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Aldehídos y cetonas.
Adición nucleofílica sobre
el grupo carbonilo
Nomenclatura
IUPAC Nomenclatura de aldehídos
O
O
H
H
O
O
HCCHCH
Se toma como base el
nombre de la cadena que
contenga al grupo
carbonilo y se remplaza la
terminación –o del
hidrocarburo por la
terminación -al.
IUPAC Nomenclatura de aldehídos
O
O
H
H
4,4-dimetilpentanal
O
5-hexenal
O
HCCHCH
2-fenilpropanodial
(se mantiene la terminación
-o antes de la terminación
-dial)
IUPAC Nomenclatura de aldehídos
O
Cuando se nombra
como un sustituyente
Grupo formilo
C
H
Cuando se nombra
como un sufijo
carbaldehído o
carboxaldehído
IUPAC Nomenclatura de cetonas
O
O
CH3CH2CCH2CH2CH3
CH3CHCH2CCH3
CH3
H3C
Se toma como base el nombre de
la cadena que contenga al grupo
O carbonilo y se reemplaza la
terminación –o del alcano por
–ona. La cadena se numera de
tal manera que el carbonilo tenga
el número más bajo
IUPAC Nomenclatura común de aldehídos
Estructura
Nombre
IUPAC
Nombre
común
Fuente natural
HCOOH
Ácido
metanoico
Ácido fórmico
Procede de la
destilación
destructiva de
hormigas (fórmica
es hormiga en latín)
Nomenclatura de los Ácidos Carboxílicos
y Nitrilos
COMÚN
Ácido fórmico, el nombre viene del latín fórmica,
hormiga. Este compuesto se encuentra en las hormigas,
en las abejas
El Ácido fórmico también se encuentra en la ortiga
venenosa, que al rozarla causa escocimiento en la piel
Estructura
Nombre
IUPAC
Nombre
común
Fuente natural
CH3COOH
Ácido etanoico
Ácido acético
Vinagre
(acetum es
vinagre en latín)
Ácido acético. Proviene del latín acetum (vinagre), el cual
a su vez proviene del latín acere (agriarse, hacerse ácido)
Estructura
Nombre IUPAC
Nombre común
Fuente natural
CH3CH2COOH
Ácido
propanoico
Ácido propiónico
Producción de
lácteos (protos:
primera
pion: grasa, en
griego)
Ácido propiónico.
Proviene del griego protos (el primero), y pión (grasa).
Este es el primer ácido carboxílico que muestra un
comportamiento similar a los ácidos grasos.
Dumas, Malagute y Leblanc introdujeron la versión francesa
del nombre: acide propionique en 1847.
Hay otros nombres más antiguos:
• Ácido metacetónico (ácido posterior al acético)
• Ácido metacético
Estructura
Nombre IUPAC
Nombre
común
Fuente natural
CH3CH2CH2COOH
Ácido butanoico
Ácido
butírico
Mantequilla
(butyrum,
mantequilla en
latín)
Ácido butírico, de latín
butyrum (butter, mantequilla)
este ácido se encuentra en la
mantequilla rancia. El término
fue inventado por Chevreul
en 1826
Estructura
Nombre IUPAC
Nombre
común
Fuente natural
CH3(CH2)2CH2COOH
Ácido
pentanoíco
Ácido
valérico
Valeriana
officinalis
El ácido Valerianico, ó ácido Valerico, es un ácido que tiene la misma
relación con el alcohol amílico, de la misma manera que el ácido
acético con el alcohol etílico o común.
1817
Se obtuvo por primera vez por Chevreul en de la grasa de delfín,
Phocoena delphinum, y fue llamado ácido delfínico o ácido focenico.
1830
Grote obtuvo a partir de el aceite esencial de valeriana un ácido al cual
llamó como ácido valerianico, y el cual fue demostrado por Trommsdorff y
Ettling ser idéntico con el ácido delfínico de Chevreul.
Fue producido por la oxidación después del alcohol amílico por
Dumas y Stas, quienes señalaron su relación con este órgano y
mostró su composición a C5H10O2.
Se encuentra en muchos vegetales, como la valeriana, angélica, y varias
otras raíces, en el fruto y la corteza de viburnum opulus
Ácido valérico, se aíslo de
la raíz de la Valeriana
officinalis, la valeriana, es
una planta perenne (del
latín per, "por", annus,
"año“, es una planta que
vive durante más de dos
años), perteneciente a la
familia
de
las
Valerianáceas.
Se
usa
mucho como sedante y
calmante en el histerismo
Estructura
Nombre IUPAC
Nombre
común
Fuente natural
CH3(CH2)3CH2COOH
Ácido
hexanoíco
Ácido
cáprico
Cáprico, del
latín latín caper
(cabra)
CH3(CH2)4CH2COOH
Ácido
heptanoíco
Ácido
caproíco
Capríco, del
latín latín caper
(cabra)
CH3(CH2)5CH2COOH
Ácido octanoíco
Ácido
caprílico
Caprílico, del
latín latín caper
(cabra)
Ácido cáprico
Ácido capróico
Ácido caprílico
Derivan del latín caper (cabra). Éstos ácidos se
encuentran como triglicéridos en la mantequilla, en
especial la que se prepara a partir de la leche de cabra
IUPAC Nomenclatura de cetonas
O
O
CH3CH2CCH2CH2CH3
CH3CHCH2CCH3
CH3
3-hexanona
4-metil-2-pentanona
H3C
O
4-metilciclohexanona
Nomenclatura común de cetonas
O
O
CH3CH2CCH2CH2CH3
O
H2C
CHC CH
CH2
CH2CCH2CH3
Se enlistan los grupos
unidos al carbonilo por
separado y en orden
alfabético, se adiciona la
palabra cetona.
Nomenclatura común de cetonas
O
O
CH3CH2CCH2CH2CH3
etil propil cetona
CH2CCH2CH3
bencil etil cetona
O
divinil cetona
H2C
CHC CH
CH2
Estructura y enlace:
el grupo carbonilo
Estructura del Formaldehído
plana
Ángulos de enlace: cercanos a 120°
Distancia del enlace C=O : 122 pm
El grupo carbonilo
Doble enlace muy polar
O
1-buteno
propanal
Momento dipolo = 0.3 D
Momento dipolo = 2.5 D
El grupo carbonilo de una cetona es más
estable que el de un aldehído
Calor de combustión
O
2475 kJ/mol
H
2442 kJ/mol
O
Los grupos alquilo estabilizan a los grupos carbonilo
de la misma manera en la que ellos estabilizan a los
dobles enlaces carbono-carbono, a los carbocationes
y a los radicales libres
La longitud es más grande para los aldehídos
y las cetonas que para los alquenos
Calores de combustión de
alquenos isómeros C4H8
O
CH3CH2CH=CH2
H
2475 kJ/mol
2717 kJ/mol
cis-CH3CH=CHCH3
2710 kJ/mol
trans-CH3CH=CHCH3
O
2442 kJ/mol
2707 kJ/mol
(CH3)2C=CH2
2700 kJ/mol
Descripción por resonancia del grupo carbonilo
••
•• –
O ••
•• O ••
C
C
+
Los nucleofilos atacan al carbono;
los electrófilos atacan al oxígeno
Enlaces en el Formaldehído
El carbono y el oxígeno tienen hibridación sp2
Estructura del Formaldehído
Cada uno de los
orbitales atómicos p
(cada uno con 1
electrón) del
carbono y del
oxígeno, se
traslapan para
formar un enlace 
Propiedades físicas
Los aldehídos y las cetonas tienen puntos
de ebullición más altos que los alquenos,
pero más bajos que los alcoholes
Punto de ebullición
–6°C
O
49°C
OH
97°C
Son compuestos más
polares que los alquenos,
pero no pueden formar
puentes de hidrógeno
intermoleculares con
otros grupos carbonilo
Fuentes naturales de los
aldehídos
y las cetonas
Muchos aldehídos y cetonas se encuentran
en la naturaleza
O
2-heptanona
(componente de la feromona de
alarma de las abejas)
Muchos aldehídos y cetonas se encuentran
en la naturaleza
O
H
trans-2-hexenal
(feromona de alarma de la hormiga
americana mirmicina)
Muchos aldehídos y cetonas se encuentran
en la naturaleza
O
H
citral (del aceite de la
hierba del limón)
Síntesis de aldehídos y cetonas
A partir de alquenos
Ozonolísis
Estas reacciones
permiten obtener
A
partir
de
alquinos
aldehídos y cetonas
con rendimientos
Hidratación (via enol)
aceptables
A partir de arenos
Acilación de Friedel-Crafts
A partir de alcoholes
Oxidación
Interconversiones entre ácidos carboxílicos
y los aldehídos
Aldehídos a partir de ácidos carboxílicos
R
1. LiAlH4
2. H2O
O
O
C
C
R
OH
H
PDC, CH2Cl2
RCH2OH
(C5H5NH)2Cr2O7
Ejemplo
Benzaldehído a partir de ácido benzoíco
O
O
COH
CH
1. LiAlH4
2. H2O
(81%)
CH2OH
PDC
CH2Cl2
(83%)
Obtención de cetonas a partir de aldehídos
cetonas a partir de aldehídos
R
1. R'MgX
2. H3O+
O
O
C
C
R
H
OH
RCHR'
R'
PDC, CH2Cl2
Obtención de cetonas a partir de aldehídos
3-heptanona a partir de propanal
O
O
C
CH3CH2
CH3CH2C(CH2)3 CH3
H
(57%)
1. CH3(CH2)3MgX
2. H3
O+
OH
CH3CH2CH(CH2)3 CH3
H2CrO4
Oxidación de un aldehído al ácido carboxílico con el reactivo de Jones
O
Cr
O
O
O
+ H O S O H
O
O
O S O H +
O
O
H
Cr
O
O
O
Cr
O
H
O
(1)
R
O
O
O
+ H O S O H
H
R
O
O S O H +
H
O
O
R
H
H
(2)
O
H
O
H O S O
H
R
O
H
(4)
O
O
H
+ H O S O H
O
H
O
R
O
O
H
O
H
(3)
H
H
H
H
H
R
O
H
H
O
+
O
Cr
H
O
(4)
(1)
O H
R
O
H
O
O
Cr O H
H O
(5)
-H
+H
H
R
O
H
O
O
Cr O H
O
(6)
H
H
H
O
+
H
R
O
O
Cr
O
H
H
H
O H
O
H
O
H
H
O
+
+
R
Cr
O
O
(7)
(V)
2 H O Cr
O
O
O H
O
(7)
(6)
O
O (VI)
(IV)
H O Cr O H + H O Cr O H
H
O
(8)
O H
H
O
(V)
O H + H O S O H
H O Cr
O
O
H
O
O
O S O H
O
O
+
H
(V)
H O Cr
O
O H
H
(8)
O
H
(V)
H O Cr
O
(9)
O H
H
O
H
R
O
O
O
H +
H
(V)
H O Cr
O
H
H
O H
H
H
R
O
H
O
O
O H
R
O
Cr O H
O
O
H
H
H
O
(12)
H
O
H O S OH
(10)
H
Cr O H
H
O
(9)
H
H
H
+
O H
H
R
O
H
O
O
O
Cr O H
H O
H
(11)
+
H
O
O H
H
H
O
+
H
O S OH
O
H
H
R
+
O
H
O
H
O
O
Cr
O
H
H
O H
H
(V)
O
H
H
H
+
R
O
O
+
O
(12)
O
2
(III)
Cr
O
O H
H
(13)
H
(III)
Cr
O
H
O H +
3 H2SO4
Cr2(SO4)3 +
H
(13)
(14)
6 H2O
Oxidación de Jones
Mecanismo de la oxidación de Jones
OBTENCIÓN DEL n-BUTIRALDEHÍDO.
OXIDACIÓN DE UN ALCOHOL PRIMARIO A UN ALDEHÍDO
K2Cr2O7
CH3CH2CH2CH OH
H
H2SO4 (50%)
o
K2Cr2O7
CH3CH2CH2C O
H
p.e . 118.3o C
P.M . = 74.12 g/mol
H2SO4 (50%)
OH
o
100 C
100 C
BUTANOL
CH3CH2CH2C O
BUTANAL
p.e . 76o C
P.M . = 72.10 g/mol
ÁCIDO BUTANOÍCO
o
p.e . 164 C
P.M. = 88.10 g/mol
O
O
O (VI)
(VI)
H O Cr O H + H O Cr O H
2 H O Cr
O H
O
O
(7)
R
(V)
+ H O S O H
H
(8)
O
O
O
R
O
O S O H +
R
H
H
O
O
H
H
(2)
O
H
O
H O S O
H
R
O
H
(4)
O
O
H
+ H O S O H
O
H
O
R
O
O
H
O
H
(3)
H
H
H
O
(V)
O H + H O S O H
H O Cr
O
O
H
O
O
O S O H
O
O
+
H
(V)
H O Cr
O
O H
H
(8)
O
H
(V)
H O Cr
O
(9)
O H
H
O
H
R
O
O
O
H +
H
H
(V)
R
H O Cr
O
H
O H
H
H
R
O
H
O
O
O
(12)
H
O
O
H O S OH
(10)
H
Cr O H
H
O H
Cr O H
O
H O
H
H
O
(9)
H
H
H
+
O H
H
R
O
H
O
O
O
Cr O H
H O
H
(11)
+
H
O
O H
H
H
O
+
H
O S OH
O
H
H
O
R
+
H
O
O
O
Cr
O
H
H
H
H
O H
(V)
H
REDOX
O
H
H
+
R
O
O
+
O
(12)
O
2
(III)
Cr
O
O H
H
(13)
H
(III)
Cr
O
H
O H +
3 H2SO4
Cr2(SO4)3 +
H
(13)
(14)
6 H2O
Na2Cr2O7
SOLUCIÓN DE
H2Cr2O4
+ H2SO4 + H2O
OH
90 o C
(destilación)
residuo
destilado
O
O
OH
+ Cr(OH)3
H
O2N
NHNH2
+ H2SO4
NO2
H NO2
N N
H
NO2
Selective oxidation of allylic alcohols with chromic acid
K. E. Harding, L. M. May, K. F. Dick, J. Org. Chem., 1975, 40, 1664-1665.
A novel chromium trioxide catalyzed oxidation of primary alcohols to
the carboxylic acids
M. Zhao, J. Li, Z. Song, R. Desmond, D. M. Tschaen, E. J. J. Grabowski, P.
J. Reider, Tetrahedron Lett., 1998, 39, 5323-5326.
Selective Oxidation of Benzylic Alcohols and TBDMS Ethers to
Carbonyl Compounds with CrO3-H5IO6
S. Zhang, L. Xu, M. L. Trudell, Synthesis, 2005, 1757-1760.
Reactivo de Collins
Una solución del complejo CrO3 • 2 Py (reactivo de Sarett) en cloruro de
metileno se conoce como Reactivo de Collins Reagent". Una de las ventajas
sobre el reactivo de Sarett es que la adición de un equivalente de trióxido de
cromo a una solución bajo agitación de dos equivalentes de piridina en
clopruro de metileno permite la preparación segura del agente oxidante.
Además, el uso de cloruro de metileno como disolvente y el uso de la cantidad
estequiométrica de la piridina, hace que el reactivo de Collins sea menos
básico que el reactivo de Sarett, por que sustratos sensibles a medios ácidos
y básicos puedan ser oxidados con el reactivo de Collins a diferencia de los
reactivos de Jones y de Sarett
70–84%
Organic Syntheses, Coll. Vol. 6, p.644 (1988); Vol. 52, p.5 (1972).
Clorocromato de Piridinio (PCC)
Reactivo de Corey-Suggs
Pyridinium chlorochromate. An efficient reagent for oxidation of
primary and secondary alcohols to carbonyl compounds
E. J. Corey, J. W. Suggs, Tetrahedron Lett., 1975, 16, 2647-2650.
Domino Primary Alcohol Oxidation-Wittig Reaction: Total Synthesis
of ABT-418 and (E)-4-Oxonon-2-enoic Acid
J. Shet, V. Desai, S. Tilve, Synthesis, 2004, 1859-1863.
Carboxylic Acids from Primary Alcohols and Aldehydes by a
Pyridinium Chlorochromate Catalyzed Oxidation
M. Hunsen, Synthesis, 2005, 2487-2490.
The Peterson Olefination Using the tert-Butyldiphenylsilyl Group:
Stereoselective Synthesis of Di- and Trisubstituted Alkenes
A. Barbero, Y. Blanco, C. Garcia, Synthesis, 2000, 1223-1228.
OXIDACIÓN DE ALCOHOLES PRIMARIOS CON COBRE METÁLICO.
H
R C OH + CuO
H
CALOR
R C O + Cu
H
TEMPO
NITRÓXIDO DE TETRAMETILPIPERIDINA
Oxidación de Dess-Martin
The Peryodinano de Dess-Martin (DMP), es un compuesto con un yodo
hipervalente, el cual permite una oxidación suave y selectiva de alcoholes a
los aldehídos o cetonas correspondientes
La oxidación se lleva a cabo en diclorometano o cloroformo a temperatura
ambiente, y es usual que se complete en tiempos de reacción de 0.5 - 2
horas. Los productos se separan con facilidad del subproducto de iodo
después de un trabajo final en medio básico
Acceleration of the Dess-Martin Oxidation by Water
S. D. Meyer, S. L. Schreiber, J. Org. Chem., 1994, 59, 7549-7552.
Hidrólisis parcial propuesta de DMP
Recyclable 2nd generation ionic liquids as green solvents for the
oxidation of alcohols with hypervalent iodine reagents
J. S. Yadav, B. V. S. Reddy, A. K. Basak, A. V. Narsaiah, Tetrahedron,
2004, 60, 2131-2135.
Oxidación de Swern
El ion dimetiIclorosulfonio es generado in situ a partir de DMSO y el
cloruro de oxalilo
La reacción con un alcohol a -78 °C da lugar a un ion alcoxisulfonio:
Una reacción ácido-base de este intermediario, da lugar a un ilido de
azufre:
Sobre el ilido de azufre ocurre una reacción ácido-base intramolecular a
través de un estado de transición que implica la formación de un
intermediario de 5 miembros para que ocurra una fragmentación y se
forme el producto (el aldehído) y DMS (olor muy desagradable):
Si la temperatura no se mantiene a -78°C, se puede obtener un
tioacetal mixto:
Tandem Oxidation/Halogenation of Aryl Allylic Alcohols under
Moffatt-Swern Conditions
J. Yin, C. E. Gallis, J. D. Chisholm, J. Org. Chem., 2007, 72, 7054-7057.
Oxidación de Corey-Kim
Se forma el ion dimetilclorosulfonio in situ a partir de la NCS y el DMS:
New odorless method for the Corey–Kim and Swern oxidations utilizing
dodecyl methyl sulfide (Dod-S-Me)
S.-I. Ohsugi, K. Nishide, K. Oono, K. Okuyama, M. Fudesaka, S. Kodama,
M. Node, Tetrahedron, 2003, 59, 8393-8398.
The fluorous Swern and Corey-Kim reaction: scope and mechanism
D. Crich, S. Neelamkavil, Tetrahedron, 2002, 58, 3865-3870.
Cl2 + 2 NaOH → NaCl + NaClO+ H2O
OH
!
R
2
C R
H
+
OCl
-
H+
O
R!
C
R2
+
H2O
+
Cl-
Oxidatición de alcoholes primarios y éteres usando hipoclorito de
sodio o hipoclorito de calcio
Rendimientoa
Ca(OCl)2
Rendimiento
NaOCl
Ref.
98%
98%
10
83%
91%
10
98%
98%
9e
Isovalerato de 3metilbutilo
76%
87%
10
Alcohol etílico
Acetato de etilo
---
b
9b,10
6
etil éter
Acetato de etilo
b
---
---
7
butil éter
Butanoato de
butilo
40%
---
10
8
THF
γ-butirolactona
68%
---
9b,10
9
Tetrahidropirano δ-valerolactona
56%c
---
9b,10
Corrida
Substrate
Product
1
Alcohol
bencilico
Benzaldehído
2
1-pentanol
3
1-hexanol
4
3-metilbutanol
5
Pentanoato de
pentilo
Hexanoato de
hexilo
a. Rendimiento como producto aislado
b. El rendimiento no se calculó debido a la volatilidad de los productos pero
se determinó una conversión significativa por IR y RMN
c. Rendimiento determinado por análisis CGL
1.
2.
3.
4.
5.
6.
7.
8.
9.
10.
11.
12.
13.
14.
15.
16.
17.
M.F. Semmelhack and J.C. Tomesch, J. Org. Chem., 42, 2657 (1977)
C.A. Grob and P.W. Schiess, Agnew. Chem. Int. Ed. Engl., 6, 1 (1967)
The synthesis of this alcohol will be described in a forthcoming publication. The correct
elemental analysis has been obtained.
R.V. Stevens, K.T. Chapman and N.H. Weller, J. Org. Chem., 45, 2030 (1980)
Obtained from Fisher Scientific Company, Typical analysis 67% Ca(OCl)2
Titrations were carried out over a period of two and one half months and there was no change in
the concentration of the oxidant. Titrations were carried out as described in “A Textbook of
Quantitative Inorganic Analysis”, 3rd ed. By Arthur I. Vogel. Published by J. Wiley and Sons, New
York, N.Y. (1961)
Both Chlorox (5.25% oxidant) and freshly prepared NaOCl were used without significant
difference. NaOCl was prepared by bubbling chlorine into a solution of NaOH as described by V.
Boido and O.E. Edwards, Can. J. Chem., 49, 2664 (1971)
C.J. Pouchert, The Aldrich Library of Infrared Spectra, Second Edition, published by Aldrich
Chemical Co., Inc, Milwaukee, Wisconsin, (1975)
C.J. Pouchert, and John R. Campbell, The Aldrich Library of NMR Spectra Vol. II, published by
Aldrich Chemical Co., Inc., Milwaukee, Wisconsin., (1974)
The Merck Index, 8th ed., Merck and Co. Inc., N.J. (1968)
The Merck Index, 9th ed. Merck and Co., Inc, N.J. (1976)
Chem. Abs., 37, 5021
Dictionary of Organic Compounds, 5th ed. Oxford University Press, N.Y. (1969)
C.Y. Meyers, J. Org. Chem. , 26, 1046 (1961)
L.M. Berkowitz and P.N. Rylander, J. Am. Chem. Soc. , 80, 6682 (1958)
Yoshiko Kamiya and S. Takemuro, Chem. Pharm. Bull. 21, 1401 (1973)
N. C. Demo and N. H. Potter, J. Am. Chem. Soc. , 89, 3550 (1967)
OBTENCIÓN DEL ALCANFOR.
AcOH
H
OH
+
NaOCl
+ NaCl
o
25 C
PM = 74.4 g/MOL
O
Alcanfor
Borneol
C10H18O
C10H16O
PM = 154.25 g/MOL
PM = 152.23 g/MOL
FORMACIÓN ÁCIDO HIPOCLOROSO
FORMACIÓN HPOCLORITO DE BORNEOILO
redox
OH
+ AcOH
MEZCLA DE
REACCIÓN
H
1) NaOCl
25 oC, 60'
2) NaHSO3
3) FILTRAR
FILTRADO
PRECIPITADO
OH
+ NaHSO3 + NaCl
OH
H
+
O
1) RECRISTALIZAR EtOH/H2O 2) FILTRAR
FILTRADO
PRECIPITADO
H
OH
H
NHNH2
O
+ H2SO4
O2N
NO2
NO2
N N
NO2
Principios de la adición nucleofílica a
compuestos carbonílicos:
CATALISIS BÁSICA
CATALISIS BÁSICA
REACCIONES DE
ALDEHÍDOS Y CETONAS
Reacciones con el reactivo de Grignard
Reducciones
François Auguste Victor
Grignard
Químico francés. Mayo 6,
1871 en Cherbourg –
Diciembre 13, 1935 en
Lyon.
Ganó el premio Nobel de
química en 1912.
Formación del reactivo de Grignard. Mecanismo SET
Reacción de Grignard
Estructura estado sólido
• Dieteratos (e.g. [MgBr(Ph)(OEt2)2])
existen como iunidades
monoméricas aisladas
• Mg se encuentra en el centro de un
tetraedro distorsionado
• Distancia Mg – C 2.1 – 2.2 Å
(longitud de un enlace covalente 1.7
Å)
• MgBrMe(THF)3 cristaliza como un
complejo monomérico bipiramidal
trigonal con tres ligandos de THF
R
OEt2
Mg
X
OEt2
O
O
Mg
Br
O
Me
Et
Br
Mg Mg
Br
S
Et
S
• Bromoetilmagnesio cristaliza
del diisopropil éter como un
dímero [MgBr(Et)(OiPr2)]2 con
Br como ligandos puente
• Vcada uno de los Mg es 4
coordinado, O-Mg-C =
120.7°; Br-Mg-Br = 116.2°
Formación del reactivo de Grignard
Reacción del reactivo de Grignard con un aldehído
Liberación del alcóxido. Reacción ácido-base
Mecanismo SET
Con cetonas impedidas, reacción ácido-base
A reduction can also take place, in which a hydride is delivered from
the β-carbon of the Grignard reagent to the carbonyl carbon via a
cyclic six-membered transition state.
EQUILIBRIO DE SCHLENK
APLICACIÓN INDUSTRIAL. SÍNTESIS DEL TAMOXIFENO
éter o THF
pentano
Sales de Li+
(ó éter)
éter
pentano
(ó éter)
éter o THF
pentano
(ó éter)
Sales de Mg2+
CATALISIS BÁSICA
REACCIONES DE
ALDEHÍDOS Y CETONAS
Reacciones con el reactivo de Grignard
Reducciones
éter o THF
Sales de Li+
o Al3+
Na3BO3
Na3BO3
éter o THF
ó
ó
Se reduce con mayor
rapidez con BH3
Se reduce con mayor
rapidez con NaBH4
Alcanfor