran en la aplicación a las tierras agrícolas de lodos de alcantarilla y composte. La mayor parte de residuos de dioxina se hallan en las cenizas volantes de los fuegos de carbón. Los nuevos datos se basan sobre todo en un pequeñísimo número de mediciones (pruebas puntuales) de un pequeño número de elementos, como estufas de leña, biocombustibles, lodos de alcantarilla y textiles. A partir de los datos existentes se llega a la conclusión de que las emisiones de dioxina al medio ambiente de Dinamarca a partir de fuentes conocidas son inferiores a las anteriormente notificadas. El total de emisiones de dioxina a la atmósfera danesa en 1991 a partir de todas las fuentes conocidas se estimaba en aproximadamente 100 g de EQT-N. La cifra correspondiente a 1995 era inferior a 50 g de EQT-I. A efectos del inventario de dioxina, la diferencia entre aplicar los FET nórdicos (FET-N) o los FET internacionales (FET-I) es insignificante ya que ambos no difieren más que en un solo congénere: en el sistema FET-N al 1,2,3,7,8-Cl5DF se le da un FET de 0,01, mientras que en el sistema FET-I se asigna un valor de 0,05 a este mismo congénere. Hasta ahora no se ha hallado ninguna fuente en la que este congénere represente un papel importante. PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 40 Cuadro 18: Inventario de dioxinas y furanos Fuentes de PCDD/PCDF en Dinamarca; año de referencia, 1995 (Minitry of Environment and Energy 1997) Actividad/Proceso Industria química Industria del papel y la pasta Industrias de mezclado de asfalto Industria siderometalúrgica - recuperación de acero - plantas desguazadoras - incineración de desechos de cable Industria del cemento Combustibles fósiles - hulla - otros Biocombustibles - paja - madera Estufas de leña Calefacción de viviendas, gasóleo Incendios de edificios, terraplenes y vehículos Desechos sólidos municipales Incineración de desechos peligrosos de hospitales/atención de salud Incineración de desechos peligrosos - desechos peligros + residuos de petróleo - residuos de petróleo (calefacción de distrito) Emisiones de crematorios Lodos de alcantarilla - en terraplenes - al suelo - incinerados Composte Tráfico Productos textiles Deposición a la atmósfera Mayo 1999 Atmósfera 0,1 Emisiones a (g de EQT-I/a) Agua Suel Desechos/Resid o uos - Total 0,1 7,5 0,13 - - 34 ? - 42 ? 0,13 0,08-1,5 - - - 0,08-1,5 2 - - - 40 - 42 - 0,07-6,6 0,25 1,1 0,02 - - - 0,7-6,6 0,25 1,1 0,02 ? - - - ? 20 5 - - 100 - 120 5 0,23 0,038 - - 1,0 - 1,23 0,038 0,16 0,072 0,2 - 0,16 0,108 0,08 - 1,1 1-5 120 0, 19 0,036 - 0,19 1,1 0,22 1-5 0,2 0,08 120 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos 8.5 41 Francia El Ministerio Francés de Desarrollo Regional y del Medio Ambiente, junto con la Agencia Nacional para el Medio Ambiente (ADEME) han emprendido un estudio dirigido a identificar y cuantificar las emisiones de PCDD/PCDF a la atmósfera. En Internet (Adème 1999) pueden consultarse los resultados preliminares obtenidos del limitado número de fuentes cuantificadas hasta ahora. En el Cuadro 19 se expone el resumen de las emisiones anuales de esas fuentes para el año de referencia de 1997. La principal fuente identificada en Francia es la incineración de desechos municipales, que, según Adème, aporta cada año 400 g de EQT-I, mientras que CITEPA (Centre interprofessionel technique d’études de la pollution atmosphérique) calcula que el aporte anual asciende a 510 g de EQT-I. Estas emisiones representan el 30-40% del inventario total. Cuadro 19: Francia: Emisiones de PCDD/PCDF a la atmósfera; año de referencia 1997 (Adème 1999) Los números en bastardilla corresponden a estimaciones del Centre interprofessionel technique d’études de la pollution atmosphérique (CITEPA) Sector Incineradores de desechos municiaples sólidos Incineradores de desechos industriales/peligrosos Procesos de combustión industrial. Combustión de • Madera • Carbón • Combustibles fósiles Procesos metalúrgicos • Fundición de hierro • Funderías de hierro y acero • Aluminio secundario • Cobre secundario • Zinc secundario Tráfico (automóviles) 8.6 8.6.1 Emisiones por año (EQT-I/a) 400 510 2 4 9 10 220-2200 (400) 1.2-80 (20) 10 10 7 1-5 Alemania República Federal de Alemania En 1997, el Organismo del Medio Ambiente (UBA) publicó un inventario de emisiones de PCDD/PCDF (Johnke 1997), con indicación de tendencias anteriores y futuras (Cuadro 20). En los años 80, el total de emisiones de la República Federal de Alemania varió entre 1 kg de EQT-I/a y 2 kg de EQT-I/a. Desde principios de los años 90 se ha observado una reducción continua de las emisiones de dioxina. Mientras que a comienzos de los años 90 aún se calculaba que el total de emisiones de PCDD/PCDF pasaba de 1.000 g de EQT-I/a, el cálculo correspondiente a 1994/95 se situaba en los alrededores de 300 g de EQT-I/a. Es de esperar que una vez más las emisiones de dioxina disminuyan considerablemente hasta alcanzar en el PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 42 Inventario de dioxinas y furanos año 2000 valores claramente inferiores a los 70 g de EQT-I/a. A comienzos de los años 90 se observó una reducción espectacular en lo que respecta a los incineradores de desechos. Mientras que los años 1989/90 la estimación central de emisiones de PCDD/PCDF se situaba en los 400 g de EQT-I, la poscorrección de las plantas existentes, la clausura de algunas plantas más antiguas y la construcción de nuevas para la IDMS han permitido reducir las emisiones de dioxinas en un 90% aproximadamente en el año 1994/95. A partir de 1997, cuando todas las instalaciones de IDMS existentes hayan de satisfacer el valor límite de emisión de 0,1 ng de EQT-I/m³ (17th BlmSchV 1990), se puede partir del supuesto de que las emisiones totales de dioxina de todos los incineradores de desechos sólidos municipales de Alemania serán inferiores a 4 g de EQT-I/a. Basándose en una concentración media de emisión de 0,015 ng de EQT-I/m³ y una capacidad total de 15,9 mio t/a, las emisiones totales de las instalaciones de IDMS serán de 1,3 g de EQT-I/a, o un 2% aproximadamente del inventario total (inferior a 70 g de EQT-I/a) (Johnke 1997, 1998). Como consecuencia de los requisitos impuestos por el 17.º BlmSchV, que determinan un valor límite de emisión de 0,1 ng de EQT/m³, se han conseguido notables reducciones de emisiones de dioxina a partir de los incineradores de desechos. En 1998 y en virtud de la poscorrección de todas las plantas existentes se calculó que se había alcanzado un flujo total inferior a 4 g de EQT-I/a (basándose en una concentración en chimenea de 0,05 ng de EQT/m³ y una capacidad total de 13,6 mio. t/a). Se ha estimado que para el año 2000 la participación de los incineradores de desechos al total de emisiones de dioxina (basándose en el valor de 0,015 ng de EQT/m³, y una capacidad total de 15,9 mio. t/a) será de un 2 % aproximadamente (1,3 g/a de un total de <70 g/a). Cuadro 20: Tendencias de las emisiones de PCDD/PCDF en Alemania (Johnke 1998). Flujos en g de EQT-I/a Incineración de desechos Producción y procesado de metales, total Aluminio secundario Plantas de fundición Plantas de sinterización Acero – Plantas de oxígeno Electroacero Otros Producción de energía Calderas industriales y comerciales Otros procesos industriales térmicos Crematorios Tráfico Fuegos domésticos Total 1989/90 400 750 25 3 575 5 30 112 5 20 1 4 10 20 1210 1994/95 32 220 18 2 158 4 5 33 3 15 <1 2 4 15 291 Estimación 1999/2000 <<4 (<2) <40 <1 <2 <20 <3 <2 <12 <3 <10 <1 <1 <1 10 <<70 En un informe del Instituto IFEU (1998) se hace una descripción más detallada de la situación en Alemania. Por encargo del Organismo Federal del Medio Ambiente (UBA), el Instituto IFEU calculó el total de emisiones de PCDD/PCDF y de hidrocarburos aromáticos policíclicos emitidos de fuentes alemanas durante el año de referencia 1994 (Ifeu 1998). A continuación se resumen los resultados en lo que respecta a los PCDD/PCDF. Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos 43 Las metas del estudio eran: • Identificar las fuentes correspondientes. • Determinar los factores de emisión de cada fuente. • Total de emisiones para el año de referencia 1994. • Identificar la tecnología más actual para la reducción de emisiones de COP. • Cuantificar el potencial de reducción de emisiones. En el año de referencia 1994 las industrias de metales ferrosos y no-ferrosos fueron las principales contribuyentes al total de emisiones de dioxina en Alemania (véase el Cuadro 21). La categoría denominada industria siderometalúrgica y funderías incluye plantas de sinterización, hornos de acero, y acerías y coquerías (ya que en Alemania la totalidad de la producción de cok se utiliza en las acerías). En una coquería se han medido emisiones de PCDD/PCDF inferiores a 0,1 ng de EQT-I/ m³. Pero se consideró que esta planta no era representativa de la mayor parte de las existentes en Alemania y, por consiguiente, para la realización del inventario se partió del supuesto de una emisión 7,5 veces superior. En las plantas de sinterización han de cuantificarse dos corrientes de emisión, la limpieza del polvo de la banda de sinterización y la del taller. En Alemania el 20 % aproximadamente del total de la producción de acero bruto consiste en electroacero. Estas plantas pueden llegar a utilizar hasta un 100% de chatarra. Cuadro 21: Emisiones de PCDD/PCDF de industrias siderometalúrgicas y funderías; año de referencia, 1994 (Ifeu 1998) Categoría de fuente Siderometalurgia y funderías Coquerías Plantas de sinterización Desempolvado de plantas de sinterización Desempolvado de locales Acerías Cowpers Locales Acerías de oxígeno Emisiones primarias Emisiones secundarias Plantas de electroacero Funderías de hierro y acero Cubilotes de aire frío Cubilotes de aire caliente Hornos de arco eléctrico y de inducción Factor de emisión : Indice de actividad Flujo cok µg de EQT-I/TJ TJ cok/a, g de EQT-I/a material, µg de EQT-I/t t/a, 181 8,65 347095 3,00 168 6,00 25512756 153 00,59 25512756 15,1 0,79 0,021 29923000 0,63 0,0054 29923000 t/a 0,16 3,72 0,48 8940941 t/a 1,11 0,20 0,032 770474 1464954 903651 4,33 1,18 0,85 0,30 0,29 En Alemania no existen plantas para la producción de aluminio primario, plomo y zinc (LUA 1997, Ifeu 1998). En cuanto a la producción de aluminio secundario, chatarra de aluminio, recortes y otros materiales que contienen aluminio, estos se funden en presencia de una PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 44 Inventario de dioxinas y furanos mezcla calina. Tanto en plantas para el secado de recortes de aluminio (0,10-3,8 ng de EQTI/m³) así como en hornos rotativos (0,014-11,6 ng de EQT-I/m³) se hallaron emisiones relativamente variables de PCDD/PCDF. Las diferencias observadas hacían pensar que el contenido de cloro de los materiales de entrada podría influir en las concentraciones de PCDD/PCDF. La producción de cobre primario y secundario se hace por varias etapas. En convertidores de piedras se midieron concentraciones muy bajas. En cambio, las emisiones de PCDD/PCDF a partir de los hornos anódicos utilizados para la producción de cobre secundario eran superiores en dos órdenes de magnitud. El zinc secundario se puede reciclar a partir de las cenizas volantes de las acerías, así como de residuos y lodos. Las plantas de refundición de zinc dieron concentraciones relativamente bajas, de 0,1 ng de EQT-I/m³ aproximadamente; las fábricas de briquetas en caliente dieron concentraciones medias de 10,8 y 38,3 ng de EQT-I/m³, respectivamente. Cuadro 22: Alemania: Emisiones de PCDD/PCDF en la producción de metales no ferrosos y aluminio; año de refernecia, 1994 (Ifeu 1998) Categoría de fuente Factor de emisión µg de EQT-I/t Producción de metales no ferrosos y aluminio • Producción de aluminio secundario Secado de recortes 9,76 Hornos rotativos 50,5 Hornos altos 1,51 Producción primaria y secundaria de cobre Hornos de fusión fluidizada (prim.) Convertidores de piedra (prim.) Hornos anódicos (prim. +sec.) Altos hornos (sec.) Convertidos de chatarra de metal (sec.) Funderíass (prim. + sec.) Cuadro 23: 0,0050 0,0080 3,57 27,1 21,9 4,81 Tasa de actividad 251701 402721 100680 253000 253000 592000 339000 339000 1683290 Flujo g de EQT-I/a 49,7 22,9 2,46 20,3 0,16 26,8 0,0013 0,0020 2,11 9,19 7,43 8,10 Alemania: Emisiones de PCDD/PCDF de la producción de zinc secundario; año de referencia, 1994 (Ifeu 1998) Categoría de fuente Producción de zinc secundario Laminador Briquetado caliente Refundición de zinc Factor de emisión µg de EQT-I/t 175 521 0,29 Tasa de actividad t zinc/a 60000 60000 60000 Flujo g de EQT-I/a 41,8 10,5 31,3 0,017 En total, las emisiones de PCDD/PCDF por la producción de hierro, acero y metales noferrosos se aproximó en el año 1994 a los 280 g de EQT-I (véase el Cuadro 24). Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos Cuadro 24: 45 Alemania: Resumen de las emisiones de PCDD/PCDF de las industrias de metales ferrosos y no ferrosos, año de referencia, 1994 Categoría de fuente Hierro y acero Producción de aluminio Producción de cobre Producción de zinc secundario Total Emisión anual g de EQT-I/A 181 22.9 26.8 41.8 272.5 En la categoría de plantas de combustión se incluyen centrales productoras de energía, plantas de combustión industrial alimentadas con lignito, leña o petróleo bruto. Se dispone de datos correspondientes a centrales que utilizan diversos tipos de carbón, pero no de datos sobre centrales que utilizan petróleo bruto. Para realizar el inventario se aplicaron los factores de emisión correspondientes a las distintas centrales productoras de energía. Para el conjunto de las plantas, las emisiones medidas en chimenea no llegaban ni mucho menos a 0,1 ng de EQTI/m3. Bajo el título de plantas de combustión industrial, se resumen plantas entre 1 MW y 50 MW. En general producen vapor o procesan el calor mediante agua caliente. Se dispone de pocos datos acerca de unidades que consumen lignito. En cambio, se estudiaron de forma intensiva las emisiones de PCDD/PCDF procedentes de plantas de combustión de madera. Mientras que la combustión de madera no tratada produce bajas emisiones de PCDD/PCDF independientemente del tipo de combustor utilizado, la combustión de desechos de madera con revestimiento de halógenos orgánicos puede generar elevadas emisiones de PCDD/PCDF. Las maderas tratadas con conservadores han de ser quemadas en incineradores que satisfagan el valor límite de 0,1 ng de EQT-I/m³ impuesto por los reglamentos alemanes aplicables a todos los tipos de plantas de incineración de desechos (17º BImSchV 1990). Las pequeñas unidades de combustión constituyen un grupo muy heterogéneo en lo que se refiere a tipos de hornos, técnicas de incineración y combustibles utilizados. Todas las unidades han de cumplir la primera enmienda a la Ley Alemana de Inmisión (1ª BlmSchV) y ser inferiores a 1 MW. Desde hace muchos años se discute en qué medida estas fuentes contribuyen al inventario de PCDD/PCDF. Ifeu (1998) calcula que el total de emisiones de estas fuentes ascendía a 7,13 g de EQT-I en el año de referencia 1994. La cocombustión de materiales con PVC y desechos de madera en esas pequeñas unidades podría incrementar espectacularmente el flujo anual. Launhard (1996) calcula que la combustión adicional se aproxima a 22 g de EQT-I al año para la cocombustión de desechos de madera (46 PJ) y a 42 g de EQT-I/a para la cocombustión de materiales que contengan PVC (7 PJ). PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 46 Cuadro 25: Inventario de dioxinas y furanos Alemania: Emisiones de PCDD/PCDF de centrales de producción de energía y otras plantas de combustión industrial; año de referencia, 1994 (Ifeu 1998) Categoría de fuente Centrales de energía Lignito Carbón bituminoso Petróleo bruto (pesado) Petróleo bruto (ligero) Plantas de combustión industrial Lignito Cok de lignito Carbón bituminoso Cok de carbón bituminoso Briquetas de carbón bituminoso Madera Petróleo bruto (pesado) Petróleo bruto (ligero) Factor de meisión mg de EQT/TJ Tasa de actividad TJ/a Flujo g de EQT-I/a 0,004 0,0002 0,0004 0,0005 1249537 1517285 70115 25746 5,34 5,00 0,30 0,03 0,01 0,005 0,005 0,004 0,012 0,012 0,27 0,0004 0,0005 365516 200174 199770 1977 16655 7914 208875 166420 6,15 1,83 1,00 0,80 0,02 0,20 2,14 0,08 0,08 En Alemania los desechos sólidos municipales se incineran sin ningún pretratamiento especial quemándose en parrillas. Los incineradores de desechos peligrosos son hornos rotativos que funcionana entre 800 y 1.200 ºC: los gases de salida atraviesan un posquemador con temperaturas de 1.200 a 1.400 ºC. Los tipos más frecuentes de incineradores de lodos de alcantarilla son los hornos de cama fluidizada o los hornos de varias soleras. La incineración convencional de desechos hospitalarios se realiza por lotes y en pequeñas unidades. Como la mayor parte de las plantas antiguas no pueden satisfacer los requisitos de la 17ª BlmSchV, se clausuraron a principios de los año 90. Con la entrada en vigor de la 17ª BimSchV, en 1990, que imponía un límite legal de concentración de 0,1 ng de EQT-I/m³ a la incineración de desechos en Alemania, se ha observado una tendencia decreciente en las emisiones de PCDD/PCDF. Hoy en día todas las instalaciones de IDMS y de IDH han de satisfacer este requisito. Mientras que en una encuesta nacional realizada en 1989 se halló una concentración media en las chimeneas de las instalaciones alemanas de IDMS de 8 ng de EQT-I/m³, en el año de referencia 1994 se han encontrado concentraciones entre 0,5 y 5 ng de EQT-I/m³ (Ifeu 1998). De las 40 plantas de IDMS en funcionamiento en 1994, 20 satisfacían el valor límite de 0,1 ng de EQT-I/m³. También a efectos del inventario, se calculó una concentración media de 1 ng de EQT-I/m³, de lo que resulta una emisión anual de 30 g de EQT-I/a. Para el inventario se utilizó una concentración media de 0,5 ng de EQT-I/m³ procedente de los incineradores de desechos peligrosos. En el año de referencia estaban en funcionamiento 30 plantas. Las emisiones de PCDD/PCDF a partir de lodos de alcanatarillado eran inferiores a las emisiones procedentes de instalaciones de IDMS; basándose en los datos medidos, se calculó un promedio de 0,08 ng de EQT-I/m³. Las mediciones de emisiones de PCDD/PCDF de crematorios se situaban entre 0,05 y 14,4 ng de EQT-I/m³. Para el año de referencia de 1994, 107 crematorios funcionaban unas 2.000 horas al año. Se calculó que el total de emisiones de esta fuente ascendía a 2,38 g de EQT-I/a. Desde 1997, se ha establecido una concentración límite legal para los crematorios de 0,1 ng de EQT-I/m³ (27ª BlmSchV 1997). Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos Cuadro 26: 47 Alemania: Emisiones de PCDD/PCDF de plantas de incineración de desechos; año de referencia, 1994 (Ifeu 1998) Categoría de fuente Concentraciones de emisión ng de EQT-I/m³ Incineración de desechos Incineración de desechos municipales sólidos Incineración de desechos peligrosos Incineración de lodos de alcantarillado Incineración de desechos de hospitales Crematorios 1 0,1-0,5 0,1-1 <0,1 0,05-14,4 Tasa de actividad Flujo g de EQT-I/a 32 30 2 0,1 <0,1 2000 h/a 2,38 De conformidad con la Directiva de la Unión Europea (91/441/EWG), todos los automóviles que utilizan gasolina y que hayan obtenido su licencia de circulación después del 31 de diciembre de 1992 habrán de estar equipados de un convertidor catalítico. Aunque en la Directiva no se mencionan los PCDD/PCDF, puede suponerse que el convertidor reducirá también las emisiones de estos cuerpos. La 19.ª BlmSchV, en vigor desde 1992 y que prohíbe el uso de eliminadores halogenados como aditivos a la gasolina, reduce aún más las emisiones de PCDD/PCDF de los automóviles movidos por gasolina. Para el invetario alemán se aplicaron los factores de emisión que pueden verse en el Cuadro 27. La mayor incertidumbre corresponde a las emisiones de camiones y autobuses, ya que en distintas publicaciones se mencionan emisiones mucho más elevadas. Sin embargo, Ifeu (1998) llegó a la conclusión de que esos datos no eran aplicables al presente inventario. El total anual de emisiones procedentes del transporte por automóvil era inferior a 5 g de EQT-I/a. Cuadro 27: Alemania: Emisiones de PCDD/PCDF por el transporte de carretera; año de referencia, 1994 (Ifeu 1998) Categoría de fuente Transportes por carretera Automóviles, con catalizador Automóviles, sin catalizador Automóviles, Diesel Autobuses, Diesel Camiones <3,5 t, Diesel Camiones, pequeños, gasolina Camiones, Diesel Factores de emisión ng de EQT-I/l Tasa de actividad t/a 0,07 0,095 0,04 0,076 0,076 0,094 0,076 18361383 9780766 5775074 1120772 2386434 1511932 11957804 Flujo g de EQT-I/a 4,804 1,714 1,226 0,275 0,101 0,216 0,190 1,082 La producción de materias minerales como cemento, cal, vidrio y ladrillos se realiza a temperaturas muy elevadas. Se han medido emisiones de PCDD/PCDF muy inferiores a 0,1 ng de EQT-I/m³. Se incluye además la producción estimada de dicloruro de etileno y del monómero de cloruro de vinilo. Como puede verse, la contribución al inventario nacional de esos procesos es inferior a 100 ng de EQT-I/a. Por último, en el Cuadro 28 se presentan también otros procesos de alta temperatura en los que se realizaron mediciones de emisión de PCDD/PCDF. La contribución del conjunto de esas fuentes al inventario de emisiones totales de PCDD/PCDF a la atmósfera es muy pequeña (<<1 g de EQT-I/a). PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 48 Inventario de dioxinas y furanos Se dispone de datos de mediciones singulares para ahumaderos (0,02 ng de EQT-I/m³), plantas de pirolisis (0,055-2,6 ng de EQT-I/m³), plantas de secado de lodos (0,05-0,11 ng de EQT-I/m³) y manufactura de cables enlacados (0,0035 ng de EQT-I/m³). Como no se conocen las tasas de actividad correspondientes a esos sectores industriales y las emisiones son muy escasas, se llegó a la conclusión de que la contribución de esos procesos al inventario total es insignificante. Cuadro 28: Alemania: Emisiones de PCDD/PCDF de la producción de materias minerales y otros procesos productivos, 1994 (Ifeu 1998) Categoría de fuente • • • • • • • • • Producción de cemento Producción de cal Producción de vidrio Producción de ladrillos Secado de recortes de madera Secado de piensos verdes Planta mezcladora de asfalto Desguazadoras de automóviles • Producción de cloruro de vinilo Oxicloración Reciclado del HCl de la fabricación de EDC Combustión de plantas de VC Factores de emisión ng de EQT-I/t Tasa de actividad mio.t/a Flujo g de EQT-I/a 44,8 78,1 32,2 86,6 4,14 8,51 4,44 16,7 0,19 0,66 0,14 1,45 739 100 2,4 246 0,09 0,04 Concentración de emisión ng de EQT-I/m3 Flujo mg de EQT-I/a 0,044 0,77 0,4 0,37 76,5 2,6 18,5 55,4 Existen otras posibles fuentes de emisiones de PCDD/PCDF que se pueden resumir de la siguiente manera: • La producción de pasta y papel tiene escasa importancia en Alemania. Se ha calculado que el total de emisiones sería inferior a 1 g de EQT-I/a, que pasaría sobre todo con las aguas de desecho. • Ciertos terrenos, en particular campos deportivos, recubiertos de una escoria de cobre denominada “Kieselrot” plantean un problema especial en Alemania. A través de la erosión y evaporación puede suceder que los PCDD/PCDF se desprendan de estas áreas fuertemente contaminadas. Lahl et al.(1995) calcularon que esta fuente podría producir unos 100 g de EQT-I al año. Pero en realidad este cálculo no descansa sobre una base científica rigurosa. • No se conocen con seguridad cuáles serían las emisiones de incendios accidentales, en particular en los que intervienen los PVC. Lahl y colaboradores calculan que esta fuente aporta de 1 a 10 g de EQT-I al año, partiendo del supuesto de que cada año se producen 500.000 incendios accidentales. • Se encontraron PCDD/PCDF en los lodos procedentes de establecimientos de limpieza en Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos 49 seco. Como los residuos de estos establecimientos se tratan como desechos especiales, no se produce ninguna liberación al medio ambiente. En conclusión, el inventario correspondiente al año de referencia 1994 dio emisiones de PCDD/PCDF de 333 g de EQT-I. La contribución más elevada fue la de las fábricas siderometalúrgicas y funderías, que aportaron el 54% del inventario total. Dentro de esta categoría de fuentes, las plantas de sinterización fueron el principal contribuyente. La segunda fuente, con un 15% del total, fueron las industrias de metales no ferrosos, con plantas de producción de aluminio y cobre. El tercer sector fue la producción de zinc secundario, con un 12,5%. En 1994 la incineración de desechos municipales sólidos tuvo escasa importancia, con una emisión de 30 g de EQT-I/a, equivalente al 9,6% del inventario total. Potencial de reducciones Aunque en 1994 en Alemania ya se habían puesto en práctica las medidas dirigidas a reducir al mínimo las emisiones de PCDD/PCDF, aún se han identificado otras posibilidades. Entre esas posibilidades, la que parece ser más prometedora es la referente a las plantas de sinterización. Las pruebas realizadas en estas instalaciones han mostrado que las cámaras de filtros de bolsas que se utilizan en otras muchas industrias no son aplicables a las plantas de sinterización. En cambio, la adición de materiales adsorbentes reduce eficazmente las emisiones de PCDD/PCDF procedentes de las bandas de sinterización. Con esa tecnología puede cumplirse el límite de concentración de 0,1 ng de EQT-I/m³. Una vez establecida, las emisiones anuales se reducirán en un 98% hasta 9,3 g de EQT-I/a (Ifeu 1998). Todavía no hay experiencia en el uso de los métodos de reducción al mínimo ensayados en plantas de zinc. Pero los resultados obtenidos en otros ramos industriales indican que esas medidas podrían ser asimismo aplicables a este sector, con lo cual la emisión anual se reduciría a sólo 0,2 g de EQT-I. La adición de adsorbentes después de la combustión reducirá las emisiones de PCDD/PCDF de muchos sectores industriales, por ejemplo, cubilotes, funderías de hierro y producción de aluminio secundario. En las plantas de cobre secundario la inyección de oxígeno ha permitido obtener emisiones de PCDD/PCDF <0,1 ng de EQT-I/m³. En cuanto a los dispositivos de calefacción doméstica (pequeñas plantas de combustión para combustibles sólidos), deberá tenerse cuidado de que sólo se utilice madera no tratada. En general se puede llegar a la conclusión de que el sector alemán de los metales ha realizado grandes esfuerzos para reducir las emisiones de PCDD/PCDF de sus instalaciones. Pero por ahora no se puede cuantificar la eficacia de esos esfuerzos. Con respecto al año 1994 se puede concluir que ya no es preciso adoptar nuevas medidas para reducir las emisiones de PCDD/PCDF a partir de las plantas de acero al oxígeno y de electroacero. Difícilmente podrán reducirse las emisiones de centrales de producción de energía que funcionan con combustibles fósiles. Las emisiones anuales de unos 5 g de EQT-I se deben a los grandes volúmenes emitidos. Para satisfacer los límites legales de concentración de la incenarición de desechos se han aplicado con éxito medidas primarias y tecnologías secundarias, como la adición de cok o de carbón activo, la reducción no catalítica y los convertidores catalíticos. Desde el 1.º de PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 50 Inventario de dioxinas y furanos diciembre de 1996 todos los incineradores de Alemania satisfacen ese valor. Los resultados de más de 150 pruebas en hornos de cemento han mostrado que la cocombustión de otros materiales, incluido el aceite pesado de desecho y los neumáticos usados, no aumenta las emisiones de PCDD/PCDF. Todas las concentraciones medidas eran inferiores a 0,1 ng de EQT-I/m³. Como en Alemania ya no se puede obtener combustible con plomo, es seguro que se han eliminado las emisiones resultantes del uso de gasolina con plomo. 8.6.2 Hamburgo En el año 1992 se hizo una estimación de los inventarios anuales de flujos y emisiones de PCDD/PCDF de fuentes de combustión de la ciudad de Hamburgo, Alemania (Lau et al. 1996). Las mediciones hechas en Hamburgo en estos últimos años han mostrado una marcada reducción de emisiones en el medio ambiente. Para reducir aún más la exposición a la dioxina será preciso que se realicen también medidas nacionales e internacionales. Hamburgo es la segunda ciudad de Alemania, con una población 1,65 millones de habitantes. Además, es un estado federal. Tiene una superficie de 755 km² y una infraestructura predominantemente urbana e industrial con 2.200 habitantes/km² (a título de comparación, el promedio de Alemania es de 228 habitantes/km2). Hamburgo tiene una larga historia de contaminación por dioxina, de la que forman parte el antiguo lugar de producción de 2,4,5-T y el terraplén “Georgswerder” y otros, contaminados por PCDD/PCDF. Además, los sedimentos del puerto y del río Elba están contaminados con dioxinas y furanos. Hamburgo posee varias fuentes de combustión: dos incineradores de desechos municipales, un incinerador de desechos peligrosos, acerías y una industria de metales no ferrosos. Desde 1983 en Hamburgo se han realizado más de 800 análisis de congéneres específicos de la dioxina con miras a determinar niveles de PCDD/PCDF en agua, suelo y atmósfera. Ninguna otra región de Alemania iguala a ésta en número y calidad de resultados relativos a la dioxina. Para el año 1992 se reunieron datos estadísticos casi completos y, siempre que ha sido posible, se han ido incorporando nuevos datos al balance de dioxina de Hamburgo. Las emisiones de PCDD/PCDF a la atmósfera de Hamburgo proceden sobre todo de actividades industriales y comerciales (procesos de producción, manufactura y acabado), actividades domésticas (calefacción de las viviendas), incineración de desechos y tráfico (automóviles). Según la evaluación hecha en 1992, un total de 6,5 g de EQT-I procedían de fuentes identificadas y cuantificadas. En el Cuadro 29 se expone una panorámica general de las fuentes de combustión y la cantidad anual de PCDD/PCDF liberada a la atmósfera a partir de esas fuentes. En el año 1992 la incineración de desechos municipales sólidos y de desechos peligrosos representó la principal actividad emisora de PCDD/PCDF a la atmósfera: a esta categoría se atribuyó un flujo anual de 4,5 g de EQT-I (véase el Cuadro 29). La poscorrección de las instalaciones de combustión, la clausura de un viejo incinerador y la instalación de un incinerador nuevo permitieron que en el año 1995 el total de emisiones por incineración de desechos se redujera en más de 95% (alcanzando menos de 0,2 g de EQT-I/a). También eran importantes las emisiones de procesos térmicos industriales, en particular las procedentes de una factoría de cobre y, en menor medida, de la producción de hierro y acero, la generación de aluminio y los ahumaderos. Por comparación con la cantidad total de PCDD/PCDF emitida, Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos 51 la contribución de la generación de energía – centrales de producción de energía con combustibles fósiles y combustión de gases de alcantarillado – fue escasa. Se conoce relativamente mal la importancia de las emisiones de PCDD/PCDF por la calefacción doméstica. El cálculo más probable para 1992 se situaba entre 70 y 340 mg de EQT-I/a. Las emisiones de PCDD/PCDF procedentes de los automóviles correspondían a la presencia de eliminadores halogenados en la gasolina con plomo. Habiendo disminuido el uso de gasolina con plomo y aumentado el número de automóviles provistos de catalizadores, es de esperar que también en Hamburgo se reduzcan las emisiones de dioxina por el tráfico. De acuerdo con la evaluación realizada por Lau et al. (1996), aún podrían obtenerse nuevas reducciones de emisiones de dioxina de fuentes industriales. Estas reducciones sólo pueden realizarse mediante cambios tecnológicos costosos y extensivos, por ejemplo, mediante más reducidos volúmenes en chimenea. Aún no se conoce bien la contribución de la calefacción de los hogares. Aunque abundan los datos sobre emisiones de PCDD/PCDF a partir de la incineración de madera y, en menor medida, de carbón y petróleo, no se conoce cuál es el número de instalaciones ni la frecuencia con que se utilizan los sistemas de calefacción. Tampoco se sabe cuál es el tipo de combustible utilizado ni si el uso de combustibles fósiles en calefactores privados sirve sólo para la calefacción durante el invierno o también para la producción de agua caliente y otros usos. Ante esta falta de información, los autores llegan a la conclusión de que aunque se hiciesen mediciones de dioxina en un gran número de instalaciones, seguiría sin poderse calcular con precisión qué volumen anual de liberación de PCDD/PCDF procede de esta categoría de fuente. PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 52 Inventario de dioxinas y furanos Cuadro 29: Emisiones de PCDD/PCDF a la atmósfera de fuentes de combustión en Hamburgo Fuente Fuentes fijas Industria Industria del cobre Industria del aluminio Manufacturas de hierro y acero Industria petroquímica Ahumaderos (pescados y carnes ahumados) Otros: Crematorios Generación de energía: Centrales generadoras (combustibles fósiles) Combustión industrial de la madera Combustión de gas de alcantarillado Eliminación de desechos en Hamburgo: Incineración de desechos municipales Incineración de desechos peligrosos Subtotal de fuentes fijas Fuentes difusas Tráfico Automóviles Viviendas: Calefacción doméstica: Incendios accidentales Subtotal de fuentes difusas Total de todas las fuentes conocidas 8.7 Flujo (mg de EQT-I/a) 1.200 8 166 0,009 8 4-21 69 150 14 3.913 560 6.092-6.109 250 70-340 8 328-598 6.420-6.707 Hungría En 1997, como preparación de los acuerdos internacionales, el Instituto Húngaro de Protección Ambiental (KGI 1997) publicó un informe sobre emisiones de contaminantes orgánicos persistentes. En este informe se incluyó un inventario de PCDD/PCDF de distintas fuentes en Hungría. Basándose en los factores de emisión establecidos en el informe de TNO (UBA 1997), se determinaron emisiones de PCDD/PCDF correspondientes a varios años de referencia. En el Cuadro 30 puede verse una comparación entre los años de referencia 1985, 1990, 1993, 1995 y 1996. En 1985 se calculó que la más elevada emisión de dioxina alcanzaba los 215 g de EQT-I/a (en el Cuadro no se muestra que en 1980 se había calculado una emisión total de 185 g de EQT-I). Puede verse que en todas las estimaciones hay una fuente que no cambia en absoluto, es decir las emisiones de dioxina procedentes de la incineración de desechos municipales sólidos, una sola instalación. Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos Cuadro 30: Inventario de emisiones de PCDD/PCDF en Hungría (KGI 1997) (g de EQTI/a) Viviendas Servicios Centrales generadoras de energía Calefacción de distrito Agricultura Industria Transporte por carretera Incineración Proceso de sinterización Proceso de cobre secundario Hornos de arco eléctrico Total 8.8 53 1985 93,98 11,02 15,13 1990 66,17 4,83 12,21 1993 34,79 4,91 12,98 1995 27,19 4,15 13,07 1996 25,54 3,48 13,69 2,59 4,78 8,51 0,98 46,50 15,38 n.a. 15,79 214,65 1,63 2,76 5,27 0,88 46,50 12,50 1,08 12,53 167,36 2,98 2,71 3,61 0,52 46,50 7,40 0,62 3,43 119,57 1,48 3,29 3,40 0,27 46,50 8,20 0,70 3,96 112,21 0,021 3,01 3,46 0,20 46,50 4,00 0,76 2,87 103,3 República Eslovaca En 1994 la República Eslovaca emprendió su primer estudio para determinar el inventrario de emisiones de COP. Los cálculos se basaban en la información disponible sobre fuentes de emisión, parámetros de las fuentes y factores de emisión obtenidos o bien por sus propias mediciones o bien de fuentes publicadas. El año de referencia es 1993 (Kocan 1994). Se calculó que en el año de referencia 1993 el total de emisiones de PCDD/PCDF a la atmósfera ascendió a 42 g de EQT-I/a. En ese año la incineración de desechos causó el 61 % del total de las emisiones, los diversos sectores de la industria metalúrgica, el 20%, y la producción de energía el 17%. En el Cuadro 31 puede verse una panorámica general. La República Eslovaca se da cuenta de que podrían existir otras fuentes, por ejemplo las emisiones de la industria química (incluyendo la explotación, transporte y almacenamiento del petróleo, la industria petroquímica, y la producción de compuestos organohalogenados y pintura), pero por ahora no se pueden cuantificar. Se identificaron, aunque no se puedieron cuantificar, fuentes como emisiones a partir de terraplenes y vertederos de desechos, y arrastre de PCDD/PCDF a partir de suelos contaminados y mediante aguas de superficie. Los números que figuran en el Cuadro 31 deben considerarse como estimaciones bajas y es de suponer que los verdaderos valores son más elevados ya que aún persisten incertidumbres sobre las emisiones de ciertas fuentes. La falta de seguridad de los cálculos de las emisioens obedece a la incertidumbre existente con respecto al factor de emisión, a la tasa de actividad (cantidad de combustible procesado) y a la eficiencia de los dispositivos de control de la contaminación (sistema de limpieza de los gases de escape). PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 54 Inventario de dioxinas y furanos Cuadro 31: República Eslovaca: Emisiones de PCDD/PCDF a la atmósfera; año de referencia, 1993 Fuente Flujo g de EQT-I/a Incineración de desechos Desechos municipales Desechos hospitalarios Desechos industriales Industria metalúrgica Hierro, acero, hierro colado, aleaciones de hierro Metales no ferrosos ligeros (Al) Otros metales no ferrosos (Cu) Sector combustibles/Energía Instalaciones de combustión >5 MW Instalaciones de combustión 0,2-5 MW Instalaciones de combustión <0,2 MW Producción de cok Producción y combustión de gases para energía Industria de productos minerales Cemento Cal Instalaciones de mezclado de asfalto Vidrio, alfarería, fibras minerales Materiales refractarios Fabricación de ladrillos Otros procesos a alta temperatura Tráfico Cremación Fumadores Incendios Total 26,0 11 6 9 8,6 7,4 0,4 0,77 % del total del inventario 61,2 Grado de confianza ND ND 20,2 7,3 4,8 0,4 1,6 0,43 0,024 17,2 0,05 0,023 0,014 0,0006 0,003 0,003 0,0006 0,54 0,35 0,025 0,0009 0,16 42,49 0,1 ND ND ND ND 1,3 ND ND 100,0 ND = Valores menos fidedignos pues no se han hecho mediciones (no datos) y los cálculos se han obtenido a partir de actividades más o menos comparables. 8.9 Suecia En el marco del Estudio Sueco sobre la Dioxina se han hecho evaluaciones de emisiones para los años 1990 y 1993 (Cuadro 32) (de Wit 1995). Mientras que en lo que respecta a las cantidades de PCDD/PCDF emitidas al agua y halladas en distintos productos y desechos no se ha propugnado ningún cambio, sí se ha encontrado una reducción en las emisiones totales a la atmósfera: se consideró que la emisión de 31,8-115 g de EQT-N de 1990 se había reducido hasta 21,6-88 g de EQT-N en el año 1993. Las categorías en las que se habían producido las principales reducciones fueron la producción primaria de cal, la incineración de desechos municipales y los calentadores que utilizan leña. Pero en cambio se observaron pequeños Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos 55 aumentos resultantes del procesamiento de mayores cantidades de materiales o combustibles (combustión natural y de biogás y uso de combustible Diesel y de gasolina sin plomo; incineración). Las reducciones se exponen en el Cuadro 32 en negrita y los aumentos se señalan con un asterisco. En Suecia se conoce la existencia de nuevas fuentes como, por ejemplo, la producción de textiles, la limpieza en seco y los incendios forestales, pero no se han hecho cálculos al respecto. Suecia y los Estados Unidos de América (resultados de la reevaluación de dioxina de 1994 que aquí no se muestran) son los únicos países que están tratando de incluir las corrientes de emisión de dioxina a la atmósfera, agua y capatadores como productos y desechos. PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 56 Cuadro 32: Fuente Inventario de dioxinas y furanos Suecia: Estimaciones preliminares de emisiones de PCDD/PCD de diversas fuentes en Suecia durante 1990 y 1993, expresadas en g de EQT-nórdicos (EQT-N)/a (de Wit 1995). A la atmósfera 1990 Industria Pasta kraft blanqueada 1 Pasta papelera reciclada Plantas de Cloralkali Destilación de mercurio 0,000005 Lodos de alcantarilla Procesado de acero 1,6-4 Procesado de chatarra de acero 0,4-15 Funderías no ferrosas primarias 0,13-0,27 Funderías no ferrosas secundarias 4,3 Funderías 0,007-0,49 Hornos de cemento-gases 0,07-1,3 Hornos de cemento-polvo 0,35 Cocción de cal, prod. prim. 9,8-18 Cocción de cal-uso industrial 0,5-6,3 Vidriado de cerámica a la sal 0,01 Incineración Incineración de desechos de fibra 0,00004 de vidrio Incineración de desechos 4,5 municipales Incineración de desechos 0,01 peligrosos Incineración de desechos de 0,001 hospitales Cremación 0,34-0,68 Incendios de terraplén no 2,8-30 controlados Recuperación de metales ilegales ? Calefacción/Energía Petróleo 0,1-2,6 Carbón 0,75 Gas natural 0,03 Estufas de leña 3-13,8 Otros biocombustibles 1,2-6,4 Tráfico Transbordadores (gasoil, aceites 0,7 pesados) Aviones (combustible de aviac.) 0,03-0,93 Vehículos-Diesel 0,067-0,14 Gasolina - con plomo 0,026-2,9 Gasolina - sin plomo 0,08-0,16 Total 31,8-115 Mayo 1999 Al agua En los En desechos productos 1993 1 1,5-5 0,000005 0,28-0,6 0,003 0,11 1,6-4 0,4-15 0,13-0,27 4,3 0,007-0,49 0,07-1,3 0,28 2-2,5 0,5-6,3 0,01 0,3-6,6 2,8 0,25 0,004 2,9 8,2 20 0,38 2,1 0,82-15 1,5 0,00006 * 3,0 0,6-2,4 0,007 0,001 0,37-0,73* 2,8-30 ? 0,02-0,04 0,1-2,5 0,61 0,04 * 2,1-9,8 1,4-7,7 * 0,63 0,02-0,86 0,73-0,15* 0,009-0,97 0,14-0,27* 21,6-88 1,6-5,1 35-52 4,6-10,9 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos 8.10 57 Suiza La Agencia Suiza para el Medio Ambiente, los Bosques y la Naturaleza calcula que hasta 1955 las emisiones anuales de PCDD/PCDF no alcanzaban los 40 g de EQT-I. Entre 1955 y 1980 las emisiones de dioxina se multiplicaron aproximadamente por 12 y alcanzaron su máximo en 1980, con unos 480 g de EQT-I/a. Desde entonces han ido disminuyendo hasta alcanzar en el año 1995 una cantidad de 180 g de EQT-I/a aproximadamente. Teniendo en cuenta los requisitos legales puede suponerse que para el año 2000 y de fuentes identificadas sólo se emitirán 70 g de EQT-I al año (BUWAL 1997). Anteriormente la incineración de desechos era la que más contribuía al total de emisiones de dioxina (véase el Cuadro 33), mientras que en el futuro lo será la combustión ilegal de desechos en viviendas privadas. Aunque prohibido por la ley desde 1986, este comportamiento aún sigue siendo frecuente. En el año 2000, las emisiones de dioxina por combustión ilegal de desechos serán unas tres veces más altas que la incineración legal de desechos de todos los incineradores municipales de desechos sólidos. Cuadro 33: Suiza: Emisiones de PCDD/PCDF a la atmósfera (BUWAL 1997) Fuente Viviendas Incineración de desechos Sistemas de encendido Incineración de desechos Incineración de desechos municipales sólidos Incineración de desechos peligrosos Incineración de lodos de alcantarilla Incendios en terraplenes Quema de cables Desguazadores Construcción Combustión de residuos 1990 27,4 26,8 0,5 112,8 96,2 7,3 0 9,1 0 0,2 22,9 19,9 3,0 1995 27,4 26,9 0,5 112,8 96,2 7,3 0 9,1 0 0,2 15,4 12,7 2,7 2000 29,8 29,4 0,4 16,2 9,9 4,9 0 1,2 0 0,2 4,0 1,6 2,4 Uso de conservadores de la madera PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 58 Inventario de dioxinas y furanos Industria del metal Acerías Funderías de metales no ferrosos Funderías (hierro) Galvanización Refundido de aluminio Industrias varias Combustión en pequeñas industrias y comercios Incineradores de desechos hospitalarios Hornos de cemento Plantas de ahumado de carne Crematorios Producción de cartón de recuperación Otros Tráfico Vehículos sin catalizador Agricultura y silvicultura Total 8.11 20,7 12,2 6,4 1,3 0,1 0,7 16,7 1,0 13,8 0,8 0,4 0,4 0,2 0,1 1,9 1,8 0,1 242 11,2 8,0 1,8 1,2 0,1 0 13,1 1,1 10,4 0,7 0,3 0,4 0,2 0,1 0,9 0,7 0,1 180 11,6 8,4 1,9 1,3 0,1 9,7 1,1 6,9 0,7 0,3 0,5 0,2 0,1 0,3 0,2 0,1 72 Países Bajos Koning et al. (1994) han calculado las emisiones anuales de PCDD/PCDF en los Países Bajos. Como puede verse en el Cuadro 34, en el año 1989 el flujo total a la atmósfera era muy superior (960 g de EQT-I) al de 1991. Esta reducción se ha conseguido mediante el cierre o la poscorrección de ciertos incineradores municipales que producían grandes emisiones (hasta 92 ng de EQT-I/m3). En 1991 la incineración de desechos municipales seguía siendo la que más contribuía al total, con un 79%. El 21% restante se dividía en 16 categorías de procesos. No se tiene ninguna seguridad en cuanto a las estimaciones de emisiones procedentes del procesado de cables, la combustión de la madera y el uso previo de conservadores de la madera. Merece destacarse que la estimación de la principal fuente de 1993, es decir el uso de pentaclorofenol, no se basa en ningún dato. Tampoco se dispone de datos sobre incendios accidentales, y por consiguiente, no se cuantificó esta categoría. Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos Cuadro 34: Estimación de emisiones anuales de PCDD/PCDF a la atmósfera en los Países Bajos (de Koning et al. 1994) Fuente Incineración de desechos municipales Incineración de desechos peligrosos Terraplenes, biogás e incineración de lodos Quema de cables y motores eléctricos Incineración de desechos hospitalarios Plantas de mezcla de asfalto 2) Combustión de petróleo Combustión de carbón Combustión de madera 3) Crematorios Tráfico Plantas de sinterización NE-Industria de metales no ferrosos Procesos de producción química Uso de conservadores de la madera Otros procesos a alta temperatura 4) Incendios accidentales Total (sin incendios) • • • • 59 Emisión en 1991 382 16 0,3 1,5 2,1 0,3 1,0 3,7 12 0,2 7,0 26 4,0 0,5 25 2,7 ? 484 Emisión en 2000 1) 2-4 1,7 1,5 1,5 0 0,3 1,0 3,7 9 0,2 0,2-5 3 4,0 0,5 20 2,7 ? máx. 58 1) El cálculo de emisión del año 2000, excepto en el caso de la IDM, no toma en consideración el aumento o la reducción de la masa total procesada. 2) La emisión resultante de la generación de calor se menciona en los correspondientes generadores de energía. 3) Gran incertidumbre; se recomiendan nuevas investigaciones. 4) Tratamiento térmico del suelo, cenizas voladoras, producción de cemento y de lana de vidrio/mineral, etc. 8.12 8.12.1 Reino Unido Emisiones a la atmósfera En 1995 se hizo un inventario de liberaciones de PCDD/PCDF a la atmósfera del Reino Unido (HMIP 1995, Eduljee y Dyke 1996). Los números que figuran en la segunda columna del Cuadro 35 correspondientes a la estimación hecha por Eduljee y Dyke en 1993 se obtuvieron a partir de factores de emisión (µg de EQT-I/t de material producido o tratado) y de la cantidad de material tratado o producido en cada proceso. En el caso de los crematorios y el tráfico, los factores de emisión se expresaron en términos de cantidad de PCDD/PCDF emitida por cremación y por kilómetro recorrido, respectivamente. Se midieron los datos correspondientes a la incineración de desechos municipales, incineración de desechos clínicos y químicos, combustión del carbón y plantas de sinterización, con lo cual se cubrieron las principales emisiones. Para otros usos se tomaron los factores de emisión que figuran en otras publicaciones. Se incluyó un índice de confianza. Como en la actualidad, en el Reino Unido, están cambiando considerablemente las prácticas industriales, como puede verse en el Cuadro 35 (2.ª columna) las estimaciones de 1996 no se pueden considerar definitivas: más bien PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 60 Inventario de dioxinas y furanos deberán ser consideradas como indicativas de la situación existente en ese momento y utilizando los mejores datos disponibles. Como puede verse en el Cuadro 35 y en el año de referencia 1993, los procesos industriales aportan aproximadamente el 90% del inventario total, que va de 560 a 1.100 g de EQT-I al año. La incineración de desechos municipales (IDM) se identificó como la principal fuente de emisiones de PCDD/PCDF a la atmósfera. Pero como en 1995/96 esas emisiones han sido objeto de un control riguroso, la contribución de esta fuente se reducirá en medida considerable. Las fuentes no industriales aportaron 24-145 g de EQT-I/a, es decir aproximadamente 4-15% del inventario. En diciembre de 1996, todas las instalaciones de IDMS del Reino Unido se van a perfeccionar de manera que satisfagan el límite de 1 ng de EQT/m³ 2 que se fija en la Ley de Protección Ambiental o bien deberán ser clausuradas. Así pues, ante esta exigencia legal, se espera que las emisiones de las plantas antiguas en 1996 se hayan reducido por un factor 10 ó 20 sobre la estimación de 1993. Además las emisiones a la atmósfera procedentes de fuentes de combustión como la eliminación térmica de desechos y los procesos metalúrgicos térmicos, variarán considerablemente en los próximos años cuando entre en vigor el Control Integrado de la Contaminación. Desde que se hiciera la primera estimación de emisiones nacionales en el Reino Unido (Eduljee y Dyke 1996), se ha acopiado gran cantidad de datos gracias a los programas de vigilancia iniciados por la Agencia Ambiental del Reino Unido. Se han obtenido nuevas informaciones sobre sectores como la IDMS, plantas de sinterización, hornos de cemento, incineradores de desechos químicos y procesado de metales. El período de referencia va de 1995 a principios de 1997. Con gran frecuencia esta vigilancia ha obedecido a la necesidad de demostrar que se cumplen las normas fijadas para las emisiones. Aunque la mayoría de las fuentes sólo han sido muestreadas una vez, excepto en el caso de la IDMS, los nuevos datos permiten hacer una evaluación más precisa del total de emisiones de PCDD/PCDF de fuentes del Reino Unido. Estas nuevas evaluaciones se muestran en las columnas 3.ª y 4.ª del Cuadro 35, donde aparecen las estimaciones inferior y superior, respectivamente (Alcock et al. 1998). Los últimos programas de vigilancia sólo se ocupan de la operación normal de las instalaciones. Todos los análisis se realizaron mediante la cromatografía gaseosa de alta resolución y la espectrometría de masa de alta resolución (HRGC/HRMS). Ello no obstante hubo limitaciones relacionadas con el muestreo isoquinético de gases de escape, que no pudieron realizarse en todas las plantas. Como en otros muchos países, la mayor parte de los datos medidos se referían al sector de los incineradores de desechos municipales sólidos. Hasta 1998 se habían analizado las emisiones de PCDD/PCDF de 14 sitios. Además, la IDMS era el sector que daba la mayor diversidad de resultados, con concentraciones en chimenena que iban de 0,07 a 74,4 ng de EQT-I/m³. No se observó ninguna correlación entre las concentraciones en chimenea y la edad del incinerador o el tipo de sistema de limpieza de gases de salida. Pese a la gran diversidad de concentraciones hallada, la presencia de congéneres 2,3,7,8-sustituidos era bastante similar en las distintas isntalaciones de IDMS: normalmente, las emisiones estaban dominadas por Cl8DD y 1,2,3,4,6,7,8-Cl7DD, seguidos de 1,2,3,4,6,7,8-Cl7DF y Cl8DF. Las emisiones procedentes de hornos de cemento, incineradores de lodos de alcantarillado y plantas de sinterización (0,43-1,08 ng de EQT-I/m³) eran las que mostraban menos variaciones en las emisiones medidas (normalizadas en EQT-I) dentro de un determinado sector industrial. Los EQT-I correspondientes a 10 incineradores de desechos químicos variaron entre <<0,1 y 1,27 ng de 2 La legislación determina una meta de 0,1 ng de EQT-I/m³. Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos 61 EQT-I/m³. La composición de las emisiones de las plantas de sinterización era distinta de las instalaciones de IDMS: en las emisiones de las plantas de sinterización dominaban los PCDF, siendo el congénere más abundante el 2,3,4,7,8-Cl5DF, seguido de 1,2,3,4,6,7,8-Cl7DF, 1,2,3,7,8,9-Cl6DF, y 1,2,3,4,7,8-Cl6DF. Para elaboración del inventario se acopiaron los datos de emisión medidos para cada ramo industrial, y la liberación de PCDD/PCDF anual se calculó a partir del caudal conocido de material de entrada y de los volúmenes de gas generados. Para ciertos sectores, como los incendios accidentales, se utilizó información publicada. Como puede verse en las columnas de la derecha del Cuadro 35, en la estimación de 1997 la incineración de desechos municipales sólidos todavía representaba una fuente considerable, ya que contribuía al inventario total en un 30 a 56%. Pero esto representa una reducción considarable con respecto al 80% calculado para 1993 por Eduljee and Dyke (1996). Las emisiones de las plantas de sinterización contribuyen al inventario total en 5-11 %. Por comparación con el inventario de 1994, la combustión de carbón ganó en importancia en 1997, cuando alcanzó una participación de 18% aproximadamente. El total de emisiones de PCDD/PCDF en el Reino Unido de fuentes conocidas se sitúa entre 200 y 660 g de EQT-I/a y, por consiguiente, es muy inferior a la estimación de 1994, que era de 560-1.100 g de EQT-I/a. PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 62 Cuadro 35: Inventario de dioxinas y furanos Reino Unido: Emisiones estimadas de PCDD/PCDF a la atmósfera, años de referencia 1993 y 1997 (g de EQT-I/a) (HMIP 1995, Eduljee y Dyke 1996, Alcock et al. 1998) Proceso Producción de cok Combustión de carbón (generación de energía) Combustión de aceite de desecho Combustión de madera Combustión de paja Combustión de neumáticos Combustión de gas de terraplén Plantas de sinterización Hierro y acero Metales no ferrosos (1 sitio) Fabricación de cemento (5 sitios) Fabricación de cal Fabricación de vidrio Producción de cerámica Sustancias químicas halogenadas Producción de plaguicidas Incineración de DMS Desechos químicos (10 sitios) Desechos clínicos (5 sitios) Lodos de alcantarilla (5 sitios) Regeneración de carbón Mezcla de asfalto Procesos de PCP en madera Incineración de carcasas animales** Crematorios Combustión doméstica de madera (limpia) Combustión doméstica de madera (tratada) Combustión doméstica de carbón Tráfico Incendios naturales (madera) Incendios (accidentales) Total 1993, estimación* 2 5-67 0,8-2,4 1,4-1,9 3,4-10 1,7 1,6-5,5 29-54 3-41 5-35 0,2-11 0,04-2,2 0,005-0,01 0,02-0,06 0,02 0,1-0,3 460-580 1,5-8,7 18-88 0,7-6 0,006 1,6 0,8 1-35 2-18 20-34 1-45 0,4-12 10 559-1,099 1997, límite inferior 2 5 1997, límite superior 2 67 0,8 1,4 3,4 1,7 1,6 25 3 29,8 0,29 0,04 0,005 0,02 0,02 0,1 122 0,02 0,99 0,001 0,006 1,6 0,8 0,001 1 2 2,4 1,9 10 1,7 5,5 30 41 29,8 10,4 2,2 0,01 0,06 0,02 0,3 199 8,7 18,3 0,37 0,006 1,6 0,8 0,18 35 18 1 5 20 1 0,4 10 219 34 45 12 81 663 * tomado de Eduljee y Dyke 1996; ** suponiendo que hasta mediados de junio de 1997 se hayan procesado 7,1160 carcasas (en asociación con un plan de más de 30 meses). Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos 8.12.2 63 Emisiones al agua y a la tierra La Agencia Ambiental del Reino Unido pidió información sobre la escala de las liberaciones de PCDD/PCDF a la tierra y al agua. En 1997 la Agencia Ambiental publicó un informe (Environment Agency (1997)) basándose en datos acopiados entre febrero y agosto de 1996. En el estudio se evaluaron fuentes industriales y no industriales. Entre las liberaciones a la tierra se incluyeron los materiales depositados en terraplenes; del mismo modo, las liberaciones al agua incluían las que se hacían al alcantarillado. Siempre que fue posible se utilizaron datos procedentes del Reino Unido, pero cuando no se disponía de datos nacionales se aplicaron datos tomados de otros países. En todo caso se señaló la urgente necesidad de obtener más información. Los resultados se dieron como límites de estimaciones. Dada la carencia de datos, las liberaciones al agua se cuantificaron de acuerdo con el potencial de un proceso de liberación de PCDD/PCDF como H ( altas = superiores a 1,0 g de EQT-I/a), M (medias = 0,1-1 g de EQT-I/a) o L (bajas = < 0,1 g de EQT-I/a). Pese a la escasez de datos, se pudieron hacer cálculos de liberaciones a tierra a partir de gran número de procesos industriales y no industriales. De todas formas se reconoció la existencia de un gran margen de incertidumbre incluso en el caso de los procesos en los que se podían calcular las liberaciones. Esta incertidumbre se refería tanto a a) las cantidades de materiales en juego como a b) la elevada variabilidad de las concentraciones de PCDD/PCDF en un mismo tipo de material y entre distintas muestras o distintos procesos. Se calculó que las liberaciones a la tierra oscilaban entre 1.500 y 12.000 g de EQT-I al año (Cuadro 36). Este número es considerablemente más elevado que el de las liberaciones anuales a la atmósfera. La mayoría de las liberaciones a tierra estaban incluidas en residuos y materiales evacuados a terraplenes. Según las buenas prácticas de gestión, se considera que esa contaminación no es móvil ni biodisponible. Ello no obstante se recomienda la supervisión mediante una vigilancia en el terreno. Se consideró que las principales liberaciones se hacían a partir de la utilización abierta de sustancias químicas, la incineración de desechos municipales en viejas instalaciones, los incendios accidentales, los procesos de producción química y la industria de metales no ferrosos. Para poder calcular mejor el total de las liberaciones será preciso que se obtengan nuevos datos, en particular sobre concentraciones de productos químicos. Como puede verse en el Cuadro 36 no se pudieron cuantificar las liberaciones de PCDD/PCDF al agua. Sólo pudo identificarse un pequeño número de fuentes. En general, el número estimado fue bajo pero ello podría ser el resultado de que muchos sistemas de tratamiento del agua pueden extraer los PCDD/PCDF de los efluentes. PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 64 Inventario de dioxinas y furanos Cuadro 36: Reino Unido: Liberaciones de PCDD/PCDF a la tierra y al agua; año de referencia, 1996 (Environment Agency 1997). Todas las concentraciones se dan en g de EQT-I/a Procesos Liberación a tierra 0,023-0,85 Potencial de liberación al agua L (0,0044) Observaciones 1,6-81 L La mitad de la ceniza se vende, tal vez no se libere 0,015-4,3 L 0,090-0,31 Insignificante 0,16-30 Insignificante Se incluye el hollín del petróleo y del uso de madera No se ha cuantificado, pero baja Véase hollín de carbón No cuantificada Insignificante Sólo liberación de hollín 0,40-4,4 Insignificante 0,27-16 Insignificante 0,20-10 1,9-2,8 No cuantificada 3,7-6,4 0,26 No cuantificada 0,020-0,060 59 Insignificante L Insignificante L/M Insignificante L Insignificante Insignificante 0,082 29-320 0,38-3,2 L L/M L/M Cobre Plomo secundario Cemento Cal Otros procesos minerales 24 95-220 0,00040-12 0,000060-1,8 No cuantificada L/M L/M L L M (<0,45) Producción de cloro Producción de PVC/EDC 6,0 25-80 L M (0,070-0,040) 350-630 M (0,070-0,040) 8,9-2000 No cuantificada H (0,089-2,0) H Carbonización Combustión del carbón • Centrales de energía • Toda la industria • Doméstica: cenizas • Doméstica: hollín Combustión de aceites • Toda la industria • Doméstica Combustión de aceites de desecho Combustión de madera • Toda la industria • Doméstica Combustión de paja Combustión de neumáticos Crematorios Combustible obtenido de la basura Combustión de desechos de aves Procesos del petróleo Plantas de sinterización Hornos de arco eléctrico Aluminio primario Aluminio secundario Magnesio secundario Producción de per-tricloroetileno Producción de plaguicidas Producción de clorofenol Otros procesos químicos Mayo 1999 - Insignificante Insignificante No hay datos Véase doméstica, hollín de carbón Se utilizaron datos medios de PCDD/PCDF Basado en estimaciones sobre procesamiento de Al Sólo datos máximos sobre mezcla de asfalto La evacuación a tierra conduce a una represa y una charca La evacuación a tierra conduce a una represa Datos muy limitados Desechos normalmente incinerados, se reduce la liberación al agua Datos insuficientes para su cuantificación; potencialmente insignificantes PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos 65 Cuadro 36 (continuación) Procesos Liberación a tierra Potencial de liberación al agua Incineración de DMS • Antiguas instalaciones 510-2400 M • Nuevas instalaciones Incineración de desechos químicos 14-38 0,0058-2,0 L H (0,018-1,1) Incineración de desechos clínicos • Bajo autoridad nacional • Bajo autoridad local • Otras Incineración de lodos de alcantarilla Procesos de papel y pasta Tratamiento de textiles Fabricación de tintes Tratamiento de la madera Incendios accidentales Eliminación de lodos de alcantarilla Eliminación de aceites de desecho Hogueras, incendios accidentales Vehículos Evacuación de DMS a terraplenes Composte de DMS Dragado Utilización abierta de sustancias químicas • Usos de PCP • Otros plaguicidas Escorrentías Limpieza en seco PCB Total 8.13 M 5,3-14 6,4-22 0,050-0,90 0,98 2,8-11 No cuantificada No cuantificada 0,011-0,32 7,5-2400 14-56 No cuantificada L (0,0020) M M (0,032-0,93) M L (0,0028-0,083) H (0,075-24) H (0,41-1,6) H (0,28-1,2) 0,075-42 150 Insignificante M (0,23-0,59) 1,7 29 L No aplicable 100-3000 4,8-250 No cuantificada H H M 0,68-9,8 0,31-0,38 1500-12000 L (0,00090) M Observaciones Para diciembre de 1996 se habían cerrado o renovado las viejas instalaciones La liberación al agua depende del tratamiento aplicado Se espera que aumenten las liberaciones a la tierra Escasos datos sosbre el Reino Unido Se basa sólo en el uso de PCP Información insuficiente Basado en el uso de PCP No existen datos modernos sobre concentración Cubierto en otras secciones Datos de contaminación media; el lixiviado puede tener PCDD/PCDF Datos medios No hay datos sobre otros clorofenoles Escasos datos contemporáneos No cuantificada, la liberación líquida puede ser considerable No hay datos sobre EQT Inventario europeo de emisiones En la actualidad la Unión Europea (UE) está constituida por 15 Estados Miembros, que son Alemania, Austria, Bélgica, Dinamarca, España, Finlandia, Francia, Grecia, Irlanda, Italia Luxemburgo, Países Bajos, Portugal, Reino Unido y Suecia. En febrero de 1993, en el marco del 5.º Programa Europeo de Política y Acción, el Consejo de Ministros definió la meta política de reducir como medida de precaución la liberación de PCDD/PCDF al medio ambiente y a la cadena alimentaria humana. La meta final consistiría en reducir las emisiones de PCDD/PCDF en un 90% para el año 2005 en comparación con el año de referencia 1985. Para identificar las fuentes de emisión de dioxinas y cuantificar las liberaciones totales de PCDD/PCDF en los Estados Miembros, la Dirección General (DG) XI encargó un programa PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 66 Inventario de dioxinas y furanos de investigación a la Agencia Estatal del Medio Ambiente del Rhin Septentrional-Westphalia (LUA): El programa se inció en 1994 y se desarrolla en dos fases (LUA 1997): 1) Fase I: Acopio de datos sobre liberación de dioxina con referencia al período 19931995. Además de las emisiones a la atmósfera, se incluirán las liberaciones de PCDD/PCDF al agua, tierra y materias residuales. Sobre la base de la información disponible, se han de identificar las más importantes carencias de datos; y 2) Fase II, se colmarán las carencias tanto en lo que se refiere a los países sobre los que hasta ahora se dispone de información escasa como a los procesos que deberán quedar mejor caracterizados. En 1997 LUA publicó los resultados de la Fase I, un programa de investigaciones de dos años sobre disponibilidad de información en lo que respecta a las emisiones de PCDD/PCDF. El informe incluye a 15 Estados Miembros de la Unión Europea y, además, a Noruega y Suiza. En el Cuadro 37 se resumen los resultados de la evaluación de 1997 apoyándose en la documentación nacional. Pero debe advertirse que los inventarios nacionales de emisiones realizados poco tiempo después dieron estimaciones distintas (por ejemplo, las emisiones procedentes de la IDMS en Alemania, véase la sección 8.5). Uno de los principales resultados del estudio de LUA fue que si bien han progresado considerablemente los conocimientos sobre emisiones de PCDD/PCDF en países europeos, los inventarios nacionales están aún muy lejos de ser completos. No se dispone de información sobre los Estados Miembros, Grecia, Irlanda, Luxemburgo y Portugal. Faltan datos, en particular, sobre incineración de desechos municipales sólidos en Italia, España y gran número de pequeñas instalaciones en Francia. En cuanto a emisiones no atmosféricas son muy escasos los países que han comunicado informaciones y con respecto a un pequeño número de tipos de fuentes. En general no se comunicaron factores de emisión. En la Fase II del proyecto, el Programa Nacional Francés de Dioxina, en curso de ejecución, y una campaña de mediciones realizada en España se encargarán de colmar algunas de las carencias de datos antes mencionadas. Se concederá atención especial a las plantas de sinterización en funcionamiento en Bélgica, España, Francia, Italia y Portugal. Es preciso establecer una base de datos más completa para la incineración de desechos clínicos, en particular en lo referente al número y tipos de instalaciones y estadísticas de desechos. Dentro del marco de la Fase II se han previsto mediciones en España, Dinamarca y Polonia. Se espera que para este proceso se podrán determinar factores de emisión más precisos. Otros subproyectos se ocuparán de la producción de metales no ferrosos en el Reino Unido. Por último, se evaluarán las emisiones de PCDD/PCDF procedentes de la combustión de la madera y de los vehículos movidos por Diesel. La información del informe LUA se ha organizado de acuerdo con la SNAP (Selected Nomenclature for Atmospheric Pollutants - Nomenclatura Seleccionada para Contaminantes Atmosféricos), tal como ha establecido el sistema de inventario CORINAIR (Base Europea de Datos sobre Emisiones a la Atmósfera). Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos 8.13.1 67 Emisiones a la atmósfera El análisis de los documentos básicos obtenidos de los 17 países europeos daba un total de emisiones de PCDD/PCDF a partir de fuentes conocidas a la atmósfera de unos 3.300 g de EQT-I/a (véase el Cuadro 37). Pero se procedió a una reevaluación de los datos utilizando factores de emisión para un determinado proceso tomando en consideración parámetros como las tecnologías de reducción. Los resultados del procedimiento de reevaluación dieron emisiones de PCDD/PCDF a la atmósfera a partir de las fuentes más destacadas de 5.800 g de EQT-I/a, que se considera que representan el 90% del total de emisiones. Por consiguiente, se calculó que las emisiones anuales de PCDD/PCDF a la atmósfera procedentes de todas las fuentes conocidas de los 17 países ascendían a 6.500 g de EQT-I/a. En el Cuadro 38 se comparan los dos cálculos en lo que respecta a las emisiones a la atmósfera sobre una base de país. Pueden observarse grandes diferencias, lo cual era de esperar ya que sobre algunos países apenas se dispone de información o ésta es muy limitada. Además las fuentes de información varían desde informes muy completos basados en gran número de mediciones de emisiones hasta breves cálculos basados en datos de otras publicaciones. Otra complicación procede del hecho de que en los últimos años se han introducido considerables mejoras técnicas en diversas áreas, de manera que las estimaciones de emisión están cambiando con gran rapidez. De todas formas será preciso pensar en realizar una nueva evaluación ya que aún existe gran incertidumbre dada la falta de muchos datos básicos o la escasa calidad de otros datos. Según el actual inventario europeo de emisiones preparado por LUA (LUA 1997), el 62 % de las emisiones de PCDD/PCDF procede de: • Incineradores de desechos municpales sólidos • Plantas de sinterización de metal de hierro • Incineración de desechos clínicos, e • Instalaciones de la industria de metales no ferrosos. Mientras que el 38% de las emisiones de PCDD/PCDF proceden de fuentes no industriales, como: • Calefacción doméstica, esp. combustión de la madera • Incendios accidentales, y • Tráfico (sobre todo si se usa gasolina con plomo). PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 68 Inventario de dioxinas y furanos Nota al Cuadro 37 Código Categoría 01 02 03 04 06 07 08 09 12 Grupos de fuentes de emisión incluidos Combustión residencial en calderas, estufas, cocinas (materiales procesados: madera, carbón/lignito) Combustión en la industria/calderas, turbinas de gas, motores fijos, plantas de sinterización, zinc secundario, cobre, producción de aluminio, cemento, cal, recuperación de metal de cables Hornos eléctricos de acerías, funderías de metales no ferrosos, sinterización de materiales especiales e instalaciones de espumado; hornos de cok, y producción de cloro (EDC, PVC), pasta y papel Conservación de la madera, acabado de textiles Incineración de desechos domésticos o municipales, incineración de desechos peligrosos, incineración de desechos hospitalarios, cremación, aplicación de lodos Incendios de edificios, vehículos e incendios de terraplenes (no incluidos originalmente en los subgrupos CORINAIR) Si se miran más de cerca los datos, por ejemplo los correspondientes a Alemania, se observa un flujo total de 160,7 g de EQT-I/a para el tratamiento de los desechos evacuados. De esos, 157,2 g de EQT-I/a se atribuyeron a la incineración de desechos municipales sólidos durante el período de referencia 1993-1995; para el año 1997, cuando todas las instalaciones de IDMS habían de cumplir el valor límite de 0,1 ng de EQT-I/m3, LUA prevé una emisión de 5,6 g de EQT-I/a (LUA 1997). Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos Cuadro 37: Fuente Sector Código# A B CH D DK E F FIN L N NL S UK Suma 69 Datos nacionales: Emisiones a la atmósfera de PCDD/PCDF en la Comunidad Europea (g de EQT-I/a) Prod. de energía No-ind. Comb. Industria manufact. 01 0,1 2,3 0,8 3,6 2,0 3,9 02 15,1 122,2 0,7 14,5 1,1 43,9 0,5 1,1 3,0 0,6 10,7 27,5 11,3 5,1 32,0 247,0 03 11,8 221,8 2,7 215,0 1,5 67,5 457,5 0,5 26,8 37,3 33,7 14,3 82,7 1173,1 Los códigos de los países son: A = Austria B = Bélgica FIN = Finlandia L = Luxemburgo PNUMA, Productos Químicos Procesos de Uso de Transporte producción solventes carretera 04 06 07 8,0 10,6 121,5 7,5 18,0 25,0 2,7 1,7 0,8 3,8 0,2 15,7 2,4 4,8 3,3 3,6 12,8 208,2 CH = Suiza N = Noruega 3,6 25,1 0,3 53,1 2,1 0,6 6,1 19,0 D = Alemania NL = Países Bajos Fuentes Tratamiento/ Agricultura, Naturaleza móviles evacuación silvicultura de desechos 08 09 10 11 0,2 0,02 343,9 0,1 0,1 154,0 160,7 30,3 0,6 163,4 3,2 0,1 2,8 0,6 8,8 0,3 0,8 3,5 568,4 2,2 1,5 1440,0 0,4 2,2 DK = Dinamarca S = Suecia Mayo 1999 E = España UK = Reino Unido F = Francia Incen- Todas las dios fuentes 12 27 1,9 727 9,1 182 81,0 600 43 134 621 25 29 45 89 7,9 36 715 99,9 3273 70 Cuadro 38: País Austria Bélgica Dinamarca Finlandia Francia Alemania Grecia Irlanda Italia Luxemburgo Países Bajos Noruega Portugal España Suecia Suiza Reino Unido Total Inventario de dioxinas y furanos Emisiones de PCDD/PCDF a la atmósfera en la Comunidad Europea – Comparación de los resultados que figuran en los informes nacionales y la nueva estimación de LUA; años de referencia, 1993-1995 (g de EQT-I/a) (Quaß et al. 1998) Informes nacionales 29 727 43 25 621 600 No hay datos No hay datos No hay datos 29 89 45 No hay datos 134 36 182 715 3273 Nueva estimación de LUA 121 484 50 69 1119 840 122 33 1050 50 117 41 127 327 89 183 928 5750 Una evaluación de la nueva estimación de las emisiones revelaba que el inventario europeo de dioxina está dominado por un pequeño número de categorías de fuentes. En el período de referencia 1993-1995, la fuente que más contribuía al inventario era la incineración de desechos municipales seguida de la de plantas de sinterización (véase el Cuadro 39). En dos categorías de fuente se observaron fuertes tendencias decrecientes: muchos países están dejando de utilizar la gasolina con plomo, lo que reducirá las emisiones de dioxina procedentes de este sector. Pero cabe esperar que la más fuerte reducción con respecto al inventario actual se produzca en la incineración de desechos municipales: mientras que para el período de referencia 1993-1995 una nueva estimación daba 1.467 EQT-I/a, si todas las instalaciones IDMS de Europa se atienen al valor límite de 0,1 ng de EQT-I/m3, como ha propuesto recientemente la Comisión Europea (EU 1998), sólo se emitirán 20 g de EQT-I/a. Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos Cuadro 39: 71 Emisiones a la atmósfera de PCDD/PCDF de la Comunidad Europea – Fuentes más importantes para los años de referencia 1993-1995, nueva estimación de LUA (g de EQT-I/a) (Quaß et al. 1998) EF = Factor de emisión, AR = Tasa de actividad Tipo de fuente PCDD/PCDF g de EQT-I/a Incineración de desechos 1467 municipales + 174 Plantas de sinterización 1010 +115 Combustión residencial 945 de madera Incineración de desechos 816 clínicos Preservación de la 381 madera Incendios 380 Metales no ferrosos Transporte por carretera 8.13.2 136 111 Observaciones Tendencia decreciente Quema ilegal de desechos domésticos Plantas de sinterización para reciclado de materiales Incertidumbre en cuanto al uso de madera contaminada Pocos datos y estadísticas sobre plantas De materiales tratados con PCP Basado en una sola referencia Cu, Al, Zn Sobre todo combustible con plomo; tendencia descendente Incertidumbre EF / AR Baja / Baja Media / Baja Media / Alta Alta / Alta Muy Alta / Muy Alta Muy Alta /Muy Alta Media / Baja Baja / Baja Liberaciones de PCDD/PCDF al agua y residuos Al parecer es mucho menos lo que se sabe sobre emisiones de PCDD/PCDF por medio de aguas de desecho y procesamiento de residuos/desechos. Algunos de los documentos nacionales examinados contienen estimaciones de emisión que podrían ascender a un total de 3.500 g de EQT-I al año para residuos de unos 20 g de EQT-I al año en lo que se refiere a las aguas servidas. Ambos valores se han de considerar como poco seguros ya que hasta la fecha no se dispone de datos sobre un enorme número de fuentes de emisión. Las emisiones a través de aguas de desecho parecen ser insignificantes en comparación con las emisiones a la atmósfera y las vehiculadas por materiales residuales. Así, pues, el total de emisiones a la atmósfera y las procedentes de residuos evacuados a terraplenes y otros reservorios se considera que son del mismo orden de magnitud. Dada la falta de factores de emisión pertinentes y de índices de actividad no pudo hacerse un nuevo cálculo de las emisiones de todos los países a través de las aguas servidas o los residuos. 8.13.3 Conclusiones Como indican los amplios márgenes calculados para las emisiones, de aproximadamente 1.300-20.000 g de EQT-I/a para las emisiones a la atmósfera y de 500-9.000 g de EQT-I/a para las emisiones vehiculadas por materiales residuales, los cálculos de emisiones del inventario integran una gran incertidumbre general. Además, la calidad de la información puesta a disposición por las correspondientes instituciones nacionales difiere en gran medida y sobre todo en lo que respecta al número de fuentes incluido y a la amplitud de las mediciones sobre las que se basan los cálculos. La mayor parte de los datos disponibles se refieren a emisiones a la atmósfera; la situación de los datos es mucho peor en lo que respecta PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 72 Inventario de dioxinas y furanos a otras vías de llegada de PCDD/PCDF al medio ambiente. Concretamente es frecuente que no se disponga de mediciones de concentraciones de PCDD/PCDF en materiales residuales, y con frecuencia es escasa la información relativa a las cantidades y destinos de los desechos de la producción. En cuanto a las más importantes fuentes de datos sobre emisiones a la atmósfera, aún persisten lagunas que dan una incertidumbre considerable a los cálculos de emisón: Incineración de desechos municipales: Las principales lagunas de datos corresponden a plantas situadas en España e Italia, donde no se dispone de datos de mediciones. Además, no existen datos de emisión sobre el gran número de pequeñas instalaciones de incineración PCDD/PCDF (capacidad <3 t/h) que funcionan en Francia. Ello no obstante se supone que la estimación de emisiones tiene un elevado grado de certidumbre. Plantas de sinterización de mineral de hierro: Desde hace algunos años se vienen midiendo las emisiones atmosféricas de PCDD/PCDF procedentes de unas 10-15 plantas de sinterización y los resultados obtenidos son prácticamente constantes. Sin embargo en un pequeño número de casos se detectaron unas concentraciones en los gases de salida inesperadamente elevadas, de 20 veces más altas. Por consiguiente, es urgente que se obtenegan datos más numerosos y fidedignos de todas las instalaciones restantes. Se ha observado que la totalidad del inventario europeo de emisiones es extraordinariamente sensible a estas desviaciones. Incineración de desechos clínicos: La principal dificultad que ofrece la estimación de emisiones de dioxina radica en el hecho de que no existen datos estadísticos consistentes sobre la cantidad de desechos clínicos que se están incinerando. Al parecer sólo se dispone de datos sobre generación total, sin especificación. Tampoco hay información acerca del número y la tecnología de las instalaciones en funcionamiento. Sabido es que ciertos países (por ejemplo, Alemania y los Países Bajos) clausuraron a principios de los años 90 algunas pequeñas instalaciones existentes en los propios hospitales. Las escasas mediciones de emisión disponibles muestran gran dispersión de factores de emisión. Por consiguiente, se considera que los cálculo de emisión de este sector tienen una incertidumbre muy elevada. Se recomienda encarecidamente que se hagan nuevos esfuerzos por mejorar la base de datos. Industria de metales no ferrosos: Entre el gran número de instalaciones de producción existentes en este sector, merecen especial atención las plantas de recuperación de metales a partir de materiales secundarios, en particular en Bélgica, Francia, España, Italia y el Reino Unido. Los actuales factores de emisión se obtuvieron a partir de datos acopiados en Suiza, Alemania y los Países Bajos, datos que podrían no ser aplicables a otros países. Como las emisiones de dioxina pueden variar considerablemente según las tecnologías aplicadas (por ejemplo, en el caso de los hornos de cubilote caliente y frío), la utilización de datos puramente estadísticos sin relación con la tecnología que realmente se esté utilizando producirá errores suplementarios en el cálculo de emisión. Además, no se encontró información sobre el número de instalaciones de recuperación de cables. Como esta fuente de emisión puede tener un impacto local significativo, es preciso que se conozcan mejor las ubicaciones de esas plantas y se disponga de datos medidos. En países como Alemania hace ya 10 años que se interrumpieron las operaciones de reciclado térmico de cables. Combustión residencial de madera: Este sector sigue presentando un elevado grado de incertidumbre, en particular en lo que respecta a la cantidad y la composición de la madera que se está quemando en las estufas. Apenas se conoce cuál es la magnitud de la cocombustión de los desechos domésticos, que debería evaluarse mediante estudios empíricos Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos 73 ya que esta práctica puede influir considerablemente sobre las emisiones de PCDD/PCDF a partir de estufas y hogares. Incendios: Es sabido que en los incendios accidentales de edificios, equipos y vehículos pueden formarse PCDD/PCDF, pero la predicción de las concentraciones emitidas presenta un elevado grado de incertidumbre. Los factores de emisión obtenidos hasta ahora a partir de un pequeño número de experimentos deben ser considerados como sumamente inseguros. Los resultados obtenidos en verdaderos incendios han demostrado que con gran frecuencia los experimentos hechos en laboratorio y en pequeña escala dan concentraciones de dioxina superiores a la realidad. Las estadísticas sobre incendios en general no suelen contener datos acerca de la masa y composición de los materiales quemados, datos que sólo pueden calcularse de forma aproximada. Se considera casi imposible llegar a mejorar este tipo de datos pero convendría esforzarse por hacerlo. En todo caso, LUA no formula recomendaciones para mejorar la base de datos. Tráfico por carretera: Según los datos disponibles, las emisiones de PCDD/PCDF resultantes del tráfico por carretera se deben al uso de combustibles con plomo. Por consiguiente, sólo tienen importancia en los países que siguen utilizando ese combustible. Con los factores de emisión obtenidos en diversas investigaciones, podría calcularse con aceptable precisión cuál es la emisión anual de esta categoría de fuentes. En cambio en las publicaciones científicas se han discutido repetidamente cuáles serían las emisiones de PCDD/PCDF procedentes de los grandes motores Diesel, lo que señala la necesidad de seguirse esforzando por obtener datos más fidedignos. 8.14 Inventario europeo de emisiones a la atmósfera El Instituto TNO de Ciencias Ambientales, Investigaciones sobre Energía e Innovación de Procesos, de Apeldoorn (Países Bajos), en nombre de la Agencia Ambiental Alemana (UBA) ha publicado “El Inventario Europeo de Emisiones a la Atmósfera de Metales Pesados y Contaminantes Orgánicos Persistentes para 1990” (UBA 1997). El informe presenta los resultados de un proyecto para 1990 de inventario de emisiones de metales pesados y contaminantes orgánicos persistentes basado en el aporte de datos sobre emisión de las Partes de OSPARCOM, HELCOM y la Convención sobre LRTAP. El inventario incluye a todos los países de Europa excepto a los tres países caucásicos y Turquía (en total 38 países), y se basa en las comunicaciones oficiales de los países y, en caso de falta de datos, en las estimaciones de emisión hechas por TNO. En la lista de sustancias incluidas en el informe figuran, entre otras, las dibenzo-p-dioxinas policloradas y los dibenzofuranos policlorados (PCDD/PCDF). En cuanto a los países, fuentes o compuestos no incluidos en las notificaciones oficiales, se prepararon por defecto estimaciones de emisiones que se utilizaron para completar el inventario. El inventario comprende a prácticamente toda Europa y sus resultados se han proyectado en una rejilla de EMEP 50 x 50 km2 con fines de establecimiento de modelos. Se ha previsto que el informe sea un primer paso para la preparación del inventario europeo de emisiones CORINAIR95. Al igual que se hizo con el Informe de Inventario de Emisiones de Dioxina LUA (LUA 1997), las fuentes se han caracterizado de acuerdo con las categorías SNAP. El informe presenta los resultados del inventario en forma de cuadros, mapas y cifras para todos los productos investigados. A continuación sólo se resumen los resultados sobre PCDD/PCDF. Son una mezcla de datos oficiales facilitados por los países y estimaciones de PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 74 Inventario de dioxinas y furanos emisiones hechas por defecto por TNO ya que no todos los países han podido ofrecer una información completa sobre categorías de fuentes y sustancias. La base de datos de emisiones por defecto se preparó para el año de base de 1990. En términos generales se han calculado las emisiones de PCDD/PCDF por categorías de fuentes y para cada país multiplicando la tasa de actividad de la fuente (por ejemplo, toneladas de cemento fabricadas) por un factor de emisión (por ejemplo, mg de EQT-I emitidos por tonelada de cemento producida). Para determinar la tasa de actividad de los sectores específicos de proyecto SNAP utilizados en este inventario se han consultado numerosos manuales y estadísticas oficiales. Los factores por defecto de emisiones se han aplicado uniformemente en toda Europa para la mayor parte de las categorías, no porque así se haya elegido deliberadamente sino porque se carecía de datos detallados y fidedignos. Las diferencias en los distintos factores de emisión por defecto entre regiones y países existentes en la base de datos de validación se basan en diferencias tanto de técnicas como de sistemas de reducción. Para determinar el total de emisiones de 38 países europeos, Europa se dividió en tres grupos: Noroccidental (incluida Italia), Meridional (excluida Italia), y países de Europa Central y Oriental. En el Cuadro 40 se especifican los países incluidos en cada grupo. Cuadro 40: Clasificación de países en tres grupos para la asignación de factores de emisión Región Europa Noroccidental Europa Meridional Europa Central y Oriental Países Alemania, Austria, Bélgica, Dinamarca, Finlandia, Francia, Irlanda, Islandia, Italia, Luxemburgo, Noruega, Países Bajos, Reino Unido, Suecia y Suiza Chipre, España, Grecia y Portugal Albania, Belarús, Bosnia y Herzegovina, Bulgaria, Croacia, República Checa, República Eslovaca, Eslovenia, Estonia, Hungría, Letonia, Lituania, Ex-República Yugoslava de Macedonia, Moldova, Polonia, Rumania, Federación de Rusia, Ucrania y Yugoslavia (Serbia y Montenegro) Los factores de emisión por defecto se determinaron en cuanto a los PCDD/PCDF en función del sector y la región. Como puede verse en el Cuadro 41, exceptuada la incineración de desechos municipales sólidos, no se hicieron diferencias entre regiones. En otras palabras: a un determinado sector industrial se le aplicaron los mismos factores de emisión independientemente del país de que se tratara. En consecuencia se partió del supuesto de que en toda Europa no existían diferencias de tecnología en el año de referencia 1990. En lo que respecta a la incineración de deschos municipales sólidos, sólo a los países de Europa Occidental se les atribuyó un factor de emisión más bajo de 40 mg de EQT-I/kton de desechos incinerados, mientras que a todas las demás regiones se les aplicó un factor de emisión de 150 mg de EQT-I/kton. El factor de emisión de 40 mg de EQT-I/kton corresponde a una concentración en chimenea de 8 ng de EQT-I/m³, mientras que un factor de 150 mg de EQTI/kton corresponde a una concentración de 40 ng de EQT-I/ m³. La concentración límite de 0,1 ng de EQT-I/m³ establecida en muchos países para la incineración de desechos municipales sólidos dará un factor de emisión de 0,5 mg de EQT-I/kton. Para el año 1990 apenas se dispone de mediciones sobre industrias de metales ferrosos y no ferrosos, así como sobre crematorios, etc. y, por consiguiente, las estimaciones de TNO no Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos 75 pueden comprobarse valiéndose de verdaderas mediciones. De todas formas la relación entre distintos sectores industriales no parece estar basada en conocimientos actualmente existentes. Por ejemplo, es difícil comprender el hecho de que los incineradores de desechos municipales sólidos más avanzados emiten por término medio ocho veces más dioxinas que las instalaciones de sinterización (basándose en todas las plantas existentes). Además es bien sabido que la industria del cobre está mucho más predispuesta a generar PCDD/PCDF que el sector del plomo. Hasta ahora, no se han detectado PCDD/PCDF en las emisiones procedentes de la combustión de queroseno. En el Cuadro 42 se resume el total de emisiones de PCDD/PCDF. Se calculó que para el año de referencia 1990 ascendían a 11.300 g de EQT-I. Los procesos fijos de combustión eran los principales emisiores, con 4.300 g de EQT-I/a. La fuente más importante fue la incineración de desechos, con 2.660 g de EQT-I/a. En el Cuadro 43 se expone la contribución de los distintos países al inventario total. En el Cuadro 44 se hace un resumen de emisiones agregadas. Para los Estados Miembros de OSPARCOM (15) y la UE (15), los sectores con las más elevadas emisiones de PCDD/PCDF fueron la incineración de desechos municipales, la combustión de carbón antracitoso y otros combustibles, y los procesos de combustión en las instalaciones de sinterización. Para HELCOM (9) y los países de Europa Central y Oriental (19) la combustión de carbón antracitroso era la principal fuente que contribuía al inventario de emisiones de dioxina, seguida de las instalaciones de sinterización y la industria del cobre. El Inventario de Emisiones Europeas TNO se estableció incluyendo una amplia gama de compuestos, metales pesados y sustancias orgánicas, y realiza una buena cantidad de generalizaciones. Determinaba los distintos factores de emisión y no tomaba en consideración las diferencias de tecnología. En particular en lo que se refiere a los PCDD/PCDF, acerca de los cuales existen tantas mediciones y se han analizado casi todas las categorías posibles de fuentes, la metodología aplicada era excesivamente imprecisa y los datos habían quedado anticuados en relación con la situación actual. El documento se puede tener en cuenta a efectos de la selección sistemática de un gran número de sustancias químicas y para los países sobre los que no se dispone de datos. Para establecer un inventario nacional de dioxinas deberán aplicarse las experiencias de otros países y sus correspondientes inventarios. PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 76 Cuadro 41: Inventario de dioxinas y furanos Factores por defecto específicos de región de emisiones de PCDD/PCDF Los factores de emisión se dan en mg de EQT-I/kton o µg de EQT-I/t NW = Europa Noroccidental; S = Europa del Sur C+E = Europa Central y Oriental Sector Transformación de carbón bituminoso Transformación de fuel-oil Tranformación de fuel-oil Transformación de carbón antracitoso Transformación de otros combustibles Transformación de otros combustibles Pequeñas fuentes comb. carbón bituminoso Pequeñas fuentes comb., carbón bituminoso Pequeñas fuentes comb., fuel-oil Pequeñas fuentes comb., fuel-oil Pequeñas fuentes comb., carbón antracitoso Pequeñas fuentes comb., otros combustibles Pequeñas fuentes comb., otros combustibles Pequeñas fuentes comb., otros combustibles Carbón bituminoso industrial Fuel-oil industrial Fuel-oil industrial Carbón antracitoso industrial Otros combustibles industriales Otros combustibles industriales Otros combustibles industriales Hornos de arco eléctrico Instalaciones de sinterización Industria del cobre Industria del plomo Otra combustión de transporte Otra combustión de transporte Otra combustión de transporte Otra combustión de transporte Incineración de desechos Mayo 1999 Descripción Todos los tipos de carbón bituminoso NW S 0,10 Fuel-oil ligero Fuel-oil pesado, petróleo bruto Todos los tipos de carbón antracitoso 1,0 1,0 0,10 Todos los combustibles sólidos 0,10 Turba 0,10 Briquetas de carbón bituminoso 10 Carbón bituminoso, cok de lignito 10 Fuel-oil ligero Fuel-oil pesado, petróleo bruto Todos los tipos de carbón antracitoso 1,0 1,0 10 Otros combustibles sólidos 10 Turba 10 Madera 5,0 Todos los tipos de carbón bituminoso Fuel-oil ligero Fuel-oil pesado, petróleo bruto Todos los tipos de carbón antracitoso Otros combustibles sólidos Turba Madera 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 1,0 2,0 5,0 20 20 1,0 1,0 Producción secundaria Producción secundaria Diesel Fuel-oil pesado, combustible patentado Keroseno Gasolina de motores Desechos municipales 40 C+E 1,0 1,0 150 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos Cuadro 42: 77 Emisiones de PCDD/PCDF a la atmósfera en 1990, en 38 países europeos (UBA 1997). Flujos en g de EQT-I/a Total Combustión fija Cogen., energía servicios públicos, calefac. Distrito Servicios públicos, etc., carbón bituminoso Servicios públicos etc. carbón antracitoso Servicios públicos etc. fuel-oil Servicios públicos etc. otros combustibles Com. Institucional, residencial Comercial etc. carbón bituminoso Comercial etc. carbón antracitoso Comercial etc. fuel-oil Comercial etc. otros combustibles Combustión industrial Combustión industrial, carbón bituminoso Combustión industrial, carbón antracitoso Combustión industrial, fuel-oil Combustión industrial, otros combustibles Uso de solventes 11300 4300 594 Preservación de la madera Transporte por carretera Otras fuentes móviles y maquinaria Tratamiento y eliminación de desechos Incineración de desechos Terraplenes Cremación PNUMA, Productos Químicos Procesos de producción Hierro y acero 3630 1960 48,2 Producción de cok 5,43 48,1 Hierro colado 16,8 136 361 Horno a solera Horno básico de oxígeno 7,93 19,4 2450 381 1440 156 471 1270 82,1 287 1650 4,00 1610 37,8 1500 14,4 633 Horno de arco eléctrico Plantas de sinterización Funderías Industria de metales no ferrosos Industria del Al Industria del Cu Otras industrias de metales no ferrosos Industria del Pb 332 219 Industria del Zn Industria química orgánica, 30,0 3,40 0,240 0,400 Aquí: producción de HC halogenados Pasta de papel (proceso kraft) 73,1 63,0 Industria del papel y la pasta Asfaltado de carreteras 4,50 1,00 2710 Industria del cemento 19,1 2660 19,9 23,1 Indusria del vidrio Naturaleza 0,403 210 18,0 0,100 Mayo 1999 78 Cuadro 43: Inventario de dioxinas y furanos 38 países europeos: Emisiones de PCDD/PCDF en 1990, por países (UBA 1997). Flujos en g de EQT-I/a País Albania Austria Bélgica Bulgaria Bosnia y Herzegovina Belarús Suiza Chipre República Checa Alemania Dinamarca España Estonia Finlandia Francia Reino Unido Grecia Croacia Hungría Cuadro 44: Flujo/a 12,1 84,8 616 154 7,13 106 242 1,02 224 1196 70,6 134 17,7 53,3 1636 881 25,4 12,9 167 País Irlanda Islandia Italia Lituania Luxemburgo Letonia Moldova Ex República Yugoslava de Macedonia Países Bajos Noruega Polonia Portugal Rumania Federación de Rusia República Eslovaca Eslovenia Suecia Ucrania Yugoslavia (Serbia y Montenegro) Total Europa Flujo/a 43,9 0,553 583 23,0 27,6 13,5 22,7 4,90 505 38,7 359 17,4 1500 1412 43,0 5,99 83,5 877 112 11314 Emisiones agregadas de PCDD/PCDF; año de referencia, 1990. Flujos en g de EQT-I/a Flujo/a OSPARCOM (15) Alemania, Bélgica, Dinamarca, España, Finlandia, Francia, Irlanda, Islandia, Luxemburgo, Noruega, Países Bajos, Portugal, Reino Unido, Suecia, Suiza HELCOM (9) Alemania, Dinamarca, Estonia, Finlandia, Letonia, Lituania, Polonia, Federación de Rusia, Suecia UE (15) Alemania, Austria, Bélgica, Dinamarca, España, Finlandia, Francia, Grecia, Irlanda, Italia, Luxemburgo, Países Bajos, Portugal, Reino Unido, Suecia Europa Central y Oriental (19) Albania, Belarús, Bosnia y Herzegovina, Bulgaria, Croacia, República Checa, República Eslovaca, Eslovenia, Estonia, Hungría, Letonia, Lituania, Ex República Yugoslava de Macedonia, Moldova, Polonia, Rumania, Federación de Rusia, Ucrania, Yugoslavia (Serbia y Montenegro) Mayo 1999 5840 3230 6250 5070 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos 9 9.1 79 INVENTARIOS DE DIOXINAS DEL CONTINENTE AMERICANO Canadá Dentro del mandato confiado a la Fuerza de Tarea Federal/Provincial sobre Dioxinas y Furanos para que preparase un inventario de fuentes de liberaciones de PCDD/PCDF en Canadá, en enero de 1999 se publicó un informe (Environment Canada 1999) de inventario con el que se trataba de asistir al Comité Consultivo Federal/Provincial para la Ley Canadiense de Protección Ambiental (CEPA-FPAC) en la identificación de sectores prioritarios para la preparación de medidas de prevención o reducción con respecto a las liberaciones de dioxinas y furanos (y también hexaclorobenceno, HCB). El objetivo final consiste en eliminar virtualmente a estas sustancias tóxicas. El informe de inventario comprende a todas las fuentes artificiales que liberan PCDD/PCDF en un proceso continuo (o en lotes). Los resultados se resumen en el Cuadro 45, * Proyecciones. Cuadro 49. El informe incluye las liberaciones de PCDD/PCDF a la atmósfera, agua, tierra y productos. Entre 1990 y 1997 se observó una reducción del 18% en las liberaciones a la atmósfera. Para 1999 se prevé una reducción adicional del 25% que resultaría de los perfeccionamientos anunciados o de las clausuras de instalaciones industriales, con lo que se habría alcanzado una reducción total del 43% con respecto al año de base de 1990. Se identificó cierto número de sectores prioritarios y se iniciaron las medidas de reducción. En el Cuadro 45 se resumen las liberaciones de fuentes individuales cuantificadas hasta ahora. En el momento actual, la incineración de desechos municipales sólidos es la principal fuente emisora en Canadá. En el país están en funcionamiento nueve grandes incineradores de desechos municipales (66,9 g de EQT/año – 23,1% del total). Se han hecho pruebas en chimenea de PCDD/PCDF en ocho de esas instalaciones y con respecto a la novena se han estimado sus emisiones. De un total de 66,9 g de EQT-I/a de emisiones, 61,8 g de EQT-I/a salen de una sola instalación situada en Lévis, Québec. Esta instalación ha sido objeto de renovaciones que se habrán concluido en el otoño de 1998, con lo cual las emisiones de dioxina/furanos se reducirán a 0,08 g de EQT/a. En 1999 se espera que el total de liberaciones de PCDD/PCDF baje a 5,1 g de EQT-I/a. Las concentraciones medidas han variado entre 0,0057 y 390 ng de EQT-I/m3. Los pequeños incineradores de desechos municipales emitieron el 9,4% en 1997. A fines de 1998 se habrán clausurado todos los pequeños incineradores de Columbia Británica y habrán sido reemplazados por nuevas instalaciones. La tercera categoría de incineradores de desechos municipales en Canadá está dada por los quemadores Teepee de baja temperatura (existen 45) ubicados en Terranova. Se calcula que en el año 1997 estas instalaciones habrán liberado 74,5 g de EQT-I. Debe advertirse que no se han hecho pruebas en ninguna de ellas y que ese cálculo se basa en factores de emisión tomados de otras publicaciones. Otro importante sector es el de la combustión residencial de madera, que según estimaciones libera el 12% del inventario total de PCDD/PCDF. Para ambos sectores, la Fuerza de Tarea recomienda que se investiguen las distintas posibilidades de reducir las concentraciones de PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 80 Inventario de dioxinas y furanos PCDD/PCDF que salen de las instalaciones existentes y se fijen unas metas y plazos viables para la instalación de nuevos incineradores municipales y nuevos equipos de combustión residencial de la madera. En Ontario existen dos instalaciones de sinterización y en una de ellas se han determinado las emisiones de PCDD/PCDF (5,6 ng de EQT-I/m3). Se ha de confirmar cuál es realmente la emisión procedente del sector del hierro y el acero. En Canadá existen 13 fábricas de acero (de horno de arco eléctrico), pero hasta ahora en ninguna de ellas se han determinado las emisiones de PCDD/PCDF en chimenea. Para el inventario se utilizaron factores de emisión europeos. Se recomendó que se pida a los medios competentes canadienses que realicen determinaciones representativas de PCDD/PCDF en la fuente. Una encuesta de todos los incineradores hospitalarios realizada en 1995 reveló que en Canadá existían 219 incineradores que quemaban desechos biomédicos. Se han realizado determinaciones de PCDD/PCDF en seis incineradores típicos de Ontario y los resultados se han extrapolado a todas las instalaciones de Canadá, basándose en las cantidades de materiales quemadas. Las emisiones estimadas de PCDD/PCDF a partir de incineradores hospitalarios en Canadá fueron de 8,3 g de EQT/a en 1995. Desde entonces se han clausurado varios incineradores de hospitales con lo que el número total de éstos se ha reducido a 160 y el total de liberaciones a 2,5 g de EQT-I/a. Se espera que en diciembre de 1998 se habrán clausurado todos los incineradores de la C.B., con lo cual se habrán reducido aún más las liberaciones procedentes de este sector. En Columbia Británica existe una sola fuente en la que la madera utilizada en las operaciones de pasta y papel se conserva en agua salada antes de la combustión. Se ha calculado que las emisiones de este sector ascendieron a 10,5 g de EQT-I en el año 1997. Si se comparan los datos de 1990 con los de 1997 puede verse que las liberaciones al agua se han reducido en un 99%. Este es el resultado de la adopción y entrada en vigor de los reglamentos relativos a la pasta y el papel. Las liberaciones con los efluentes procedentes del sector de la pasta y el papel se han reducido hasta un nivel inferior al que el reglamento determina como “concentración mensurable”, de acuerdo con el objetivo de la eliminación virtual. No se recomiendan nuevas medidas en cuanto a la liberación al agua de este sector. Las emisiones al agua correspondientes a 1999 son proyecciones. Los números en negrita representan a sectores prioritarios. Cuadro 46. Antes de que en 1992 se adoptase el Reglamento de la Pasta y el Papel, las liberaciones de PCDD/PCDF de este sector mediante sus efluentes líquidos ascendían a unos 450 g de EQT/a. El último informe de situación de este sector indica que la liberación total es ahora de 5 g de EQT/a. Las liberaciones de PCDD/PCDF del sector de la pasta y el papel se basan en un inventario de emisiones de 1995. La elevada contribución de las instalaciones de Columbia Británica es debida al carácter de los efluentes procedentes de instalaciones costeras. Se observa la presencia de concentraciones más elevadas de determinados homólogos. La distribución de congéneres de éstos está vinculada al funcionamiento de las calderas que procesan salazones de cerdo, y las cenizas de desechos se eliminan con el efluente de la planta de tratamiento. Existen asimismo indicios de una distribución relacionada con la transformación en pasta de recortes de madera tratados con pentaclorofenol. Estas actividades no se han asociado ni con instalaciones situadas en el interior de la Columbia Británica ni en otros lugares. Las circunstancias únicas existentes en las instalaciones costeras explican por qué razón las evacuaciones de la Columbia Británica son superiores a las que cabría esperar por el volumen de producción. Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos • 81 Es de esperar que como resultado del uso de plaguicidas y de lodos de alcantarilla se produzcan liberaciones directas de PCDD/PCDF al suelo. El Organismo Regulador del Tratamiento de Plagas (Pest Management Regulatory Agency – PMRA) está procediendo a la cuantificación de las liberaciones consecutivas al uso de plaguicidas. Se ha observado que el uso de lodos de alcantarilla es una fuente de PCDD/PCDF, pero aún no se han cuantificado las liberaciones al suelo. Los estudios realizados indican que esta actividad podría plantear problemas. Una fuente adicional es la que representa la madera tratada que aún está en servicio (postes de lectricidad y traviesas de ferrocarril). Los resultados se muestran en el Cuadro 47. Se han comunicado cantidades de PCDD/PCDF en productos que podrían terminar en el suelo, se trata de cenizas resultantes de la combustión de madera cargada de sal en Columbia Británica y de la eliminación de madera tratada. No se cree que las cantidades totales hayan cambiado entre 1990 y 1999 (véase * Proyecciones Cuadro 48). La industria de la pasta y el papel en Columbia Británica ha medido cantidades y concentraciones de PCDD/PCDF en las cenizas producidas por sus calderas. La concentración de PCDD/PCDF en la ceniza variaba entre 0,009 y 3,7 ng de EQT/g de ceniza. Esta se distribuye en dos recipientes en depósitos de ceniza y en ocho recipientes en un terraplén. Los PCDD/PCDF se forman a causa de que la madera utilizada se conserva en agua salada antes de la combustión. Este problema es exclusivo de la Columbia Británica y no se encuentra en instalaciones existentes en la costa oriental. PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 82 Cuadro 45: Inventario de dioxinas y furanos Canadá: Liberaciones de PCDD/PCDF a la atmósfera en tres años distintos. Flujos en g de EQT-I/a 1990 1997 Iniciativa/Observación 152 35,7 42,9 1999 * 82,2 35,7 23,5 Incineración de desechos municipales Combustión de la madera (residencial) Manufacturas de hierro: plantas de sinterización Pasta y papel: calderas que queman madera cargadas de sal Fabric. de acero: hornos de arco eléctrico Combustión de Diesel (tráfico) Combustión de petróleo (residencial) Generación de energía eléctrica Combustión de desechos de madera (serrerías y P&P) Hornos de cemento Incineradores de hospitales Producción química (liberaciones a la atmósfera) Postes eléctricos en servicio Instalaciones de conservantes de madera Incineradores de desechos peligrosos 204 35,7 42,9 10,5 10,5 10,5 WG en CB, preparando posibilidades de reducción 9,1 10,2 10,2 8,7 7,0 3,4 4,4 8,7 7,0 4,6 4,4 8,7 7,0 4,6 4,4 2,6 8,3 2,2 2,8 2,5 2,0 2,8 2,5 0,3 CCME GL CCME GL 1,9 1,8 1,9 1,8 1,9 1,8 Conservación de la madera Conservación de la madera 2,1 1,3 0,8 CCME GL, 1 planta en Alberta se cerró en 1998 Pasta y papel: calderas de licor kraft Incineradores federales Funderías de acero EAF Incineradores de lodos de alcantarilla Fundición de metales de base Funderías de plomo secundario Incineración de desechos biomédicos Refinerías de petróleo (sigue) Total 0,7 1,3 0,4 0,3 0,1 0,1 4,9 0,7 0,6 0,5 0,3 0,1 0,1 0,0 0,7 0,6 0,5 0,3 0,1 0,1 0,0 353 290 199 CCME GL Clausura de Algoma, ON (98/6) Los números correspondientes a 1999 son proyecciones. Los números en negrita representan sectores prioritarios Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos Cuadro 46: Canadá: PCDD/PCDF en efluentes Efluentes de pasta y papel Producción química Lodos de alcantarilla (sigue) Total Cuadro 47: Liberación anual (g de EQT/a) 1990 1997 1999 450,0 4,7 4,7 3,7 0,0 0,0 454 5 5 Postes eléctricos - en servicio Traviesas de ferrocarril - en servicio Total * Proyecciones Liberación anual (g de EQT/a) 1990 1997 1999* 9 9 9 164 164 164 173 Pasta y papel: calderas que queman madera cargada de sal Madera tratada fuera de servicio (en terraplenes) Total * Proyecciones 173 Liberación anual (g de EQT/a) 1990 1997 1999* 137 137 137 89 226 89 226 89 226 Canadá: Resumen de liberaciones de PCDD/PCDF a todos los medios (g de EQT/a) Liberaciones a la atmósfera Efluentes Al suelo (no completo) Total • 173 Canadá: Liberaciones de PCDD/PCDF en productos (g de EQT-I/a) Sector Cuadro 49: Límite Para 2,3,7,8-TCDD <15 pg/L Para 2,3,7,8-TCDF <50 pg/L Canadá: PCDD/PCDF en suelos Sector Cuadro 48: 83 1990 353 454 173 980 1997 290 5 173 468 1999 * 199 5 173 377 Proyecciones PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 84 9.2 Inventario de dioxinas y furanos Estados Unidos de América En 1992 la Oficina de Investigaciones y Desarrollo (ORD) de la Agencia de Protección Ambiental (EPA) de los EE.UU. empezó a reevaluar la exposición a dibenzo-p-dioxinas policloradas y los dibenzofuranos policlorados (PCDD/PCDF) y sus efectos asociados sobre la salud. Al principio en la parte de exposición de la reevaluación de la dioxina no se incluía un componente de inventario de emisiones pues se tenía la impresión de que la base de datos para un inventario era inadecuada. Sin embargo, al revisar los primeros borradores, los expertos instaron a la EPA a que tratara de hacer un inventario de emisiones utilizando los datos disponibles. Respondiendo a esta propuesta se preparó un inventario que se publicó por primera vez en septiembre de 1994 formando parte de un borrador general de reevaluación. El borrador de reevaluación fue revisado por la propia población y por la Junta Asesora Científica de la EPA (SAB). En respuesta a los comentarios formulados y según los datos adicionales disponibles, sobre el borrador de 1994 se introdujeron cambios al inventario y se realizaron considerables revisiones tanto de la propia estructura del inventario como de las estimaciones de emisiones reales. La información que se presenta en la sección 9.2 procede del borrador de informe de abril de 1998, que es el inventario más reciente, aunque no finalizado, de la ORD (US-EPA 1998). Al contrario de lo que sucedía con la versión de 1992 del inventario de emisiones de los EE.UU., el presente inventario reconoce que todo inventario de emisiones depende del tiempo y, por consiguiente, comunica estimaciones de emisión para dos años de referencia, 1987 y 1995. Se seleccionó 1987, en primer lugar a causa de que antes apenas existína datos empíricos para realizar estimaciones de emisiones específicas por fuentes. Además, el año 1987 corresponde aproximadamente al momento en que se realizaron progresos considerables en técnicas de medición de emisiones y en el desarrollo de la espectrometría de masa de alta resolución y la cromatografía en fase gaseosa, técnicas necesarias para que los laboratorios de análisis puedan detectar bajos niveles de PCDD/PCDF en muestras ambientales. En consecuencia varias instalaciones empezaron a introducir mejoras específicamente dirigidas a reducir las emisiones de PCDD/PCDF. El año 1995 se seleccionó como el más reciente sobre el que se dispone de información casi completa y adaptada a los plazos fijados para preparar el resto del documento de reevaluación. Un elemento clave del inventario es el método de extrapolación de las instalaciones ensayadas a las estimaciones nacionales. Como en la mayor parte de las categorías de fuentes sólo se han evaluado las emisiones de PCDD/PCDF de un pequeño número de instalaciones estadounidenses, era preciso realizar una extrapolación para determinar las emisiones nacionales de la mayor parte de las categorías de fuentes. Por consiguiente, muchas de las estimaciones de emisiones nacionales se han realizado según un técnica “de arriba a abajo”. La primera medida consiste en a partir de los datos de vigilancia de emisión disponibles, obtener un factor de emisión (o una serie de factores de emisión) considerado como representativo de la categoría de fuente (o distintos segmentos de una categoría de fuente que difieran por su configuración, tipo de combustible, equipos de control de contaminación atmosférica, etc.). A continuación, el factor de emisión se multiplica por un valor nacional que representa el nivel básico de actividad del factor de emisión (por ejemplo, el total de kg de material procesado cada año en los Estados Unidos). Aunque sobre ninguna categoría se han preparado las estimaciones según un método “de abajo a arriba” (es decir, estimaciones preparadas a partir de emisiones específicas de lugar y datos de actividad correspondientes a todas las fuentes individuales de una determinada categoría y, a continuación, adicionadas Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos 85 para obtener un total nacional), los datos disponibles sobre evaluaciones de emisiones y niveles de actividad específicos de instalación correspondientes a determinadas categorías de fuentes (por ejemplo, incineradores de desechos municipales sólidos) señalan la conveniencia de adoptar un método en parte “de abajo a arriba”. De acuerdo con este método se calacularon emisiones anuales específicas de instalación para aquellas instalaciones sobre las que se disponía de datos adecuados. En cuanto a la clase de instalaciones no evaluadas, se preparó una subcategoría (o clase) de factor de emisión promediando los factores de emisión de las instalaciones evaluadas dentro de la misma clase. A continuación, este factor de emisión media se multiplicó por la medida de la actividad de las instalaciones no evaluadas de la misma clase. Después se sumaron las emisiones correspondientes a las instalaciones evaluadas y a las no evaluadas. Debe advertirse que en los dos años de referencia, 1987 y 1995, EPA utilizó factores de emisión idénticos para una determinada subcategoría, pese a que cabe suponer que las emisiones de PCDD/PCDF han ido disminuyendo en virtud de unas prácticas operativas mejor diseñadas (por ejemplo, para la IDMS existen 17 subcategorías basadas en tipos de hornos y dispositivos de control de contaminación atmosférica). Aún sigue la elaboración del inventario de los EE.UU. Aún continúan las investigaciones sobre las industrias de fabricación del vinilo y el PVC, en el deseo de mejor caracterizar las emisiones de PCDD/PCDF procedentes de este sector. Se están analizando muestras adicionales. Esta iniciativa cuenta con la colaboración de un panel de revisión de una parte tercera que contribuya a mejorar el estudio. El Borrador de Revisión Externa de “Inventario de Fuentes de Dioxina en los Estados Unidos” correspondiente a abril de 1998 (US-EPA 1998) publicado por la Agencia de Protección Ambiental de los EE.UU. (US-EPA) enumera cinco grandes grupos de fuentes de PCDD/PCDF: • Fuentes de combustión • Fuentes de fundición y refinado de metales y de procesamiento • Fabricación de productos químicos • Procesos biológicos y fotoquímicos • Fuentes de reservorios Para las fuentes de cada una de las mencionadas clases, exceptuadas las fuentes de reservorios, se han hecho estimaciones de emisiones a la atmósfera, a la tierra, al agua y con los productos. En todos los casos se dieron estimaciones inferior, media y superior. El inventario de emisiones se fijó para dos años de referencia, 1987 y 1995, con estimaciones superior e inferior y central. A continuación sólo se hace referencia al número central de los dos años de referencia. La última columna del cuadro 50 expone el cambio de emisiones en porcentajes comparando ambos años de referencia. Todos los datos se señalan con límites de confianza (LC) tal como se definene a continuación así como con el número de instalaciones evaluadas entre el total de instalaciones que forman parte del Inventario de Emisiones de 1998. En DIOXIN’98, el 18.º Simposio Internacional de Dioxina, reunido en Estocolmo en agosto de 1998, se publicó un resumen de los hallazgos más importantes (Cleverly et al. 1998). Indice de Nivel de actividad estimado Estimación del factor de emisión confianza Alto Obtenido a partir de encuestas Obtenido a partir de encuestas completas completas Medio Basado en estimaciones del nivel Obtenido mediante el ensayo de un número limitado medio de actividad de las pero razonable de instalaciones consideradas como PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 86 Inventario de dioxinas y furanos Bajo instalaciones y del número de instalaciones o de encuestas limitadas Basado en el juicio de expertos o en estimaciones no publicadas representativas de la categoría de fuente Obtenido mediante el ensayo de un pequeño número de instalaciones posiblemente no representativas o de categorías de fuentes similares o de encuestas realizadas en el extranjero con probables diferencias de prácticas industriales EPA no ignora que existen varios miles de fuentes individuales de dioxina. Pero sólo se han determinado las liberaciones de PCDD/PCDF de un 10%. El análisis incluyó a un total de 390 fuentes. Para algunas de esas categorías de fuentes se alcanzó una buena cobertura. Por ejemplo, se analizaron los PCDD/PCDF de las 104 instalaciones de pasta kraft existentes. En otros sectores el número de instalaciones evaluado fue muy inferior: por ejemplo sólo se analizaron las emisiones en chimenea de una entre 24 fundiciones de cobre secundario. Hasta ahora y dentro del marco del inventario de los EE.UU. no se ha analizado ninguna de las plantas procesadoras de metales ferrosos. Además, EPA advierte claramente que existen fuentes que no han sido adecuadamente caracterizadas hasta ahora y que no se han incluido en el presente borrador de inventario. Ciertas fuentes como los incendios de terraplenes, las quemas de basura en el patio, etc. pueden ser muy importantes (Lemieux et. at. 1997). De las fuentes químicas que se liberan con los productos la mayor proporción se asocia con el pentaclorofenol. Sin embargo, el inventario de la EPA no menciona en absoluto el PCDF presente en PCB (Cuadro 51). US-EPA resume de la siguiente manera los presentes hallazgos: • Las liberaciones ambientales de PCDD/PCDF en los Estados Unidos proceden de muy diversas fuentes, pero las más importantes en lo que respecta a la atmósfera son las fuentes de combustión. • No se dispone de datos suficientes sobre mediciones para poder estimar con precisión cuáles son las liberaciones de PCDD/PCDF al agua y a la tierra. • Las estimaciones centrales de liberación de dioxina a todos los medios ambientales fueron, aproximadamente, de 12 kg de EQT en 1987 y 3 kg de EQT en 1995. Como reflejo de las incertidumbres que rodean a las estimaciones de fuentes individuales, las liberaciones de PCDD/PCDF variaron entre 5 kg y unos 30 kg de EQT en 1987, y entre 1,2 kg y unos 8 kg de EQT en 1995. • Si se comparan las estimaciones centrales puede verse que entre 1987 y 1995 se ha conseguido una reducción de liberaciones de dioxina en los Estados Unidos del 75% aproximadamente. Esta reducción consistía sobre todo en una baja de las emisiones a la atmósfera a partir de incineradores de desechos municipales y médicos. Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos Cuadro 50: 87 EE.UU.: Inventario de liberaciones de PCDD/PCDF a la atmósfera; año de referencia, 1995. Todos los flujos en g de EQT/a Fuente de emisión Incineración de desechos Incineración de desechos municipales Incineración de desechos peligrosos Calderas/hornos industriales Incineración de desechos médicos/patológicos Crematorios Incineración de lodos de alcantarilla Combustión de neumáticos Incineración de lodos de instalaciones de pasta y papel Combustión de biogas Generación de energía Combustibles de vehículos, con plomo Sin plomo Diesel Combustión de la madera residencial Industrial Combustión del carbón residencial Indus./serv. públ. Combustión del petróleo residencial Indus./serv.públ. Otras fuentes de alta temperatura Hornos de cemento (quema desech. pelig.) Hornos de cemento (quema de desechos no peligrosos) Plantas mezcladoras de asfalto Regeneración de catalizadores de refino de petróleo Combustión de cigarrillos Hornos de reactivación de carbón Calderas de recuperación de kraft Combustión mínimamente controlada/ no controlada Combustión explosiva de gases de terraplén Incendios en terraplén Incendios accidentales (estructurales) Incendios accidentales (vehículos) Incendios de bosques, matorral y paja Quema de basura en el patio Combustión no controlada de PCB Procesos metalúrgicos Fundición/refino de metales ferrosos − Plantas de sinterización − Producción de cok − Hornos de arco eléctrico − Funderías ferrosas Fundición/refino de metales no ferrosos − Fundición de aluminio secundario − Fundición de cobre secundario PNUMA, Productos Químicos Central 1987 7.900 5 1 2,470 6 Central 1995 1.00 5,7 0,38 477 0,24 6,0 NEG E Cambio -86 % +20 % -60 % -80 % 0% ** 32 4 26 90 27 -99 % +50 % +30 % -30 % +10 % 16 NEG 6,3 33,5 62,5 29,1 ** 72,8 ** 9,3 117 14 153 17,8 +30 % +30 % 63 +16 % -44 % ** * 1 0,81 NEG 2,3 -20 % ** 170 ** * ** 208 ** * +22 % ** ** ** ** 10 304 17,0 541 +78 % Mayo 1999 88 Inventario de dioxinas y furanos − Fundición de plomo secundario Recuperación de residuos de cables eléctricos Recuperación de bidones y barriles Fuentes de fabricación/procesado químico Total 1 12.000 1,63 * +100 % NEG * 2.745 -75 % Notas al Cuadro 50: e: Incluida dentro del total de combustión de la madera – industrial. NA No aplicable. * Existen ciertos datos indicativos de que esta categoría es una fuente de emisiones de PCDD/PCDF. Pero no hay datos suficientes para una estimación cuantitativa o cualitativa de emisiones. ** Existen pruebas de que esta categoría es una fuente de emisiones de PCDD/PCDF. Se han hecho estimaciones preliminares de emisiones para el año de referencia de 1995, pero la confianza en las estimaciones del factor de emisión o del nivel de actividad es tan baja que los cálculos resultan demasiado inciertos para ser incluidos en el inventario. Cuadro 51: EE.UU.: Emisiones de PCDD/PCDF al agua, a la tierra y a los productos; año de referencia 1995 – Estimaciones centrales (US-EPA 1998) Fuente de emisión Agua Incineración de desechos Generación de energía Combustión mínimamente controlada o incontrolada Fuentes de fabricación/procesado químico Pasta de papel químicamente blanqueada e instalaciones 19.5 papeleras Mono a tetraclorofenoles NEG Pentaclorofenol NEG Clorobenceno NEG Clorobifenilos (derrames/pérdidas) NEG Dicloruro/vinil cloruro de etileno * Tintes y pigmentos de dioxacina NEG Acido 2,4-diclorofenoxiacético NEG Desechos municipales no incinerados NA Jabones líquidos basados en petróleo alto NEG Formación biológica * Formación fotoquímica * Total 20 Mayo 1999 Tierra Producto 1.4 24.1 NEG NEG NEG NEG NEG NEG NEG 207 NEG * * 208 NEG 25,000 NEG NA * 0.36 18.4 7.0 * NA NA 25,050 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos 89 e: Incluida dentro del total de combustión de la madera – industrial. NA No aplicable. * Existen ciertos datos indicativos de que esta categoría es una fuente de emisiones de PCDD/PCDF. Pero no hay datos suficientes para una estimación cuantitativa o cualitativa de emisiones. ** Existen pruebas de que esta categoría es una fuente de emisiones de PCDD/PCDF. Se han hecho estimaciones preliminares de emisiones para el año de referencia de 1995, pero la confianza en las estimaciones del factor de emisión o del nivel de actividad es tan baja que los cálculos resultan demasiado inciertos para ser incluidos en el inventario. 9.3 Otros Sobre América Central y del Sur no se dispone ni de inventarios ni de datos de emisión de PCDD/PCDF. PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 90 Inventario de dioxinas y furanos 10 INVENTARIOS DE DIOXINAS EN ASIA Y EL PACÍFICO 10.1 Australia En nombre del Grupo de Protección Ambiental (EPG) del Medio Ambiente de Australia, Pacific Air & Environment ha investigado las fuentes de emsiones de PCDD/PCDF en Australia. El informe, publicado en agosto de 1998, trata de identificar, cuantificar y recomendar tecnologías y estrategias para la reducción de los riesgos para la salud humana y el medio ambiente resultantes de la liberación al medio ambiente de los doce COP fundamentales identificados por el Consejo de Administración del Programa de las Naciones Unidas para el Medio Ambiente (PNUMA) (EPG 1998). Los cálculos correspondientes a Australia no se basan en mediciones propias o evaluaciones de depósitos. La metodología básica utilizada para el estudio ha consistido en revisar estudios internacionales de inventarios de PCDD/PCDF y, a continuación hacer una lista de sectores industriales en los que se ha observado la liberación de PCDD/PCDF a la atmósfera. A continuación se acopiaron y compararon los factores de emisión correspondientes a cada uno de esos ramos industriales, y se fijaron unos presuntos límites finales de emisión para Australia. Siempre que ha sido posible se han tenido también en cuenta datos de pruebas realizadas en fuentes australianas, pero el hecho de que se hayan incorporado sobre todo datos internacionales se debe a la falta general de fuentes interiores de datos de evaluaciones. Como resultado de este procedimiento, las estimaciones de emisiones realizadas en este estudio tienen cierto margen de incertidumbre. Los datos de actividad sobre cada fuente industrial tienen diversas procedencias. A veces sólo se disponía de una cantidad limitada de datos que permitían hacer el cálculo más preciso posible. Pero en cuanto a ciertas fuentes no se encontraron datos de actividad y, por consiguiente, no pudieron determinarse las emisiones de esos sectores. Utilizando los factores de emisión y los adecuados datos de actividad se cuantificaron las emisiones correspondientes a cada sector industrial. Las emisiones cuantificadas según la terminología que acaba de exponerse se presentan en el Cuadro 52. Se trata de estimaciones que presentan un considerable margen de incertidumbre. Basándose en los límites superiores, la combustión de biomasa en quemas programadas prescritas y en incendios espontáneos de matorrales podría ser la fuente más significativa de emisiones de PCDD/PCDF en Australia. Estas dos fuentes contribuyen con un 75% aproximadamente al total de emsiones de PCDD/PCDF. En el segundo grupo importante de fuentes figuran, por orden descendiente, las siguientes: • Producción de cemento; • Combustión residencial de madera; • Combustión de carbón (servicios públicos e industria); • Sinterización; • Combustión industrial de madera, y • Producción de cal. Si las fuentes de combustión de biomasa y de combustibles fósiles se agrupan y se utilizan los Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos 91 límites superiores de emisión, aportan un 50 % aproximadamente de las emisiones procedentes de las seis fuentes mencionadas. La producción de cemento y cal constituye el 40% y la sinterización el 10% restante. Las seis fuentes consideradas conjuntamente aportan un 20% aproximadamente del inventario total de emisiones (basándose en el límite superior de las estimaciones). Por consiguiente, estas fuentes combinadas con la quema programada y los incendios de matorral constituyen aproximadamente el 95 % del total de emisiones. La fuente no industrial más significativa es la quema residencial de madera, que ocupa el segundo lugar. Otras fuentes, como los vehículos motorizados, no se han considerado significativas por contribuir con menos del 1% a la emisión total. Menos importantes aún son las emisiones procedentes de la combustión residencial del petróleo. Cuadro 52: Australia: Estimaciones de emisiones de PCDD/PCDF (Flujos en g de EQT/a) Fuente Incendios-quemas voluntarias Incendios de matorral Cemento Combustión residencial de madera Combustión de carbón Sinterización Combustión industrial de madera Cal Combustión de petróleo (industrial y servicios públicos) Producción de metales no ferrosos Incineración de desechos médicos Vehículos de motor Mezclado de asfalto Producción siderometalúrgica Gas de terraplén Combustión residencial de petróleo Cerámica Producción de cok Vidrio Incineración de desechos municipales Incineración de lodos de alcantarilla Incineración de desechos peligrosos Crematorios Regeneración de carbón activado Productos químicos halógenos y VCM Fabricación de plaguicidas Tratamiento de madera con PCP Total Flujo 65-1300 7-400 0,12-153 15-98 4,5-73 9-68 10-65 0,035-44 21 1-19 0,9-19 0,35-17 14,5 0,7-9,4 0,8-2,5 0,075-0,2 0,02-0,05 0,03 0,0014-0,0035 0 ND ND ND ND ND ND ND 150-2300 Por razones metodológicas y de otros tipos, es evidente que este estudio presenta varias lagunas. Las principales razones son las siguientes: • La limitación más significativa es la falta de datos de pruebas propias, por lo que descansa sobre todo en datos inetrnacionales. Los factores de emisión como instrumento para PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 92 Inventario de dioxinas y furanos determinar emisiones presentan diversas incertidumbres intrínsecas que se basan sobre todo en la limitación de los ensayos realizados sobre una determinada categoría de fuente. Cuando se aplican esos datos sobre emisiones internacionales a fuentes australianas, el margen de incertidumbre se hace aún mayor. La mayor parte de los factores de emisión se tomaron de los inventarios de EE.UU., Reino Unido y Países Bajos. • Además, ciertos factores de emisón internacionales se calcularon originalmente a partir de presuntos factores de conversión con los que se suplían carencias de datos. Esta añade una mayor incertidumbre a los factores de emisión originales. • Los factores de emisión correspondientes a gran número de fuentes abarcan varios órdenes de magnitud. Esto explicaría las grandes variaciones que se pueden observar dentro de una determinada categoría de fuente. Dentro de unos límites tan amplios se hace difícil determinar cuáles son los contribuyentes más significativos a las emisiones de PCDD/PCDF, sobre todo si el límite superior indica que la fuente puede ser importante, mientras que el límite inferior sólo señala una pequeña contribución. • Algunas categorías de fuentes pueden utilizar tecnologías, condiciones operativas, etc. tan variables que resulte difícil, con unos datos limitados, precedir con seguridad cuáles van a ser las emisiones de esas fuentes. Una mejor caracterización del sector industrial permitirá identificar esos tipos de industrias. • Los factores de emisión de muchas industrias se basan en datos de pruebas tomados durante muy breves períodos de muestreo. Es probable que los resultados de la emisión reflejen una combustión y unas prácticas operativas relativamente buenas y, por consiguiente, no sean indicativos de las emisiones más probables en los casos de trastornos de los procesos y/o funcionamientos anormales. • Los autores no hallaron factores de emisión para la producción de vidrio y cerámica ni sobre fuentes residenciales y, por consiguiente, agregaron esas fuentes como altamente inciertas para su cálculo. Ello no obstante, existen datos al respecto (UBA 1995). • El inventario australiano ha aplicado la quema de madera residencial a los incendios de matorral y a la quema voluntaria de desechos agrícolas y pastos. Ante esta falta de datos y las condiciones extremadamente variables de esos incendios, las emisiones calculadas a partir de aquellas fuentes se consideran como extremadamente inseguras. • Otra limitación se refiere a la falta de datos sobre actividad de varias fuentes. Esta falta de datos evita que se pueda preparar una lista completa de fuentes con estimaciones de emisión. Por consiguiente no se puede lograr una imagen completa de la situación en Australia. Algunas de las fuentes no incluidas son contribuyentes posiblemente significativos (por ejemplo, la incineración de desechos) y, por consiguiente, es importante que queden incluidos. • Una fuente adicional que se identificó como posible emisora de PCDD/PCDF son los incendios accidentales. Pero a causa de la falta de datos no pudieron obtenerse estimaciones de emisión. Esta es una fuente que exige una mayor atención. Considerando estas limitaciones, se pone de relieve que las estimaciones de emisión determinadas por este estudio sólo son indicativas de las probables liberaciones de PCDD/PCDF por las diversas fuentes australianas. Los cálculos se han realizado sobre la Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos 93 base de la mejor información disponible en el momento. Deberá irse afinando más a medida que se acopien nuevos datos. Entre las recomendaciones de los autores, la más importante es la de que se reúnan datos australianos. Así, es importante que se realicen pruebas de PCDD/PCDF en gran diversidad de sectores industriales. En un primer tiempo deberán estudiarse sobre todo los sectores identificados en este estudio como “posiblemente” significativos. Es importante que junto a los datos de los ensayos se inscriban las informaciones pertinentes como las tasas de piensos o de producción, las tecnologías de los procesos, las condiciones de funcionamiento y los equipos de control de la contaminación utilizados. También deberán incluirse informaciones como las temperaturas de operación de los sistemas de control de gases de chimenea. Adicionalmente es importante que todas las pruebas de las fuentes se realicen de conformidad con los adecuados protocolos para el ensayo de fuentes de PCDD/PCDF. Como en otros países, escasean los datos de actividad de varias fuentes de PCDD/PCDF. Convendría disponer de mejores cálculos con respecto a los incendios de matorral, pero este dato puede ser muy difícil de obtener. Para poder obtener factores de emisión más definitivos se recomienda el estudio de equipos residenciales de combustión de madera de diversos tipos. 10.2 Japón Hiraoka y Okajima (1994) han publicado un inventario de emisiones de PCDD/PCDF en Japón, tomando 1990 como año de referencia. En el Cuadro 53 se exponen los resultados de la estimación nacional que, como puede verse, tiene un carácter muy general. Cuadro 53: Japón: Emisiones anuales de PCDD/PCDF a partir de fuentes conocidas (Hiraoka y Okajima 1994) Fuente Incineración de DMS Incineración de desechos de cloro orgánico y aceite de desecho Incineración de desechos clínicos Incineración de lodos de alcantarilla Incineración de lodos de fábricas de papel Incineración de líquido residual de fábricas de papel Incineración de madera y desechos de madera Metalurgia Humo de cigarrillos Papel y cartón Vehículos motorizados Aceite lubricante Total Emisión (g de EQT/a) 3.100-7.400 460 80-240 5 2 3 0,2 250 16 40 0,07 20 3.981-8.351 En Japón se generaron en 1993 50,3 millones de toneladas de desechos municipales sólidos. De ellos, el 74,3% fueron incinerados en 1.854 instalaciones de incineración. En aquellos momentos se consideró que la IDMS constituía la principal fuente de emisiones de PCDD/PCDF en Japón. PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 94 Inventario de dioxinas y furanos En el Cuadro 54 se expone una panorámica del total de emisiones de PCDD/PCDF resultantes de la IDMS en Japón. El flujo anual para la IDMS de 1990 se basa en una emisión media de PCDD/PCDF superior a los 80 ng de EQT-I/m3. La entrada en vigor de un nuevo reglamento autoriza a suponer que en los próximos años se alcanzará una reducción del 99,6% en las emisiones de PCDD/PCDF procedentes de los incineradores de desechos municipales sólidos. En diciembre de 1997 se promulgó la ley revisada de control de la contaminación atmosférica, que establece las siguientes concentraciones máximas: Para los nuevos incineradores de una capacidad de 4 t/h 0,1 ng-EQT/m³; Para los nuevos incineradores de una capacidad de 2-4 t/h 1 ng-EQT/m³; Para los nuevos incineradores con una capacidad de 2-0,2 t/h 5 ng-EQT/m³. Además el reglamento se ocupa de las medidas dirigidas a reducir las concentraciones de PCDD/PCDF en residuos de incineración, como cenizas volantes y cenizas residuales. Cuadro 54: Tendencias con el tiempo de las emisiones de PCDD/PCDF de la IDMS en Japón, y predicción para el futuro Año (Período) 1990 1996 2001 2006 2016 g de EQT-I/a 3.100-7.400 4.300 590 100 20 Reducción 35 % 86 % 98 % 99,6 % Referencia Hiraoka and Okajima (1994) Ministry of Health and Welfare (1996) Prediction, Hiraoka et al. 1997 Prediction, Hiraoka et al. 1997 Prediction, Hiraoka et al. 1997 En noviembre de 1998, el Ministerio Japonés de Comercio Internacional e Industria (MITI) Publicó un nuevo inventario de emisiones de dioxina en el país (Cuadro 55). Las emisiones anuales para el año de referencia 1998 ascendieron a 5.300 g de EQT-I. Estos resultados no difieren mucho de la estimación hecha por Hiraoka en 1990. El nuevo cálculo se basa en emisiones medidas y en investigaciones voluntariamente realizadas por los sectores industriales siguiendo los consejos del MITI. Según el inventario, la incineración de desechos municipales sólidos (IDMS), con 4.300 g de EQT-I/a, sigue siendo la más importante fuente, al aportar el 80% aproximadamente de la emisión total. La suma de las otras 27 fuentes investigadas alcanzaba unos 1.000 g de EQT-I/a. En enero de 1997 subsistían unas 100 instalaciones de IDMS que presentaban emisiones superiores a 80 ng de EQT-I/m³. Sólo las emisiones procedentes de esas instalaciones contribuyeron con una carga anual de 1.338 g de EQT-I. Las medidas inmediatamente adoptadas por el Ministerio de Salud han de permitir que en septiembre de 1998 esas emisiones se hayan reducido a 94 g de EQT-I/a. Se calcula que la incineración de desechos peligrosos emite 460 g de EQT-I al año. Además de los procesos de gestión de desechos, se investigaron otros varios procesos industriales. Como puede verse en el Cuadro 55, entre ellos, los procesos de fabricación de acero (horno eléctrico) generaron 190 g de EQT-I/a, lo que supone el 3,5% del total. Los procesos de sinterización generaron 119 g de EQT-I/a, o el 2,2% de la descarga anual a la atmósfera. Se calcula que los procesos de recuperación de zinc generaban 34 g de EQT-I/a (0,6%), y la fabricación de aleaciones de aluminio, 16 g de EQT-I/a (0,3%). En Japón los hornos eléctricos para fabricación de acero están sometidos a un reglamento especial que prevé la Ley de Control de la Contaminación Atmosférica. Por ahora y en lo que se refiere a los procesos de sinterización en la fabricación de acero, a la recuperación de zinc y a la fabricación de aleaciones de aluminio sólo existen unas directrices industriales dirigidas a Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos 95 promover el control de las emisiones de PCDD/PCDF sobre una base voluntaria. Se ha concedido atención especial a los procesos de recuperación de zinc, que utilizan como materia prima cenizas volantes contaminadas por PCDD/PCDF procedentes de la fabricación del acero (hornos eléctricos). Aunque la mayor parte de los PCDD/PCDF de las cenizas volantes quedan destruidas en el proceso de refinado, una cierta contaminación no se destruye y además en el proceso pueden generarse nuevos PCDD/PCDF. MITI calcula que en el año más reciente se han liberado 34 g de EQT-I (Sakai 1999) Cuadro 55: Japón: Emisiones de PCDD/PCDF a la atmósfera – Nuevas estimaciones (MITI 1998) Fuente Incineración de DMS Incineración de desechos peligrosos Incineración de desechos médicos Incineración de lodos de alcantarilla Fabricación de acero (horno eléctrico) Fabricación de acero (sinterización) Recuperación de zinc Fabricación de aleación de aluminio Total de emisión a la atmósfera 10.3 Emisión a la atmósfera g de EQT-I/a 4.300 460 80-240 5 190 119 34 16 5.300 Porcentaje del total 80 % 9% 1,6-4,6 % ≈0 % 3,5 % 2,2 % 0,6 % 0,3 % 100 % Nueva Zelandia Pronto se dispondrá de un inventario de dioxinas. 10.4 Corea del Sur Hasta ahora sólo se han evaluado las emisiones procedentes de incineradores de desechos municipales sólidos. En Corea funcionan desde 1986 once incineradores de desechos municpales sólidos que eliminan el 3% aproximadamente del total de los desechos. Se espera que en el año 2001 esta proporción se aumente al 20%. Las emisiones procedentes de las actuales instalaciones de IDMS están causando graves inquietudes, de manera que se realizó una primera encuesta de emisiones de dioxina y niveles de ésta en el medio ambiente (Chang et al. 1998). En esta primera fase se recogieron muestras de gases de chimenea de las once instalaciones de IDMS existentes en Corea, valiéndose del método 23 modificado de US-EPA. Las emisiones en chimenea variaban entre 0,07 y 22,33 ng de EQT-I/m3. Se calculó que la emisión anual total de esta fuente era de 10,81 g de EQT-I en el año de referencia 1997. En las cenizas volantes se encontraron concentraciones de 0,37 a 21,0 ng de EQT-I/g, lo que daba un total anual de 127 g de EQT-I (Chang et al. 1998). PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 96 Inventario de dioxinas y furanos 11 INVENTARIO GLOBAL DE EMISIONES Con el fin de determinar los flujos de deposición sobre una base global, Brzuzy and Hites (1995) estudiaron las concentraciones de PCDD/PCDF en suelos. Tomaron muestras de suelos de lugares intactos y de sedimentos. Para la determinación de flujos globales se tomaron en total 107 muestras de suelos de diversos lugares del mundo, tanto del Hemisferio Norte como del Sur (Brzuzy and Hites 1996). Para determinar los flujos, los autores establecieron una correlación entre el depósito de PCDD/PCDF y las diversas zonas climáticas del mundo. Los resultados de las determinaciones de flujo se muestran en el Cuadro 56. Cuadro 56: Zonas climáticas y flujos totales medios de PCDD/PCDF en cada zona (Brzuzy and Hites 1996) Zona climática Superficie (1013 m²) Flujo medio (ng m-²·a-1) Nivel de confianza 90% Subtropical Templada Polar/Boreal Tropical 0,4 2,4 2,2 5,5 610 280 41 25 90 52 6 7 Arida Superficie total de la Tierra 3,7 14,2 18 8 Los flujos medios más elevados se encontraron en las zonas subtropical y templada. Se observó que los perfiles homólogos eran los mismos en todas las zonas climáticas (excepto en el caso de la zona boreal, donde se halló una distribución ligeramente más uniforme). Para calcular la tasa total de depósito se multiplicaron los flujos totales por la superficie de la zona en cuestión. Se calculó un depósito global total de 12.500±1.300 kg de PCDD/PCDF al año (Nota: Se trata de totales de PCDD/PCDF, y no de EQT). Por ahora no existe ningún dato sobre flujos de depósito a los océanos. Ciertos datos inéditos y el hecho de que en la Antártica no existan concentraciones detectables de PCDD/PCDF indicarían que los flujos a las áreas oceánicas remotas son próximos a cero. Los autores agregan otros 610±1.500 kg de PCDD/PCDF/a por flujo a los océanos. De esta forma se obtiene un flujo anual total de depósito de PCDD/PCDF a la tierra y al agua de 13.100±2.000 kg. Los autores han utilizado un factor de 60 para convertir los totales de PCDD/PCDF (=suma de homólogos, Cl4-Cl8) en EQT. En EQT, el flujo de depósito anual sería de 220±30 kg de EQT/a. Los mismos autores hicieron un cálculo aproximado sobre emisiones conocidas de dioxina a la atmósfera. Basándose en los supestos que figuran en el Cuadro 57, calacularon la emisión global anual en 3.000±600 kg de PCDD/PCDF (total), equivalentes a unos 50±10 kg EQT-I. Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos Cuadro 57: 97 Factores de emisión, tasas globales de producción, promedio de emisiones y límites de confianza del 90% para las principales fuentes de PCDD/PCDF; año de referencia, 1990 (Brzuzy and Hites 1996) Factor de emisión µg/kg Incineración de desechos Combustión de biomasa Producción de metales ferrosos Organos de cemento (desechos peligrosos) Hornos de cemento (desechos no peligrosos) Fundición de cobre secundario Incineración de desechos médicos Uso de combustibles sin plomo Uso de combustibles con plomo Total (kg PCDD/PCDF/a) Total (g de EQT-I/a) Producción 109 kg Emisión total kg/a 13 0,04 0,5 87 8700 700 1.130 350 350 450 140 140 2,6 260 680 280 0,2 1600 320 130 39 2 78 31 22 a 4 84 35 320 b 3800 b 1 0,4 2800 b 3800 b 11 5 3000 50.000 600 10.000 a Los datos sobre factores de emisión y producción sólo son aplicables a EE.UU. b Unidades de factor de emisión = pg/kg; unidades de producción = km/a. PNUMA, Productos Químicos Confianza 90% Mayo 1999 98 Inventario de dioxinas y furanos 12 CONCLUSIONES A PARTIR DE LOS INVENTARIOS NACIONALES DE EMISIÓN En la actualidad 15 países disponen de inventarios de PCDD/PCDF. Todos ellos han calculado sus emisiones a la atmósfera. Se han hecho algunos intentos por cuantificar las liberaciones al agua y al suelo, por ejemplo en Bélgica, Estados Unidos, Canadá, Dinamarca y Suecia. En el Cuadro 58 se exponen los cálculos más completos sobre las más recientes evaluaciones (lapso de tiempo: 1993-1997). Basándose en esos datos, la estimación central del total anual de emisiones de PCDD/PCDF se aproxima a los 10.500 g de EQT-I. La más baja estimación es de 8.300 g de EQT-I/a aproximadamente y la superior se acerca a los 36.000 g de EQT-I/a. Este número global está basado sobre todo en el escaso número de países que han comunicado emsiones elevadas de PCDD/PCDF. En particular Japón ha publicado grandes emisiones a partir de incineradores de desechos. Debe recordarse que el inventario japonés se estableció en 1994, cuando aún no se tenía una idea muy precisa de las emisiones de PCDD/PCDF en el país. En el momento en que se ha percibido la importancia de los incineradores de desechos municipales como posibles fuentes de dioxina, las agencias japonesas han empezado a realizar programas intensivos de evaluación y han analizado más de 1.900 instalaciones de IDMS para determinar las emisiones de PCDD/PCDF en chimenea. La estimación más reciente daba números incluso superiores a los más de 5.000 g de EQT-I emitidos en el año 1997. Cabe suponer que al entrar en vigor la nueva directriz sobre incineradores de desechos municipales, en un futuro próximo se manifestará una fuerte tendencia decreciente para esta categoría de fuente. Ello no obstante y sobre la base de numerosas mediciones, el inventario japonés de dioxina actualizado calcula la emisión total para el año 1998 en 5.300 g de EQT-I. Este nuevo número agregará otros 1.300 g de EQT-I al inventario “global”. En la Figura 3 se muestra una gráfica de las emisiones de PCDD/PCDF a la atmósfera. Los números resultantes de esta encuesta se pueden comparar con el inventario de la UE y el inventario de TNO, ambos referidos a amplias zonas geográficas. El informe de la UE comprende a 17 países y calcula que de fuentes conocidas se emiten unos 5.800 g de EQT-I/a. Pero los autores adoptan un margen de incertidumbre mayor y advierten que no pueden excluir que a la atmósfera de los 17 países europeos se liberen hasta unos 20.000 g de EQT-I. El estudio TNO es menos específico en cuanto a fuentes de PCDD/PCDF y calcula una liberación anual de 11.300 g de EQT-I para el año de referencia 1990. Por último y basándose en un número relativamente pequeño de supuestos y sin proceder a una evaluación detallada de inventarios de emisiones, Brzuzy e Hites calculan una liberación global de PCDD/PCDF de 50.000 g de EQT-I/a. Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos 99 3981 4000 3000 2744 2000 873 661 181 150 112 39 22 42 SR 29 569 486 290 334 S 1000 Figura 3: USA UK NL JP HUN F DK D CAN CH B AUS A 0 Flujos anuales de PCDD/PCDF a la atmósfera (g de EQT-I/a); año de referencia, 1995. Total de emisiones de fuentes conocidas = 10.500 g de EQT-I/a. En el Cuadro 59 se muestra la descomposición de las principales categorías de sectores de fuentes de PCDD/PCDF por países y su contribución a la emisión total de 10.500 g de EQTI/a. En el Cuadro 60 se muestra la participación porcentual de los principales grupos, por países. Puede verse que la incineración de desechos sigue siendo el principal emisor, con casi el 70%. La mayor parte de las emisiones de PCDD/PCDF procedentes de este sector provienen de incineradores de desechos municipales (y en menor medida de desechos peligrosos) ubicados en Japón. Este sector de fuentes es por sí solo responsable de casi el 34% del inventario total de emisiones de PCDD/PCDF a la atmósfera a partir de las fuentes hasta ahora identificadas. Además, el Cuadro 60 muestra que en países donde se han reglamentado rigurosamente las emisiones de PCDD/PCDF a partir de incineradores de desechos municipales y peligrosos, por ejemplo, los Estados Miembros de la Unión Europea que impusieron esta legislación a principios de 1990, la incineración de desechos aporta una contribución menor. Una imagen aún más clara de esta realidad puede verse en la Figura 2 (página ..). Debe asimismo mencionarse que en Australia no existe ningún incinerador de desechos municipales y que en otros países se siguen utilizando de preferencia los terraplenes para la evacuación de desechos. PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 100 Cuadro 58: Inventario de dioxinas y furanos Inventario global de emisiones de PCDD/PCDF a la atmósfera a partir de fuentes conocidas; basado en los inventarios nacionales existentes; año de referencia, 1995 * Estimación central o concentraciones mínimas Austria Australia Bélgica Suiza Canadá Dinamarca Francia Alemania Hungría Japón Países Bajos Suecia República Eslovaca Reino Unido Estados Unidos de América Emisiones anuales * g de EQT-I/a A 29 AUS 150 B 661 CH 181 CAN 290 DK 39 F 873 D 334 HUN 112 JPN 3,981 NL 486 S 22 SR 42 UK 569 USA 2,744 Datos adicionales y observaciones 2300 Estimación más alta 50,5 674-2737 Estimación más alta Límites: Min-Max 8436 58 88 Estimación más alta Predicción para 2000 Estimación más alta 1.099 1200-7900 Estimación más alta 28.615 Sólo IDMS 1.300-20.000 Máximo Límites: Min-Max Flujo anual Corea Inventario de la UE 10.514 10,8 5.750 Inventario TNO 11.300 38 países, año de referencia, 1990 Brzuzy e Hites 50,000 Global Mayo 1999 17 países, estimaciones inferior y superior PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos Cuadro 59: 101 Emisiones de PCDD/PCDF por sectores y países. Año de referencia, 1995 aproximadamente. Flujos en g de EQT-I/a A Siderometalurgia Metales no ferrosos Centrales de producción de energía Plantas de combustión industrial Pequeñas unidades de combustión Incineración de desechos Transportes por carretera Producción mineral Otros Suma AUS 10,36 10,0 1,0 B CH CAN D DK F HUN JPN NL S SR UK 59,6 107 2,31 9,2 1,9 53,6 0,2 4,6 181 91,6 5,3 7,63 420 27 12,2 0,7 13,1 250 26 4 16,7 2,01 4,43 7,83 1,17 6,82 34 5,0 6,4 2 1,5 35,5 7 1,6 15,6 6,2 16,7 15,1 122 27,4 42,7 7,1 3,17 0,179 1,70 0 0,35 0,18 0,024 86,5 28,8 150 303 1,7 54,2 4,66 661 127 0,9 0,7 12,7 181 156 8,7 2,8 5,7 290 32,1 4,8 2,4 2,9 334 25,3 0,2 0,08 0,26 38,7 PNUMA, Productos Químicos 23 2,7 27,2 4,25 402 1 46,5 0,27 3645 0,07 402 7 873 12,32 86,2 112 3981 27,5 486 Mayo 1999 3,01 0,88 2,86 4,82 22,3 25,4 26 0,35 0,04 0,19 42,4 USA Flujo global 1,083 560 804 57 111 204 62,5 354 483 1589 7,241 1,0 39,8 67 0,3 171 234 14,6 211 470 569 2744 10,514 102 Cuadro 60: Inventario de dioxinas y furanos Emisiones de PCDD/PCDF por sectores y países en porcentaje de la emisión anual total (10.514 g de EQT-I/a). Año de referencia, 1995 aproximadamente. A Siderometalurgia Metales no ferrosos Centrales de producción de energía Plantas de combustión industrial Pequeñas unidades de combustión Incineración de desechos Transporte por carretera Producción mineral Otros Suma AUS B USA Flujo global 0,1% 0,1% 0,6% 0,1% 0,5% 1,7% 0,1% 4,0% 0,1% 2,4% 0,2% 0,0% 0,1% 0,3% 0,0% 10% 0,0% 0,0% 1,0% 0,0% 0,0% 0,9% 0,0% 0,3% 0,0% 0,0% 0,0% 0,0% 0,0% 0,0% 5,3% 8% 0,0% 0,0% 0,0% 0,0% 0,0% 0,1% 0,0% 0,0% 0,1% 0,0% 0,2% 0,0% 0,1% 0,1% 0,0% 1% CAN D DK F HUN JPN NL S SR UK 0,0% 0,3% 0,1% 0,0% 0,1% 0,1% 0,0% 0,2% 0,0% 0,0% 0,0% 0,0% 0,0% 0,0% 1,1% 2% 0,2% 0,1% 1,2% 0,3% 0,4% 0,1% 0,0% 0,0% 0,3% 0,0% 0,0% 0,0% 0,0% 0,2% 0,6% 3% 0,0% 0,0% 0,0% 0,0% 0,3% 0,0% 0,0% 0,0% 0,8% 1,4% 2,9% 0,0% 0,5% 0,0% 6,3% Los códigos de los países son: A Austria AUS Australia DK Dinamarca F Francia SR República Eslovaca UK Reino Unido Mayo 1999 CH 1,2% 0,0% 0,0% 0,1% 1,7% 1,5% 0,1% 0,0% 0,1% 2,8% 0,3% 0,0% 0,0% 0,0% 3,2% 0,2% 0,0% 0,0% 0,0% 0,4% 3,8% 0,0% 0,0% 0,0% 8,3% B Bélgica CH Suiza HUN Hungría JPN Japón USA Estados Unidos de América 0,4% 0,0% 0,0% 0,1% 1,1% 34,7% 0,0% 0,0% 0,8% 37,9% 3,8% 0,1% 0,0% 0,3% 4,6% CAN Canadá NL Países Bajos PNUMA, Productos Químicos 0,0% 0,0% 0,0% 0,0% 0,2% 0,2% 0,0% 0,0% 0,0% 0,4% 4,6% 0,0% 0,0% 0,1% 5,4% D Alemania S Suecia 15,1% 69% 0,4% 1% 1,6% 2% 2,0% 4% 26,1% 100% Inventario de dioxinas y furanos 103 La actual situación de los inventarios de PCDD/PCDF en términos de cobertura geográfica y métodos utilizados se puede resumir de la siguiente manera. • En la actualidad es muy pequeño el número de inventarios nacionales de emisiones de PCDD/PCDF (15 basados en datos nacionales). • La mayor parte de los datos se refiere a países de Europa Occidental y América del Norte. Sin embargo el inventario de los Estados Unidos aún está en forma de borrador. Con respecto a Asia, sólo existe un inventario sobre Japón que incluye un pequeño número de sectores, así como una estimación de la IDMS para Corea del Sur. Con respecto al Hemisferio Meridional, hasta ahora sólo Australia ha hecho una estimación de sus emsiones anuales basándose en factores de emisión tomados de diversas publicaciones. No hay datos sobre Africa ni sobre América Central y del Sur. • Algunos países han basado sus inventarios en factores de emisión calculados fuera del territorio nacional. Por otra parte, no se han determinado factores de emisión con respecto a ciertas fuentes, por ejemplo, la quema de basura a cielo abierto, incendios en terraplenes, etc. • La mayor parte de los inventarios sólo se ocupan de emisiones a la atmósfera; son muy escasos los cálculos de emisiones al agua y a la tierra, o junto con productos. Cuando existen, tienen un elevado grado de incertidumbre. De los inventarios existentes se pueden extraer las siguientes conclusiones: • Entre los distintos sectores de fuentes, el que tiene mejor cobertura es el de la incineración de desechos municipales sólidos, tanto en lo que se refiere a medidas de emisiones en chimenea como a tasas de actividad. Además este sector es el que ha realizado más espectaculares cambios tecnológicos y, por consiguiente, factores de emisión y emisiones de PCDD/PCDF van cambiando rápidamente. En consecuencia, en los países dotados de una tecnología moderna o de unas leyes rigurosas se observan firmes tendencias descendentes. • El sector de la incineración de desechos peligrosos es relativamente homogéneo sin que constituya una fuente importante en ningún país. Pero es preciso tener en cuenta que esa evaluación se basa en datos de países industrializados y esos resultados no son necesariamente aplicables a países menos desarrollados. • Es limitada la información disponible sobre el sector siderometalúrgico. Algunos países europeos han identificado este sector como el que más contribuye a los inventarios nacionales de dioxina. Estados Unidos y Canadá son conscientes de la existencia de esas fuentes, pero hasta ahora no han realizado evaluaciones. A este respecto es urgente que se obtengan datos fidedignos. • De los pocos ejemplos conocidos sobre emisiones de dioxinas y furanos al agua, a la tierra y con productos puede deducirse que las emisiones al agua se limitarían a los efluentes de la industria de la pasta y el papel. La contaminación con productos se limita sobre todo al pentaclorofenol (PCP), mientras que se están ignorando los PCDF de los bifenilos policlorados (PCB). • Los inventarios de ciertos países deberían ponerse al día de manera que se conozca mejor la situación actual, en particular en los casos en los que desde el inventario existente se PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 104 Inventario de dioxinas y furanos han adoptado reglamentos más rigurosos. • En la actualidad no existen métodos armonizados para obtener y evaluar los datos destinados a los inventarios nacionales de PCDD/PCDF. Además la cobertura de fuentes varía de unos países a otros. Ciertos países como el Reino Unido y los Estados Unidos incluyen en cierta medida las liberaciones de PCDD/PCDF a terraplenes y al suelo. Hay países que comunican estimaciones inferiores y superiores mientras otros dan valores medios/medianos como cálculo de las emisiones anuales de dioxina a partir de una determinada fuente. Es evidente la necesidad de armonizar los métodos de obtención y evaluación de datos, lo que facilitará la comparación entre inventarios nacionales de dioxinas. • Por último, se insta a la armonización de protocolos para el muestreo de emisiones de chimenea, en agua, en suelo, etc., así como para el análisis de las muestras tomadas. El presente informe trata de presentar sólo una instántanea de las emisiones de PCDD/PCDF y una estimación del total de liberaciones de esos compuestos al medio ambiente. Sólo se han identificado los principales sectores de emisiones de PCDD/PCDF a la atmósfera. Además pueden existir otras fuentes de PCDD/PCDF que aún no se hayan identificado ni cuantificado, en particular en zonas geográficas sobre las que no existen datos. En la actualidad la cobertura es insuficiente para que pueda calcularse con precisión la emisión total de PCDD/PCDF. Pero se están tratando de identificar mejor las fuentes de dioxinas en lugares sobre los que no se disponía de información hasta ahora. Además se están actualizando algunos de los inventarios existentes ya que numerosos países están adoptando claras medidas dirigidas a reducir las emisiones de PCDD/PCDF al medio ambiente. En estos últimos años se han observado firmes tendencias descendentes en ciertos países industrializados de Europa y América del Norte. Estas tendencias se verán reforzadas con la adopción de técnicas de reducción de dioxinas en diversos sectores industriales y mediante una tecnología de combustión más avanzada. Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos 105 13 REFERENCIAS AbfKlärV (1992): Klärschlammverordnung (AbfKlärV) vom 15.04.1992. Bundesgesetzblatt, Jahrgang 1992, Teil 1, 912-934 (Ordenanza sobre Lodos de Alcantarilla, Alemania) Alcock R., R. Genmill, and K.C. 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Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos Cuadro A 2: Factores de Equivalencia de Toxicidad de la OMS (FET-OMS) para PCDD/PCDF (OMS 1998) Congéneres 2,3,7,8-Cl4DD 1,2,3,7,8-Cl5DD 1,2,3,4,7,8-Cl6DD 1,2,3,7,8,9-Cl6DD 1,2,3,6,7,8-Cl6DD 1,2,3,4,6,7,8-Cl7DD Cl8DD 2,3,7,8-Cl4DF 1,2,3,7,8-Cl5DF 2,3,4,7,8-Cl5DF 1,2,3,4,7,8-Cl6DF 1,2,3,7,8,9-Cl6DF 1,2,3,6,7,8-Cl6DF 2,3,4,6,7,8-Cl6DF 1,2,3,4,6,7,8-Cl7DF 1,2,3,4,7,8,9-Cl7DF Cl8DF Cuadro A 3: PCB Congénere No-ortho Sustituidos: Mono-ortho Sustituidos: Di-ortho Sustituidos: 111 Humanos/Mamíferos 1 1 0,1 0,1 0,1 0,01 0,0001 0,1 0,05 0,5 0,1 0,1 0,1 0,1 0,01 0,01 0,0001 Peces 1 1 0,5 0,01 0,01 0,001 0,05 0,05 0,5 0,1 0,1 0,1 0,1 0,01 0,01 0,0001 Aves 1 1 0,05 0,01 0,1 <0,001 1 0,1 1 0,1 0,1 0,1 0,1 0,01 0,01 0,0001 Factores de Equivalencia de Toxicidad (FET) para PCB y no-ortho y monoortho sustituidos (OMS 1997) Sustitución 3,3',4,4'3,4,4’,53,3',4,4',53,3',4,4',5,5'2,3,3',4,4'2,3,4,4',52,3',4,4',52',3,4,4',52,3,3',4,4',52,3,3',4,4',5'2,3',4,4',5,5'2,3,3',4,4',5,2,2',3,3',4,4',5 2,2',3,4,4',5,5' PNUMA, Productos Químicos UIQPA No. 77 81 126 169 105 114 118 123 156 157 167 189 170 180 Humanos 0,0001 0,0001 0,1 0,01 0,0001 0,0005 0,0001 0,0001 0,0005 0,0005 0,00001 0,0001 0 0 OMS-FET Peces 0,0005 0,0001 0,005 0,00005 <0,000005 <0,000005 <0,000005 <0,000005 <0,000005 <0,000005 <0,000005 <0,000005 0 0 Aves 0,1 0,05 0,1 0,001 0,0001 0,0001 0,00001 0,00001 0,0001 0,0001 0,00001 0,00001 0 0 Mayo 1999 112 Inventario de dioxinas y furanos Apéndice B: Información sobre Perfiles de Dioxinas y Furanos – Encuesta de Productos Químicos, PNUMA 15 B.1 GENERALIDADES En 1997, Productos Químicos, PNUMA, envió cuestionarios a los puntos focales sobre COP solicitando información acerca de usos y liberaciones de COP. En marzo de 1999 se habían obtenido respuestas de 68 países; de ellas, 43 se ocupaban de dioxinas y furanos. En el Cuadro B 1 se expone una lista por orden alfabético inglés de todos los países que informaron sobre si se había realizado o no un inventario de dioxinas. Aunque la mayor parte de los países saben que pueden existir fuentes de PCDD/PCDF, hasta ahora no se han cuantificado estos tipos de compuestos. El que no se hayan identificado fuentes de dioxinas y furanos se ha debido sobre todo a la falta de capacidad financiera o analítica. Con respecto a Croacia, Finlandia y Noruega se obtuvieron nuevas informaciones que contenían datos cuantitativos hasta ahora no publicados. Los datos se muestran en los Cuadros B 2, B 3 y B 5. Ciertos países como Austria, República Checa, Dinamarca, Países Bajos, Reino Unido y Suiza comunicaron los mismos datos que antes habían publicado y, por consiguiente, los correspondientes resultados pueden encontrarse en la parte principal del informe en la sección correspondiente al país. En este anexo se mencionan las liberaciones de PCDD/PCDF notificadas por Alemania y Suecia, ya que difieren ligeramente de los datos que pueden hallarse en las publicaciones (Cuadros B4 y B6). Cuadro B 1: Información sobre fuentes de dioxinas y furanos recibida en Productos Químicos, PNUMA País Armenia Austria Bélgica Benin Bulgaria Burkina Faso Camerún Chile China Congo Costa Rica Croacia República Checa Dinamarca Dominica Fiji Finlandia Gambia Mayo 1999 Inventario de dioxinas Sí No X X1 X2 X X X X X X X X X ? X1 X X X X PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos País Alemania Guinea Irlanda República de Corea Kuwait Líbano Lituania Luxemburgo Macedonia Madagascar Países Bajos Nueva Zelandia Níger Nicaragua Noruega Rumania Rwanda Singapur República Eslovaca Eslovenia Suecia Suiza Togo Reino Unido Viet Nam 113 Inventario de dioxinas Sí No X1 X X X X X X X2 X X 1 X X3 X X X X X X X1 X X X1 X X1 X 1 Los mismos datos o fuentes de datos que se han utilizado en la parte principal de este informe. 2 Referencia a información anexa no incluida. 3 Hasta ahora no hay datos cuantitativos. PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 114 Inventario de dioxinas y furanos 16 B.2 16.1 PAÍSES CON DATOS CUANTITATIVOS B.2.1 Armenia Los estudios sobre identificación de fuentes se iniciaron en julio de 1997. 16.2 B.2.2 Burkina Faso Burkina Faso no ha realizado estudios para identificar fuentes de PCDD/PCDF. Pero el país se da cuenta de que existen sectores que podrían ser fuentes potenciales dados los grandes volúmenes que se procesan, como, por ejemplo, la combustión del carbón, los incendios forestales, la quema de basura a cielo abierto, los productos químicos (en especial, PCB y plaguicidas), tráfico y transportes (que utilizan gasolina con plomo y mezclas de combustibles), incineración de desechos peligrosos y combustión de la madera. 16.3 B.2.3 Camerún Camerún aún no ha inciado estudios para identificar fuentes de PCDD/PCDF, pero se da cuenta de que ciertas actividades podrían generar y liberar estos productos. Entre los procesos industriales figuran la fabricación de PVC y pinturas o las industrias textiles que utilizan exaclorobenceno y pentaclorofenol. Además, el HCP se utiliza en el sector de la industria del aluminio, que además consume asimismo PCB. Se considera que la madera tratada con PCB y la industria de la madera son fuentes potenciales. Los desechos municipales, que con frecuencia contienen cable, se queman en terraplenes abiertos y en incineradores públicos. 16.4 B.2.4 China China hace referencia a una publicación en la que se comunicaban emisiones procedentes de un incinerador de desechos que quema desechos de PCB: según la publicación, se producen concentraciones muy elevadas, de 47.210 ng de EQT-I/kg en cenizas volantes. Referencia: Jiang Ke, L. Li, J. Jin. D. Zhang, and C. Shao (1995): Specific Congeners Analysis of Dioxins from the Emissions of a Testing Incinerator. Organohalogen Compd. 23, 451-454. 16.5 B.2.5 Costa Rica El país sabe que existen fuentes potenciales como: mezclado de asfalto, incineración, industria química, incendios de bosques, utilización de combustibles, incineración de desechos de hospitales, funderías, PCB en capacitores y transformadores, sinterización, Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos 115 emisiones del tráfico, transportes y combustión de la madera. Es preciso que se obtenga más información. 16.6 B.2.6 Guinea Pueden existir fuentes potenciales, por ejemplo la producción de aluminio, calcinación de bauxita, tráfico, e incineración de desechos médicos. 16.7 B.2.7 Irlanda En Irlanda hay algunas pequeñas industrias que podrían emitir PCDD/PCDF. Es necesario que se realicen estudios que permitan analizar esas emisiones. Algunas de las fuentes de PCDD/PCDF identificadas en otros países no existen en Irlanda (por ejemplo quema de cables, incineración de gas de terraplén, o incineración de desechos municipales, peligrosos y médicos). Las primeras encuestas realizadas sobre matrices ambientales como el suelo y la leche de vaca han revelado concentraciones de dioxina en general muy bajas o incluso próximas a los límites de detección. 16.8 B.2.8 Líbano Líbano ha iniciado un estudio para cuantificar fuentes de PCDD/PCDF en el país y para ello ha tomado muestras en seis condados. Se han buscado las siguientes fuentes: productos químicos y derivados, plásticos y caucho, incineradores de desechos hospitalarios, hornos de cemento, sector metalúrgico, centrales productoras de energía y emisiones del tráfico. Por último, se analizará asimismo una muestra de composte. 16.9 B.2.9 Madagascar El país se da cuenta de que existen en él posibles fuentes. 16.10 B.2.10 Níger El país sabe que pueden existir contaminaciones de PCDD/PCDF en PCB. Se han inciado las oportunas investigaciones. 16.11 B.2.11 Viet Nam Se sabe que como consecuencia de la Guerra del Viet Nam (1961-1970) existen en el país unos 170 kg de dioxinas. Partiendo del supuesto de que toda la dioxina procede del herbicida 2,4,5-T, que está contaminado exclusivamente con 2,3,7,8-Cl4DD, la masa total corresponde a 170 kg de EQT (los formularios recibidos no dan una unidad de base). PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 116 Inventario de dioxinas y furanos 17 B.3 17.1 PAÍSES CON DATOS CUANTITATIVOS B.3.1 Croacia Croacia da una primera estimación de emisiones de PCDD/PCDF a la atmósfera en el informe “Emission Inventory of Air Pollutants in Republic of Croatia for 1996”, publicado en febrero de 1998. Se utiliza la misma metodología descrita en el proyecto europeo CORINAIR. Croacia calcula que las emisiones anuales procedentes de los seis principales sectores se aproximan a los 96 g de EQT. De éstos, casi la totalidad procede de la combustión de madera (Cuadro B 2). Cuadro B 2: Croacia: Liberaciones estimadas de PCDD/PCDF a la atmósfera. Flujos en g de EQT-I/a Combustión de carbón Uso de combustibles Industria del acero Emisiones del tráfico Incineración de desechos médicos Combustión de la madera Total Mayo 1999 g de EQT-I/a 0,036 0,966 1,7 0,21 0,0016 92,568 95,5 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos 17.2 B.3.2 117 Finlandia Las emisiones de PCDD/PCDF a partir de fuentes de Finlandia se sitúan entre 100 y 200 g de EQT al año. Las principales fuentes son la incineración de desechos, procesos de sinterización, la industria del acero y la combustión de madera. Cuadro B 3: Finlandia: Liberaciones estimadas de PCDD/PCDF a la atmósfera. Flujos en g de EQT-I/a Instalaciones de mezcla de asfalto Productos secundarios de la fabricación de sustancias cloradas Incineración de cables Industria química Combustión del carbón Plaguicidas contaminados Incendios de bosques/pradera Uso de combustibles Procesos a alta temperatura Incineración de desechos Procesos industriales Industria del hierro Incineración de gas de terraplén Combustión de aceites procedentes de la industria de metales no ferrosos Otros productos químicos contaminados, como PCB Plaguicidas Procesos de sinterización Incineración de lodos Industria del acero Emisiones del tráfico Transportes Incineración de desechos peligrosos Incineración de desechos municipales Incineración de desechos médicos Combustión de la madera Total PNUMA, Productos Químicos g EQT/a 0,5-1 <1 <1 <1 2 <1 <1 20-30 NA 30-80 NA NA NA 5-15 NA Muy bajo 15-20 1 5-10 1-10 0,5-2 0,3 1-5 2-5 10-20 98,3-198 Mayo 1999 118 Inventario de dioxinas y furanos 17.3 B.3.3 Alemania La Agencia del Medio Ambiente hace referencia a dos informes: • Inventario de Liberaciones y Opciones de Reducción de COP en Alemania. Umweltbundesamt, Informe Final, 3/98. • Identificación de Fuentes Industriales Relacionadas con las Dioxinas y los Furanos en Europa. Landesumweltamt Nordrhein-Wesstfalen, 1997. En ellos se comunican los mismos datos que figuran en la parte principal del presente informe. Además, los cuestionarios hacen referencia a determinadas técnicas de reducción utilizadas en Alemania y también a la situación jurídica (por ejemplo, abandono de PCB y PCP, y abandono asimismo de eliminadores halogenados en la gasolina) o medidas adoptadas para reducir emisiones de PCDD/PCDF (por ejemplo, no recuperación térmica de cables en Alemania). Se ha calculado que las emisiones de PCDD/PCDF resultantes de la producción de cloruro de vinilo ascienden a unos 76,5 mg de EQT/a. Por el resto, las emisiones de la industria química son insignificantes ya que en Alemania se ha prohibido la producción de sustancias químicas críticas. Mayo 1999 PNUMA, Productos Químicos Inventario de dioxinas y furanos Cuadro B 4: 119 Alemania: Liberaciones de PCDD/PCDF según resumen de UBA (Agencia Federal del Medio Ambiente) Instalaciones de mezcla de asfalto Combustión de carbón Uso de combustibles Industria del hierro (producción de hierro primario) Incineración de gases de terraplén Combustión de aceites procedentes de la industria de metales no ferrosos (sin uso de combustible) Plaguicidas Proceso de sinterización Incineración de lodos Industria del acero Emisiones del tráfico Transportes Incineración de desechos peligrosos Incineración de desechos municipales Incineración de desechos médicos Combustión de la madera Otros Total 17.4 B.3.4 g de EQT/a 0,03 14,2 1,59 0,79 0,3 91,6 0,87 168 <0,1 4,9 3,1 1,6 2 30 0,1 2,7 2,3 324 Noruega Noruega ha cuantificado un pequeño número de fuentes de PCDD/PCDF. El total de emisiones de fuentes identificadas asciende a 9 g de EQT al año. Las dos fuentes principales son la incineración de desechos municipales sólidos y la producción de aluminio y magnesio. Una fuente de menor importancia es la producción de monómero de cloruro de vinilo (industria química). Noruega no dispone de incineradores de lodos de alcantarilla. Cuadro B 5: Noruega: Emisiones de PCDD/PCDF a la atmósfera g EQT/a 0,05 4,4 Industria química (VCM) Procesos industriales (Hidrato de aluminio e hidrato de magnesio) Incineración de lodos Incineración de desechos peligrosos 0,3 Incineración de desechos municipales 4,4 Total 9,15 17.5 B.3.5 Suecia Suecia ha prohibido determinados productos que contienen PCDD/PCDF, como PCB, PCP, y 2,4,5-T. Están controladas las emisiones procedentes de incineradores de desechos. El PNUMA, Productos Químicos Mayo 1999 120 Inventario de dioxinas y furanos inventario sueco se ocupa de liberaciones a la atmósfera, agua y con desechos o productos. El año de referencia es el 1993. Cuadro B 6: Suecia: Liberaciones de PCDD/PCDF a la atmósfera, al agua y desechos o productos; año de referencia, 1993. Flujos en g de EQT/a Al agua A la atmósfera g EQT/a g EQT/a Productos secundarios de la fabricación de sustancias 0,5-0,8 cloradas Combustión de carbón 0,6 Industria del hierro 0,5 Procesos de sinterización 3 Industria del acero 2-19 Emisiones del tráfico 0,2-1 Transportes 1-2 Incineración de desechos peligrosos 0,007 Incineración de desechos municipales 3 Incineración de desechos médicos 0,001 Combustión de la madera 4-18 Blanqueado de pasta kraft 1 2-5 Reciclado de pasta papelera Lodos de alcantarilla 0,1 Funderías de metales no ferrosos primarios 0,1-0,3 Funderías de metales no ferrosos secundarios 4 Hornos de cemento 3-5 Cremación 0,4-2 Quema de cal 3-5 Incendios de terraplenes no controlados 3-30 Calentamiento del aceite 0,1-3 Calentamiento del gas natural 0,04 Total 23,3-93 2,6-5,8 Mayo 1999 Con desechos (W)/ Productos (P) g EQT/a 1-15 (W) 28 (W) 1-2 (W) 0,3-7 (P) 3 (P) 4 (W) 0,4 (W) 2 (W) 11,7-24 PNUMA, Productos Químicos