determinación de la concentración de amonio en el

 DETERMINACIÓN DE LA CONCENTRACIÓN DE AMONIO EN EL AGUA DE LLUVIA DE HAMBURGO. Autores: Daniel Seco Pérez y Carlos del Corte Revuelta
supervisionytutor:Prof.Dr.OlafElsholz
1
Tabla de contenido 1.Introducción.........................................................................................................................3
1.1Laatmósfera...............................................................................................................................3
1.2ContaminaciónAtmosférica.................................................................................................4
1.2.1Característicasdeloscontaminantes.....................................................................................5
1.2.2Consecuenciasdelacontaminaciónatmosférica.............................................................10
1.3Objetivos....................................................................................................................................12
1.4Antecedentes............................................................................................................................13
1.4.1Muestreoytratamientodelasmuestras.............................................................................14
1.4.2Métodosanalíticosyseleccióndeanalitosyparámetros............................................15
1.4.3Datos...................................................................................................................................................16
2.EMEP....................................................................................................................................17
2.1EstacionesenAlemania.........................................................................................................19
2.1.1valoresmediosanualesdelaconcentracióndeNH4enAlemania............................20
2.1.2valoresmediosmensualesdelaconcentracióndeNH4enAlemania.....................25
2.1.3EvolucióndelaconcentracióndeNH4enfuncióndelaprecipitación...................28
2.2EstacionesenEspaña............................................................................................................31
2.2.1valoresmediosanualesdelaconcentracióndeNH4enEspaña................................32
2.2.2valoresmediosmensualesdelaconcentracióndeNH4enEspaña..........................38
2.2.3EvolucióndelaconcentracióndeNH4enfuncióndelaprecipitación....................40
2.3ConcentracióndeNH4(mg/m2)enAlemaniaentrelosaños2007‐2010...........42
3.Parteexperimental........................................................................................................45
3.1Áreadetrabajoozonadeestudio....................................................................................45
3.1.1Clima:..................................................................................................................................................46
3.1.2Industria............................................................................................................................................47
3.2Puntosdemuestreo...............................................................................................................47
3.3Recogidaytratamientodemuestras...............................................................................49
4.Materialymétodos.........................................................................................................49
4.1Conductímetro.........................................................................................................................49
4.2PH‐Metro...................................................................................................................................51
4.3Espectrómetro.........................................................................................................................52
4.4FIA(AnálisisporInyeccióndeFlujo)..............................................................................54
4.5Cromatografíaiónica.............................................................................................................59
5.Resultados..........................................................................................................................66
5.1Comparacióndevolúmenesdeaguarecolectados....................................................66
5.2Concentracióndeamoniosegúnlacolorimetría........................................................66
5.3ConcentracióndeamoniosegúnIFA...............................................................................67
5.4ConcentracióndeamoniosegúnCromatografíaiónica............................................68
5.5Comparacióndeconcentracionesdeamonio..............................................................69
6.Conclusiones.....................................................................................................................70
7.Bibliografía........................................................................................................................71
FIGURAS............................................................................................................................................75
8.Anexos..................................................................................................................................76
8.1Medicionesdelpesodelasmuestasrecolectadas......................................................76
8.2DatosEMEPdelosvaloresmediosanualesenlasestacionesAlemana.............76
8.3DatosEMEPdelosvaloresmediosmensualesenlasestacionesalemanas......86
8.4DatosEMEPdelosvaloresmediosanualesenlasestacionesEspañolas...........97
8.5DatosEMEPdelosvaloresmediosmensualesenlasestacionesespañolas..104
2
1.Introducción Las emisiones de gases que derivan de las actividades humanas han
provocado y provocan cambios capaces de alterar los equilibrios que
mantienen las propiedades y funciones de la atmósfera actual, ya sea
modificando la proporción de sus componentes o mediante la introducción de
elementos extraños a ésta, lo que conocemos en su conjunto como
contaminación atmosférica.
1.1 La atmósfera La atmósfera es una capa de gases que rodea un cuerpo celeste (como la
Tierra) cuando éste cuenta con un campo gravitatorio suficiente para impedir
que escapen. Está compuesta principalmente por nitrógeno 78% y oxígeno
21%. Argón, dióxido de carbono, neón, helio, metano, kriptón, hidrógeno y
vapor de agua (variable)
Una forma de determinar la calidad de aire en un lugar geográfico determinado,
es realizar un estudio sobre las concentraciones de algunos compuestos
presentes en las muestras de agua de lluvia. En este caso analizamos la
concentración de amonio presente en muestras de agua de lluvia.
Realizar un estudio de algunos compuestos presentes en muestras de agua de
lluvia durante uno o varios periodos de tiempo, permite conocer sus
concentraciones actuales,
utilizarlos como indicadores frente a posibles
contaminaciones de origen antropogénico y ver sus fluctuaciones según la
estación del año. La calidad del agua de lluvia es un reflejo de la calidad del
aire de la zona donde se produce la precipitación
El estudio de la concentración de algunos de estos elementos, en este caso
amonio en el agua de lluvia, presenta cierta complejidad debido a los
numerosos factores fisicoquímicos que intervienen. Desde las reacciones
químicas que tienen lugar en la atmosfera, a la fuerza o intensidad de las
fuentes de emisión de dicho elemento.
3
1.2 Contaminación Atmosférica Existe controversia respecto a la definición de ”contaminación atmosférica”, ya
que algunos autores ponen énfasis en las concentraciones de un determinado
compuesto que se registran en la atmósfera, mientras que otros subrayan el
componente antrópico y otros se centran en la nocividad de sus efectos.
1.
La Agencia Ambiental Europea (EEA) define la contaminación
atmosférica como “la presencia en el aire de contaminantes o sustancias
contaminantes en una concentración tal que interfiere con la salud o
bienestar humano, o que produce otros efectos medioambientales
perjudiciales.
2.
La Organización Mundial de la Salud (OMS) la define por su parte
como La aparición en el aire de una o varias sustancias extrañas en
cantidades y durante periodos de tiempo suficientemente prolongados
como para producir efectos nocivos sobre el hombre, los animales, las
plantas o las tierras así como perturbar el bienestar o el uso de los
bienes.
3.
Según la legislación española, la contaminación se define como
”la presencia en el aire de materias o formas de energía que impliquen
riesgo, daño o molestia grave para las personas o bienes de cualquier
naturaleza”
De estas definiciones se puede deducir que se trata de un problema que puede
tener efectos sobre multitud de receptores. Las causas que originan la
contaminación de la atmósfera son diversas, pero el mayor índice es provocado
por las actividades industriales, comerciales, domésticas y agropecuarias
desarrolladas por el hombre. Además, la contaminación atmosférica puede
actuar en diferentes escalas. Puede tener carácter local, cuando los efectos
perjudiciales se producen alrededor del foco, o global, cuando por las
características del contaminante las zonas afectadas se encuentran alejadas
de la fuente de emisión o afecta al equilibrio del planeta.
Los contaminantes se pueden clasificar en primarios si los contaminantes se
generan directamente de la fuente de emisión, o secundarios si se forman a
partir de reacciones químicas con otros elementos presentes en la atmósfera.
4
También pueden ser clasificados según su fuente de origen. Puede ser un
contaminante natural: volcanes, incendios, actividades de los seres vivos, o
antropogénico, producido por la actividad del hombre: industria, transporte,
calefacción, etc.
Figura1: Representación de los principales contaminantes
1.2.1 Características de los contaminantes Se detallan a continuación las características de algunos contaminantes
atmosféricos más importantes debido a sus niveles de concentración en el aire
o en sus impactos sobre la salud humana, los ecosistemas o los materiales.
Compuestos nitrogenados Los compuestos nitrogenados pueden clasificarse en óxidos (óxidos de
nitrógeno) o compuestos reducidos, de los cuales el más representativa es el
amoniaco.
Los óxidos de nitrógenos son un conjunto de gases de los cuales los más
representativos son el óxido nitroso (N2O) y los NOx. Estos últimos los
5
conforman fundamentalmente el dióxido de nitrógeno (NO2) y el monóxido de
nitrógeno (NO)
El N2O se emite como consecuencia de los procesos naturales, como la
actividad de los microorganismos del suelo. Estas emisiones pueden
incrementarse como resultado de la utilización de fertilizantes nitrogenados en
la agricultura.
El NO2 y el NO son considerados contaminantes primarios porque son emitidos
directamente por la fuente, aunque una vez en el aire pueden dar lugar a toda
una serie de reacciones que produzcan nuevos contaminantes, como el ozono
o el ácido nítrico. El NO2 es un gas parduzco, de fuerte olor, corrosivo e irritante.
Es más abundante que el NO porque este último, cuando es emitido a la
atmósfera, reacciona rápidamente con el oxígeno del aire para generar dióxido
de nitrógeno. El NO es incoloro e inodoro
El NO se encuentra en una gran variedad de procesos naturales y
antropogénicos. Entre las fuentes naturales se encuentran las emisiones
volcánicas, las emisiones desde el suelo y el mar por la actividad de los
microorganismos y las tormentas, pues las descargas eléctricas
tienen la
suficiente energía como para romper el triple enlace de la molécula de N2 y
conseguir que el oxígeno y el nitrógeno del aire se combinen y formen No. En
cuanto a las fuentes antropogénicas, la más importante es el tráfico rodado
junto con las emisiones procedentes de la utilización de combustibles fósiles en
la generación de energía eléctrica y la industria.
Amoníaco (NH3) y amonio (NH4). El amoniaco en disolución acuosa se puede
comportar como una base y formarse el ion amonio, NH4+, con un átomo de
hidrógeno en cada vértice de un tetraedro.
El amoníaco, a temperatura ambiente, es un gas incoloro de olor muy
penetrante y nauseabundo. Se produce naturalmente por descomposición de la
materia orgánica y también se fabrica industrialmente. Es fácilmente soluble y
se evapora rápidamente. Generalmente se vende en forma líquida.
6
La cantidad de amoníaco producido industrialmente cada año es casi igual a la
producida por la naturaleza. El amoníaco es producido naturalmente en el
suelo por bacterias, por plantas y animales en descomposición y por desechos
animales. El amoníaco es esencial para muchos procesos biológicos.
La mayor parte (más del 80 %) del amoníaco producido en plantas químicas es
usado para fabricar abonos y para su aplicación directa como abono. El resto
es usado en textiles, plásticos, explosivos, en la producción de pulpa y papel,
alimentos y bebidas, productos de limpieza domésticos, refrigerantes y otros
productos.
Se pueden encontrar altas concentraciones de amonio (NH4+) en áreas donde
la producción agrícola es intensa y existen grandes cantidades de animales en
pastoreo. Sus fuentes probables son la volatilización de amoníaco (NH3) desde
las actividades de pastoreo intensivo o la aplicación de fertilizantes a los suelos
(Schuurkes et al., 1988).
Dióxido de azufre (SO 2 ) El dióxido de azufre (SO2) es un gas de olor desagradable e irritante. Las
Fuentes naturales más importantes son las erupciones volcánicas y las
emisiones procedentes de los océanos, pues las partículas que pasan del mar
a la atmósfera contiene sulfatos (SO4-2). Las Fuentes antrópicas que
contribuyen mayoritariamente a las emisiones de este compuesto son la
generación de energía eléctrica en centrales de combustión y las industrias
manufactureras y de la construcción.
Monóxido de carbón (CO) Contaminante incoloro e inodoro de carácter asfixiante, pues tiene una afinidad
por la hemoglobina (Hb), el compuesto encargado de transportar oxígeno en
los glóbulos rojos de la sangre. Al asociarse el CO a la Hb disminuye la
capacidad de ésta para transportar oxígeno, lo que puede conducir a la asfixia.
7
Se genera en incendios forestales y en las descargas eléctricas de las
tormentas. Las fuentes antrópicas corresponden a procesos de combustión
incompleta del tráfico rodado.
Material particulado Se conoce como material particulado (PM) a un conjunto de sustancias en
estado sólido y líquido que se encuentran en suspensión en la atmósfera o, en
el caso de las moléculas más grandes, que se depositan en la superficie muy
lentamente. Pueden considerarse contaminantes tanto primarios como
secundarios, porque pueden emitirse directamente o generarse material
particulado nuevo a partir de reacciones químicas en la atmósfera. Dentro de
las PM se pueden distinguir aerosoles, el hollín, la arena y el polvo. Son un
conjunto de contaminantes de muy variadas características físicas y químicas y
que son emitidos por fuentes muy diversas. En general su clasificación atiende
al diámetro que alcanzan las partículas.
En zonas muy contaminadas, el material particulado es en gran medida el
responsable de los descensos de la visibilidad.
El metano (CH 4 ) Es un contaminante muy importante para química atmosférica a escala global y
regional debido a las implicaciones que tiene como gas de efecto invernadero y
también como precursor del ozono troposférico.
El metano tiene origen biológico, sobre todo por la descomposición de material
orgánico en condiciones pobres de oxígeno por parte de algunas bacterias,
aunque algunas actividades humanas contribuyen a estas emisiones naturales.
Es el caso de los vertederos, donde la degradación de la material orgánica
acumulada supone una fuente importante de este gas. También los escapes de
minas y de los gasoductos contribuyen a elevar los niveles de metano en la
atmósfera, pero son la ganadería y la agricultura dos de las actividades
humanas que más metano producen. Finalmente cabe mencionar los incendios
forestales como fuentes.
8
Compuestos orgánicos volátiles Son todos aquellos compuestos orgánicos que se encuentran en estado
gaseoso a temperatura ambiente o son muy volátiles a dicha temperatura. Los
compuestos orgánicos están compuestos mayoritariamente por carbón, pero
además presentan en su composición otros elementos, como oxígeno, flúor,
cloro, bromo, azufre o nitrógeno. Las más abundantes son tolueno, n-butano,
etano, benceno, etileno, isoprene, terpenos, etc. Estos compuestos están
especialmente considerados por la Organización Mundial de la Salud debido a
las implicaciones que su presencia en el aire tiene para la salud humana, Los
COV son además precursores del ozono troposférico, por lo que su emisión en
zonas con elevada concentración de NO y en presencia de la radiación solar,
puede dar lugar a aumentos de la concentración de ozono.
Los COV puede tener un origen natural, procedente sobre todo de las
emisiones producidas por actividades de los seres vivos, como antropogénico,
procedente de todas aquellas actividades que suponen el manejo de
combustibles derivados del petróleo, disolventes y pinturas, o de algunas
actividades industriales.
Ozono troposférico El ozono (O3) es un contaminante secundario, es decir, que se genera
mediantes reacciones químicas a partir de otros contaminantes en el aire
llamados precursores. Esta característica hace que su control sea más difícil
que en el caso de los contaminantes que se emiten directamente y que pueden
ser atajados en la fuente. Una vez formado, el O3 puede ser transportado y
provocar impactos negativos sobre los ecosistemas y los seres humanos muy
lejos del lugar donde fueron liberados sus precursores.
El ozono está reconocido como el contaminante atmosférico rural más
importante (Ashmore 2005) debido a sus efectos perjudiciales sobre la
vegetación aun cuando los precursores se emiten de forma mayoritaria en los
centros urbanos e industriales.
9
1.2.2 Consecuencias de la contaminación atmosférica Las principales consecuencias de la contaminación atmosférica son:
-
Aumento del efecto invernadero: proceso producido por gases como
CFCs, NO, CO2, O3 en el cual la tierra se sobrecalienta debido al alto
poder de absorción de la energía de radiación térmica emitida por la
tierra, tendiendo a elevar la temperatura de la atmósfera.
Figura2: Esquema del efecto invernadero
-
El Smog o niebla fotoquímica, se forma debido la presencia de algunos
contaminantes primarios, NOx e
hidrocarburos volátiles, con algunos
contaminantes secundarios (ozono, radicales de peroxiacil, radicales
hidroxilos) que dan como resultado una niebla oscura de color marrónrojo que es muy perjudicial. Es un fenómeno típico de grandes ciudades
industrializadas y que se pueden agravar en algunas condiciones o
estaciones
meteorológicas,
se
ve
favorecido
por
situaciones
anticiclónicas, fuerte insolación y vientos débiles que dificultan la
dispersión de contaminantes.
10
-
Lluvia ácida: Los procesos que afectan la acidez de la precipitación son
muy numerosos y complejos e incluyen transformaciones gas-partícula,
reacciones fotoquímicas y catalíticas, reacciones acuosas dentro de la
nube y de la lluvia y el transporte atmosférico (Stumm y Sigg 1987,
Morales et al. 1990, 1995, Mphepya et al. 2004).
Es el retorno a la superficie terrestre, mediante cualquier tipo de
precipitación, de los ácidos disueltos en agua originados por
contaminantes primarios, descargados a la atmósfera por determinadas
actividades humanas, como el dióxido de azufre (SO2)y los óxidos de
nitrógeno (NOx) al reaccionar en un proceso de transformación
fotoquímica con determinados componentes atmosféricos (oxígeno,
vapor de agua) durante su estancia en la atmósfera. El pH puede
alcanzar valores de 2-3 unidades. Por otra parte esta acidez se puede
ver neutralizada por el transporte de CaCO3 en el aire en forma de
partículas de polvo o por el amoníaco que proviene de actividades
industriales o fuentes naturales. a lluvia ácida afecta a todos los
sistemas ambientales. Produce efectos en la Sociosfera y en la
Tecnosfera: las construcciones humanas en general, los edificios
singulares, las pinturas, los productos metálicos (corrosión), etc. y a los
propios seres humanos (efectos sobre la salud). También afecta a la
Atmósfera (en el proceso fotoquímico de transformación del SO2 y los
NO en ácidos se forma ozono) y a la Hidrosfera (acidificando lagos y
humedales y alterando los sistemas acuáticos). La Biosfera y la
Geosfera también sufren los efectos de la acidificación producida por las
precipitaciones ácidas (debilitamiento y muerte de los bosques y
acidificación del suelo)
11
Figura3:Esquema de la lluvia ácida
La acidificación de las lluvias es uno de los problemas ambientales que mayor
atención ha recibido a nivel mundial, sobre todo en América del Norte y Europa
(Menz y Seip, 2004).
El pH natural de la lluvia en una atmósfera no contaminada, tienen un valor de
5,6. El PH se encuentra controlado por la disociación del dióxido de carbono
(CO2) atmosférico disuelto formando ácido carbónico. Se considera lluvia ácida
a cualquier forma de precipitación cuyo valor de pH sea inferior a 5,6 (Galloway
et al., 1984; Loÿe-Pilot et al.,1986; Tang et al., 2005; Seinfeld y Pandis, 2006)
1.3 Objetivos El presente trabajo tiene como principal objetivo analizar el resultado del
muestreo de aguas de lluvia en la ciudad de Hamburgo, Alemania, entre los
meses de Marzo y Junio, para contribuir a la evaluación y mantener una base
de datos de la composición química de las precipitaciones de esta región.
12
1.4 Antecedentes La precipitación atmosférica es uno de los mecanismos naturales más efectivos
de limpieza de contaminantes gaseosos y partículas presentes en la atmósfera;
se puede presentar como precipitación seca o húmeda. A consecuencia de
este fenómeno, tanto la composición química como el pH de la precipitación
total varían dependiendo de la localización geográfica y de las fuentes de
emisión propias de las distintas regiones (Tresmondi et al. 2003). La
determinación de la composición química del agua de lluvia se proporciona
información sobre las fuentes que contribuyen a la lluvia química y mejora la
comprensión de la dispersión local y regional de los contaminantes y sus
posibles efectos en los ecosistemas a través de procesos de deposición
(Zunckel et al, 2003;. Sanets y Chuduk, 2005 , Zhang et al, 2007b).
Por este motivo, las mediciones de las especies químicas presentes en el agua
de lluvia, han sido objeto de intensa investigación. La precipitación química es
uno de los principales problemas ambientales en varias partes del mundo, hay
muchos estudios se han realizado en todo el mundo (por ejemplo, el este de
América del Norte, el sudeste de Asia y Europa), debido a la preocupación por
la deposición ácida, la eutrofización, la deposición de metales traza, salud de
los ecosistemas, los ciclos biogeoquímicos, y el clima mundial cambio (OMM,
2008).
Todos los métodos analíticos han sido previamente puestos a punto mediante
calibración con disoluciones estándares diluidas a partir de disoluciones
patrones de calidad analítica. Las disoluciones se preparan con agua ultrapura
o doblemente desionizada, se utiliza material de laboratorio lavado con
disoluciones ácidas, detergentes o jabón y agua desionizada además de la
correspondiente indumentaria para no contaminar las muestras. Estos trabajos
buscan distintos objetivos, por ejemplo, conocer la composición química del
agua de lluvia (P.S. Prakasa Rao et al, 2005; George H. Wagner et al, 1967; C.
Huber et al, 2002; Giora J. Kidron et al, 2012), investigar sobre la lluvia acida y
sus efectos (Claudio Bini et al, 1998; L.T. Khemani et al, 1994; Abhay Kr. Singh
et al 2007). Algunos trabajos han recogido datos de algunas zonas de España,
en el País Vasco y Galicia (A.Ezcurra et al, 1988; Patrícia S.M. Santos et al,
2011).
13
1.4.1 Muestreo y tratamiento de las muestras Analizan la atmósfera y su contaminación a través de distintos tipos de
muestras y distintos parámetros como NH4, NH3, CO2,NOx, pH, conductividad,
etc. La duración del estudio puede variar, dependiendo de su finalidad, desde
unos meses hasta 10 años. Además los periodos de muestreo también se
llevarán a cabo en función del tipo de estudio a realizar, sólo en periodos
concretos, o dependiendo de si ha llovido o no. Por eso para la mayoría de
estudios
es
importante
tener
información
de
carácter
meteorológico,
predicciones del tiempo, climatología. Además se debe tener en cuenta la
orografía, geografía, si hay océano, mar o lagos, zonas urbanas o
industrializadas, actividad agrícola.
A la hora de recoger las muestras de lluvia, la mayoría utiliza un colector de
forma individual, aunque también se puede utilizar un conjunto de colectores
situados dentro de un perímetro del lugar donde se realiza el estudio y analizar
la mezcla para obtener una muestra heterogénea .
La manipulación, transporte y conservación de las muestras son factores
importantes a la hora de realizar un análisis correcto. Algunos componentes
pueden variar desde que se recogen las muestras hasta que se analizan
durante la manipulación de éstas. Por eso, se pretende analizar las muestras lo
antes posible, sin la utilización de aditivos para conservar las muestras que
pueden ser dañinos al medio ambiente. La mayoría filtra las muestras y las
mantiene refrigeradas en un lugar sin luz para preservarlas de la mejor forma
posible (M Zunckel et al, 2003; J.A.A.R. Schuurkes et al, 1987).
A la hora de analizar el amonio presente en las muestras, se recomienda
realizar el análisis lo antes posible, hasta 3 horas después de haber sido
recogidas. Si la muestra se analiza pasado este tiempo, es mejor conservar la
muestra en un lugar frio a 4°C sin acidificar. Si no se realiza el análisis en el
transcurso de 24 horas, lo mejor es congelar la muestra a -20 º C sin acidificar,
o -4 º C acidificante con ácido sulfúrico hasta un pH de entre 1,5 y 2, teniendo
que neutralizar la muestra antes de analizarla. Las muestras son recogidas en
14
botellas de PTFE (Polytetra Fluoro Ethylene) o LDPE (Low Density
PolyEthilene).
1.4.2 Métodos analíticos y selección de analitos y parámetros El siguiente apartado explica la metodología analítica utilizada, la puesta a
punto de los aparatos y los controles de calidad realizados.
El material utilizado debe ser material estándar de referencia o certificado, éste
y el resto de material que entra en contacto con la muestra se lava con agua
desionizada, doblemente desionizada o de baja conductividad (ultrapura), o en
algunos casos previamente con detergente o jabón, y antes de utilizarlo se deja
secar. Esta agua de baja conductividad también se utiliza para hacer las
disoluciones, reactivos o estándares.
De forma periódica se hacen rectas y curvas de calibración con estándares de
los
analitos
diluidos
de
disoluciones
patrones
de
calidad
analítica
(generalmente de 1000 mg/l). Además, esta agua se suele filtrar y desgasificar,
especialmente si se utiliza para técnicas cromatográficas, de modo que no
haya interferencias por burbujas de aire y evitar la obstrucción de filtros y
columnas de resina o membranas en las diferentes partes o elementos de los
aparatos.
Las muestras de lluvia se pueden recoger en contenedores de diferentes
volúmenes y material (Polipropileno, polietileno o vidrio) que se conectan
generalmente a embudos de polietileno, el diámetro suele oscilar entre 20-30
cm. La muestra a analizar se traspasa a frascos de polipropileno más
pequeños, de entre 30 y 125 ml. Normalmente la muestra se analiza
transcurridas entre 2 y 24 horas, previa filtración por gravedad u otros, a través
de filtros de membrana de 0,45 micras para separar las partículas insolubles.
Todo el material y los colectores se lavan con detergente y / o jabón y después
se lavan con agua desionizada varias veces antes de poner el colector en el
lugar de recogida.
El pH y la conductimetría se pueden medir normalmente en el laboratorio, pero
mejor si se hace directamente sobre el terreno, en los dos casos se deben
realizar las calibraciones pertinentes. El pH se mide siempre de muestras que
15
thessaloniki(Grecia)
krakovia(Poland)
Zada(Croacia)
Belluno(Italia)
PaísVasco(España)
Chimay(Belgica)
Monteseny(España)
Aveiro(Portugal)
Lourizán(España)
Xunqueira(España)
Acegúa(Uruguay)
SedeBoker(Israel)
ClingmansPeak(U.S.A)
Amasra(Turquia)
Ankara(Turquia)
NuevaDheli(India)
Dhanbad(India)
Hyderabad(India)
Tokyo(Japón)
Fujian(China)
Puding(China)
Maolan(China)
Beijin(China)
Shanghai(China)
Nanjing(China)
Chengdu(China)
Chengdu(China)
Chongqing(China)
NamCo(China)
Adirondack(NewYork)
Panipat,(India)
Hyderabad(India)
Ahmadabad(India)
Mt.Lulin(Taiwan)
Mt.Fuji(Japan)
GhourEl‐Safi(Jordania)
Shenzhen(China)
Newark(USA)
no estén acidificadas y se recomienda utilizar un electrodo de vidrio (370
Jenway pH meter), la calibración se llevó a cabo con estándares de tampones
de pH 4 y 7. La conductividad se mide con un electrodo que compense la
temperatura.
1.4.3 Datos 8
7
6
5
4
3
2
1
0
[NH4]mg/L
Figura4:ConcentracióndeNH4enmg/ldedistintasciudadesdelmundo
NH4enfuncióndellugar
7
6
5
4
NH4mg/L
3
min
max
2
1
0
rural
urbano
industrial
Figura5:ConcentracióndeNH4enmg/lenfuncióndeltipodezona
16
2. EMEP El programa EMEP (Programa Concertado de Vigilancia y Evaluación del
Transporte a Larga Distancia de los Contaminantes Atmosféricos en Europa)
deriva del convenio de Ginebra sobre contaminación transfronteriza de 1977.
Es un programa con base científica y basada en políticas en el marco del
Convenio sobre la contaminación atmosférica transfronteriza a gran distancia
(LRTAP), para hacer frente a los problemas de contaminación atmosférica
transfronteriza.
proporcionar
Su
a
los
fin
es
países
miembros ,información sobre
la concentración y depósito de
contaminantes
atmosféricos,
así como del transporte de los
mismos y de los flujos a través
de las fronteras nacionales.
Consiste en una amplia gama
de
mediciones
de
gases,
partículas y depósitos a través
de Europa, todo ello sujeto a
un control periódico de calidad
(Aas et al., 2004).
Se
denomina
“contaminación
Figura6:EstacionesdemonitorizaciónEMEPoperativas
en2009
transfronteriza
a
gran
distancia”
a
la
contaminación atmosférica cuya fuente física está situada totalmente o en parte
en una zona sometida a la jurisdicción nacional de un Estado y que produce
efectos perjudiciales en una zona sometida a la jurisdicción de otro Estado a
una distancia tal que, generalmente, no es posible distinguir las aportaciones
de las fuentes individuales o de grupos de fuentes de emisión (Art. 1 del
Convenio de Ginebra sobre contaminación atmosférica transfronteriza a gran
distancia). Esta contaminación contribuye de manera importante a la
acidificación y eutrofización del medio, a la contaminación por ozono
troposférico y a la dispersión de sustancias tóxicas.
17
EMEP tiene cuatro componentes principales:

recogida de datos sobre las emisiones de SO2, NO, compuestos orgánicos
volátiles y otros contaminantes del aire

medición de la calidad del aire

medición de PH y precipitación

modelado de dispersión atmosférica.
En la actualidad, cerca de 100 estaciones de vigilancia en más de 34 países de
la CEPE que participan en el programa.
Esa información será la base para adoptar medidas adecuadas para tratar de
reducir la contaminación atmosférica, según el Convenio.
Por un lado, la composición química del agua de lluvia, mide muestras de
puntos lejos de la incidencia directa de fuentes antropogénicas. Esto es útil
como nivel de referencia para el área geográfica. Por otro lado, nos permite
determinar el grado de antropogénico contaminación (Naik et al., 1995).
Para la elaboración del estudio, se han recogido los datos de amonio obtenidos
por las estaciones EMEP de Alemania y España.
De las 37 estaciones de Alemania, actualmente permanecen operativas 13,
mientras que en España siguen activas 17 de sus 22 estaciones.
Todos los datos han sido obtenidos de las páginas web de:

Chemical Co-ordinating Centre of EMEP
http://www.nilu.no/projects/ccc/index.html

EMEP
http://www.emep.int
18
2.1Estaciones en Alemania La Tabla 1 muestra las estaciones EMEP alemanas de las cuales se han
obtenido las mediciones de amonio en los años.
Tabla1:EstacionesenAlemaniautilizadas
Código
Estación
Estado
DE0001R
Westerland
Schleswig-Holstein
DE0002R
Waldhof
Lower Saxony
DE0003R
Schauinsland
DE0004R
Deuselbach
DE0005R
DE0006R*
latitud
longitud
54º55´32´´N
8º18´35´´E
52º48´8´´N
10º 45´34´´E
Baden-Württemberg
47º54´53´´N
7º54´31´´E
Rhineland-Palatinate
49º45´53´´N
7º3´7´´E
Brotjacklriegel Bavaria
48º49´10´´N
13º13´9´´E
Arkona
54º41´ 0´´N
13º26´0´´E
MecklenburgVorpommern
DE0007R
Neuglobsow
Brandenburg
53º10´0´´N
13º2´0´´E
DE0008R
Schmücke
Thüringen
50º39´0´´N
10º46´0´´E
DE0009R*
Zingst
Mecklenburg-
54º26´0´´N
12º44´0´´E
51º31´48´´N
12º55´48´´E
Vorpommern
DE0044R
Melpitz
Sachsen
Figura7:EstacionesoperativasycerradasenAlemania
19
2.1.1 valores medios anuales de la concentración de NH4en Alemania. Gráfica1:ValoresmediosanualesdeNH4(mg/l)enDE0001Rdurante1977‐2010
Gráfica2:ValoresmediosanualesdeNH4(mg/l)enDE0003Rdurante1983‐2010
Gráfica3:ValoresmediosanualesdeNH4(mg/l)enDE0003Rdurante1982‐2010
20
Gráfica4:ValoresmediosanualesdeNH4(mg/l)enDE0004Rdurante1983‐2010
Gráfica5:ValoresmediosanualesdeNH4(mg/l)enDE0005Rdurante1983‐2010
Gráfica6:ValoresmediosanualesdeNH4(mg/l)enDE0006Rdurante1985‐1990
21
Gráfica7:ValoresmediosanualesdeNH4(mg/l)enDE0007Rdurante1981‐2010
Gráfica8:ValoresmediosanualesdeNH4(mg/l)enDE0008Rdurante1991‐2010
Gráfica9:ValoresmediosanualesdeNH4(mg/l)enDE0009Rdurante1993‐2009
22
Gráfica10:ValoresmediosanualesdeNH4(mg/l)enDE0044Rdurante1997‐2010
La Unión Europea se ha comprometido a reducir las emisiones de
contaminantes a lo largo de los últimos años. Un ejemplo de esto es el
Convenio sobre contaminación fronteriza a larga distancia (LRTAP), el
Protocolo de Kyoto o el Quinto Programa de Acción Medioambiental de la
Comisión Europea (5PAM).
Según la Agencia Europea de Medio Amiente, las emisiones totales de
nitrógeno (óxidos de nitrógeno y amoníaco), que se mantuvieron constantes
durante el período 1980-1990, bajaron aproximadamente un 15 por ciento entre
1990 y 1995 debido a estos compromisos.
Analizando las gráficas de las emisiones medias anules de las estaciones
alemanas, se puede apreciar un descenso de la concentración de NH4 a lo
largo de los últimos años.
Las mediciones en la estación de Schauinsland apenas muestran variaciones
debido a que se encuentra en un monte en la Selva Negra a una elevación de
1.284m, donde no se ve influenciada por la actividad humana.
La estación de Deuselbach se encuentra en una población de 264 habitantes
que apenas ha variado en los últimos 30 años , cuya población en 1987 era de
269 habitantes. La ciudad importante más próxima, Tréveris, se encuentra a
31Km. La concentración de amonio en esta estación no se ha visto afectada a
23
los largo de los últimos años, probablemente debido a que las costumbres y
tradiciones de la zona apenas han variado.
Los compuestos reducidos del nitrógeno presentan una elevada tasa de
depósito cerca de las fuentes de emisión, siendo superior a la del azufre. Por
tanto, el transporte de amonio a gran distancia es menor que el de otros
compuestos, encontrándose en menores cantidades en lugares alejados al
foco de contaminación.
24
2.1.2 valores medios mensuales de la concentración de NH4 en Alemania. Gráfica11:ValoresmediosmensualesdeNH4mg/lyprecipitación(mm)enDE0001Rdurante2007‐2008
Gráfica12:ValoresmediosmensualesdeNH4(mg/l)yprecipitación(mm)enDE0002Rdurante2007‐2010
Gráfica13:ValoresmediosmensualesdeNH4(mg/l)yprecipitación(mm)enDE0003Rdurante2007‐2010
25
Gráfica14:ValoresmediosmensualesdeNH4(mg/l)yprecipitación(mm)enDE0004Rdurante2007‐2010
Gráfica15:ValoresmediosmensualesdeNH4(mg/l)yprecipitación(mm)enDE0005Rdurante2007‐2010
Gráfica16:ValoresmediosmensualesdeNH4(mg/l)yprecipitación(mm)enDE0006Rdurante2007‐2010
26
Gráfica17:ValoresmediosmensualesdeNH4(mg/l)yprecipitación(mm)enDE0009Rdurante2007‐2009
Gráfica18:ValoresmediosmensualesdeNH4(mg/l)yprecipitación(mm)enDE0044Rdurante2007‐2010
Analizando los datos mensuales de precipitación y concentración de NH4 en el
periodo 2007-2010, no se aprecia una variación significativa en los distintos
años. Las mayores variaciones, se producen en los meses de años con menor
precipitación. Como se puede ver en las gráficas, los máximos de NH4 se
producen en los meses de menor precipitación. En siguiente apartado se verá
con mayor detenimiento, la correlación entre la concentración de NH4 presente
en la lluvia y el volumen de precipitación.
27
2.1.3 Evolución de la concentración de NH4 en función de la precipitación Gráfica19:ConcentraciónmensualdeNH4(mg/l)yprecipitación(mm)enDE0001Rdurante2007‐2008
Gráfica20:ConcentraciónmensualdeNH4(mg/l)yprecipitación(mm)enDE0002Rdurante2007‐2010
Gráfica21:ConcentraciónmensualdeNH4(mg/l)yprecipitación(mm)enDE0003Rdurante2007‐2010
28
Gráfica22:ConcentraciónmensualdeNH4(mg/l)yprecipitación(mm)enDE0004Rdurante2007‐2010
Gráfica23:ConcentraciónmensualdeNH4(mg/l)yprecipitación(mm)enDE0005Rdurante2007‐2010
Gráfica24:ConcentraciónmensualdeNH4(mg/l)yprecipitación(mm)enDE0007Rdurante2007‐2010
Gráfica25:ConcentraciónmensualdeNH4(mg/l)yprecipitación(mm)enDE0008Rdurante2007‐2010
29
Gráfica26:ConcentraciónmensualdeNH4(mg/l)yprecipitación(mm)enDE0009Rdurante2007‐2009
Gráfica27:ConcentraciónmensualdeNH4(mg/l)yprecipitación(mm)enDE0044Rdurante2007‐2010
En las gráficas de la precipitación y concentración de amonio a lo largo de los
meses de los años 2007-2010, se aprecia un correlación entre las dos
variables. Los valores máximos de concentración se producen cuando la
precipitación es mínima. Esto se debe al efecto natural de limpieza que tiene la
precipitación sobre la atmósfera.
30
2.2 Estaciones en España Tabla2:Estacionesespañolasutilizadasenelestudio
Código
ES0001R
ES0002R*
ES0003R*
ES0004R*
ES0005R
ES0006R
ES0007R
ES0008R
ES0009R
ES0010R
ES0011R
ES0012R
ES0013R
ES0014R
ES0015R*
ES0016R
ES0017R
Estación
San Pablo de los
Montes
La Cartuja
Roquetas
Logroño
Noya
Mahón
Víznar
Niembro
Campisabalos
Cabo de Creus
Barcarrota
Zarra
Peñausende
Els Torms
Risco Llamo
O Saviñao
Doñana
Provincia
Toledo
Latitud
Longitud
39º32´52´´N 4º20´55´´W
Granada
Tarragona
La Rioja
La Coruña
Islas Baleares
Granada
Asturias
Guadalajara
Gerona
Badajoz
Valencia
Zamora
Lérida
Toledo
Lugo
Huelva
37º12´0´´N
40º49´14´´N
42º27´28´´N
42º43´41´´N
39º52´0´´N
37º14´0´´N
43º26´32´´N
41º16´52´´N
42º19´10´´N
38º28´33´´N
39º5´10´´N
41º17´0´´N
41º24´0´´N
39º31´0´´N
43º13´52´´N
37º1´49´´N
3º36´ 0´´W
0º29´29´´E
2º30´11´´W
8º55´25´´W
4º19´0´´E
3º32´0´´W
4º51´1´´W
3º8´34´´W
3º19´1´´E
6º55´22´´W
1º6´7´´W
5º52´0´´W
0º43´0´´E
4º21´0´´W
7º41´59´´W
6º19´54´ W
*Estaciones no operativas
Figura8:MapadeestacionesoperativasycerradasenEspaña
31
2.2.1 valores medios anuales de la concentración de NH4 en España. Gráfica28:ValoresmediosanualesdeNH4(mg/l)enES0001Rdurante1984‐2010
Gráfica29:ValoresmediosanualesdeNH4(mg/l)enES0002Rdurante1987‐1995
Gráfica30:ValoresmediosanualesdeNH4(mg/l)enES0003Rdurante1987‐1995
32
Gráfica31:ValoresmediosanualesdeNH4(mg/l)enES0004Rdurante1988‐2000
Gráfica32:ValoresmediosanualesdeNH4(mg/l)enES0005Rdurante1993‐2000
Gráfica33:ValoresmediosanualesdeNH4(mg/l)enES0006Rdurante1995‐2010
33
Gráfica34:ValoresmediosanualesdeNH4(mg/l)enES0008Rdurante1999‐2010
Gráfica35:ValoresmediosanualesdeNH4(mg/l)enES0009Rdurante1999‐2010
Gráfica36:ValoresmediosanualesdeNH4(mg/l)enES0011Rdurante1999‐2010
34
Gráfica37:ValoresmediosanualesdeNH4(mg/l)enES0012Rdurante1999‐2010
Gráfica38:ValoresmediosanualesdeNH4(mg/l)enES00013Rdurante2000‐2010
Gráfica39:ValoresmediosanualesdeNH4(mg/l)enES0014Rdurante2000‐2010
35
Gráfica40:ValoresmediosanualesdeNH4(mg/l)enES0015Rdurante2000‐2007
Gráfica41:ValoresmediosanualesdeNH4(mg/l)enES0016Rdurante2001‐2010
Por lo general, analizando los distintos datos de concentraciones de NH4, no se
puede determinar una tendencia al alza o baja de la concentración de NH4 en
las estaciones Españolas. Las únicas estaciones con claras tendencias al alza
de la concentración de amonio, son las de Víznar y Logroño.
En la estación de Logroño (La Rioja), se encuentran las mayores
concentraciones de amonio. La explicación del incremento radica en el fuerte
crecimiento del PIB en el periodo 1986-1991, en el que se produjo una
variación del 5,6%, variación mayor que la alcanzada en el mismo periodo para
España. Por lo tanto, La Rioja en este periodo realizó esfuerzo productivo
superior al del conjunto nacional, comportamiento que se ha seguido
manteniendo hasta la actualidad. Este aumento de productividad fue ligado a
un aumento de población, pasando de 253.000 habitantes en 1980 a los
322.00 de 2010. El aumento de población y la mayor productividad de la región
36
han sido una de las principales causas del aumento de concentración de NH4
en la estación de Logroño.
Por otro lado, Víznar se encuentra a 6 Km de la ciudad de Granada, en los
últimos años se ha convertido en zona residencial por parte de multitud de
granadinos, aumentando año a año su población. Es posible, que debido a este
aumento de población en el municipio se haya producido un incremento en la
concentración de NH4 en la zona.
37
2.2.2 valores medios mensuales de la concentración de NH4 en España. Gráfica44:ConcentraciónmensualdeNH4(mg/l)yprecipitación(mm)enDE0007Rdurante2007‐2010
Gráfica45:ConcentraciónmensualdeNH4(mg/l)yprecipitación(mm)enDE0008Rdurante2007‐2010
Gráfica46:ConcentraciónmensualdeNH4(mg/l)yprecipitación(mm)enDE0009Rdurante2007‐2010
38
Gráfica47:ConcentraciónmensualdeNH4(mg/l)yprecipitación(mm)enDE0012Rdurante2007‐2010
Gráfica42:ConcentraciónmensualdeNH4(mg/l)yprecipitación(mm)enES0011Rdurante2007‐2010
A excepción de la estación de Víznar, en las distintas estaciones
representadas en estas gráficas, no se aprecia una variación significativa de la
concentración de amonio en función del volumen de precipitación entre los
años 2007 y 2010.
39
2.2.3 Evolución de la concentración de NH4 en función de la precipitación Gráfica43:ConcentraciónmensualdeNH4(mg/l)yprecipitación(mm)enES0007Rdurante2007‐2010
Gráfica44:ConcentraciónmensualdeNH4(mg/l)yprecipitación(mm)enES0008Rdurante2007‐2010
Gráfica45:ConcentraciónmensualdeNH4(mg/l)yprecipitación(mm)enES0009Rdurante2007‐2010
40
Gráfica46:ConcentraciónmensualdeNH4(mg/l)yprecipitación(mm)enES0011Rdurante2007‐2010
Gráfica47:ConcentraciónmensualdeNH4(mg/l)yprecipitación(mm)enES0012Rdurante2007‐2010
Al igual que ocurre en las estaciones alemanas, se puede apreciar la
correlación
entre
las
variables
precipitación
y
concentración
de
amonio ,recogidas por las estaciones españolas a lo largo de los meses de los
años 2007-2010. Los valores máximos de concentración se producen cuando
la precipitación es mínima. Esto se debe al efecto natural de limpieza que tiene
la precipitación sobre la atmósfera.
41
2.3 Concentración de NH4 (mg/m2) en Alemania entre los años 2007‐2010 Figura9:MapadeestacionesenAlemania
Figura10:ConcentracióndeNH4en2007representadamediantesímbolosproporcionales
42
Figura11:ConcentracióndeNH4en2008representadamediantesímbolosproporcionales
Figura12:ConcentracióndeNH4en2009representadamediantesímbolosproporcionales
43
Figura13:ConcentracióndeNH4en2010representadamediantesímbolosproporcionales
Tabla3:ConcentracióndeNH4(mg/m2)enelperiodo2007‐2010
Estación
Deuselbach
Westerland
Zingst
Neuglobsow
Melpitz
Waldhof
Schauinsland
Brotjacklriegel
Schmücke
2007
249
256
333
372
374
409
464
551
703
2008
222
239
266
320
480
405
503
479
590
2009
207
n.d.
277
210
455
354
603
544
524
2010
269
n.d.
n.d.
414
509
367
447
726
525
44
3. Parte experimental 3.1 Área de trabajo o zona de estudio Las muestras se recogieron en la universidad Haw-Hamburg, situada en
Bergedorf, uno de los siete municipios que se sitúa al sureste de la ciudadestado
de
Hamburgo.
Hamburgo tiene una población
de
1.802.041
millones
habitantes
en
el
(5
área
metropolitana de Hamburgo,
que
incluye
estados
partes
vecinos
de
de
los
Baja
Sajonia y Schleswig-Holstein) y
una densidad demográfica de
2.400
hab/km²,
lo
que
la
convierte en la segunda ciudad
más poblada en Alemania tras
Berlín y la séptima de la Unión
Figura14:Mapadelazonadeestudio
Europea. Geográficamente está
situada a 53° 35'N de latitud y 9° 59'E de longitud y sólo está a unos 6 metros
sobre el nivel del mar. Situada en el extremo meridional de la península de
Jutlandia dentro de la Europa continental, con el Mar del Norte a su oeste y el
Mar Báltico a su este. Está rodeada por numerosos ríos, canales y lagos. El río
Elba confluye en esta ciudad con los ríos Alster y Bille. El centro de la ciudad
está situada alrededor de los lagos artificiales Binnenalster (Alster interior) y el
Außenalster (Alster exterior), originarios ambos del río Alster, pero que se han
mantenido como lagos.
El distrito de Bergedorf es el distrito más al sudeste de la ciudad. Con 158,8km2
y 121.541 habitantes, es el distrito más extenso y con menor densidad de
población de la ciudad. Esto es debido a sus amplias zonas verdes y campos.
45
3.1.1 Clima: Según la clasificación climática CFB, Hamburgo está situado en la zona
templada. Debido a los vientos predominantes del oeste a través de la
influencia marítima, el clima es más suave que en el interior oriental.
El mes más caluroso es julio con una media de 17,4 °C. El mes de enero es el
más frío con 1,3 °C. Es frecuente que se alcancen temperaturas cercanas a
los 28 °C en verano. Las temperaturas medias anuales máximas y mínimas
son de 12,1 ºC y 4,0 ºC respectivamente.
El clima es húmedo durante todo el año con precipitaciones anuales medias de
773 mm.
En la siguiente figura se puede ver una representación de la media de la
precipitación mensual, así como las temperaturas máximas y mínimas en el
último año.
Figura15:Representaciónmediamensualdetemperaturasmáximasymínimasyprecipitación(mm)
46
3.1.2 Industria La actividad industrial más importante de Hamburgo está en el puerto, con
transbordos de 9,8 millones de TEU de carga y 134 millones de toneladas de
mercancías en 2007, además de contar con un importante lugar de la industria
aeroespacial civil. La industria pesada, incluye la fabricación de acero, aluminio,
cobre y una serie de astilleros.
La cercanía al mar, el gran número de parques, la presencia de canales y lagos,
así como la actividad industrial de la zona, influyen en los compuestos químicos
presentes en la atmósfera analizados en el agua de lluvia.
3.2 Puntos de muestreo Los 2 colectores se encuentran a distinta altura. Uno de ellos se situó a unos 7
metros de altura, en la azotea del ala sur de la cafetería, con un acceso fácil
desde el laboratorio. El otro colector, se situó en una zona de césped junto a la
salida de emergencia.
Figura16:Vistaaéreadelospuntosdemuestreoeneledificiodelauniversidad
47
Colector del tejado
Figura17:Planodelalocalizacióndelcolectordeltejado
Figura18:Colectordeltejado
Colector de abajo
Figura19:Planodelalocalizacióndelcolectordelsuelo
Figura20:Colectordelsuelo
48
3.3 Recogida y tratamiento de muestras El equipamiento para recoger muestras consta de 2 colectores con embudos
de plástico de 11,5 y 12 cm de diámetro. Los embudos están conectados
directamente al tapón de unos frascos de vidrio de un litro.
Después de la recogida (1 día a la semana), se lava el frasco del colector con
agua destilada ultrapura para no contaminar la muestra siguiente. Se pesa la
cantidad de muestra recogida y se vuelve a poner el colector en su lugar. La
muestra se transfiere a un frasco normalmente de 125 ml de HDPE (High
Density Poliethylene), pero antes se lava un poco con la misma muestra para
eliminar posibles interferentes.
Las muestras no requieren transporte, ya que el lugar de recogida de muestra
se encuentra directamente junto al laboratorio y son analizadas prácticamente
de inmediato, pero a veces debido a la falta disponibilidad de los aparatos o por
otros factores no podía ser así. En este caso como en el caso donde sobraba
muestra, las muestras se guardaban en el refrigerador a unos 4 º C como se
recomienda, para poder hacer posteriores determinaciones y estudiar el
comportamiento y la evolución de los analitos de las muestras a lo largo del
tiempo.
4. Material y métodos 4.1 Conductímetro La conductividad es la capacidad de una disolución de conducir la corriente
eléctrica.
La conductividad es una medida de la concentración iónica total que
tiene una disolución.
El conductímetro mide la conductividad eléctrica de
los iones en una
disolución. Para ello aplica un campo eléctrico entre dos electrodos y mide la
resistencia eléctrica de la disolución. Para evitar cambios en las sustancias,
efectos de capa sobre los electrodos, etc. se aplica una corriente alterna.
La conductividad de una disolución es altamente dependiente de la
temperatura. Ésta tiene un doble efecto sobre los electrolitos, influye en su
disolución y en la movilidad iónica. La conductividad de una disolución
49
aumenta con la temperatura. Este aumento normalmente se expresa en % / ºC,
y se denomina Coeficiente de Temperatura (CT). En general las disoluciones
acuosas poseen un CT cercano al 2% / ºC.
La utilización de un agitador mejora la calidad de las medidas aumentando la
rapidez y reproducibilidad de las mismas. La agitación deberá ser siempre
moderada.
Medición de la conductividad Las muestras de agua de lluvia deben estar a temperatura ambiente ya que la
conductividad es altamente dependiente de la temperatura.
Para medir la conductividad de las muestras se ha utilizado un conductímetro
“Konduktometer 702”
En primer lugar se enciende el medidor de conductividad y el agitador.
A continuación, se coge la sonda de conductividad situada en el agua ultrapura
y se aplica un pequeño lavado con el agua ultrapura. Se mide la conductividad
del agua pura. Con esta medición, se comprueba que el dispositivo esté
calibrado y se encuentra en el rango normal de 1 -2μS/cm.
En caso de que la medición del agua pura se salga de los parámetros normales,
se remplazará periódicamente hasta alcanzar el valor deseado.
Introducimos en un tubo de ensayo 5ml de la muestra y colocamos el tubo en
el cilindro de medición (V = 10 ml). Colocamos el cilindro de medición en el
agitador magnético para remover la muestra durante la medición.
Una vez finalizada la medición, se limpia la sonda con agua ultrapura y se
coloca de nuevo en el recipiente de calibrado.
50
4.2 PH‐Metro El pH-metro (Figura de la derecha) realiza la medida del pH por un método
potenciométrico,
a
membrana
vidrio
de
través
que
de
una
fina
separa
dos
soluciones con diferente concentración de
protones. En consecuencia se conoce muy
bien la sensibilidad y la selectividad de las
membranas de vidrio delante el pH.
Una celda para la medida de pH consiste en
Figura19:PH‐metro763 Multi-Calimatic
un par de electrodos, uno de calomel ( mercurio, cloruro de mercurio) y otro de
vidrio, sumergidos en la disolución de la que queremos medir el pH.
La varita de soporte del electrodo es de vidrio común y no es conductor,
mientras que el bulbo sensible, que es el extremo
sensible del electrodo, esta formado por un vidrio
polarizable (vidrio sensible de pH).
Se llena el bulbo con la solución de ácido clorhídrico 0.1M
saturado con cloruro de plata. El voltaje en el interior del
bulbo es constante, porque se mantiene su pH constante
(pH 7) de manera que la diferencia de potencial solo
depende del pH del medio externo. El alambre que se
Figura20:Esquemade
PH‐metro
sumerge al interior (normalmente Ag/AgCl) permite
conducir este potencial hasta un amplificador.
Calibrado
Como los electrodos de vidrio de H mesuran la concentración de H+ relativa a
sus referencias, tienen que ser calibrados periódicamente para asegurar la
precisión. Por eso se utilizan buffers de calibrado (disoluciones reguladoras de
pH conocido).
El comportamiento del electrodo depende de la temperatura. Por eso es
importante que a la hora de calibrar el pH-metro siempre esperemos a que las
disoluciones patrón sacadas de la nevera se pongan a temperatura ambiente
51
Medición del pH Para la medición del PH se utilizó el PH-metro “PH.Meter 763 Multi-Calimatic”
Primero se procede a limpiar el electrodo con agua pura. Una vez aclarado se
lleva a cabo la calibración.
Introducimos en el tubo de medición un tubo de ensayo con 5 ml de la muestra.
A continuación, se coloca el cilindro en el agitador magnético y se lleva a cabo
la medición del PH. Una vez introducido el sensor en la muestra, se espera
unos
minutos
hasta
que
se
estabilice
el
valor
del
PH.
Los electrodos tienen que ser enjuagados con agua destilada entre muestras y
una vez finalizada las mismas.
4.3 Espectrómetro El espectrómetro, es un aparato capaz de analizar el espectro de frecuencias
característico de un movimiento ondulatorio. Se aplica a varios instrumentos
que operan sobre un amplio campo de longitudes de onda. Un espectrómetro
es un instrumento óptico que se usa para medir las propiedades de la luz sobre
una porción específica del espectro electromagnético. La variable que se mide
generalmente es la intensidad luminosa pero se puede medir también el estado
de polarización electromagnética, por ejemplo.
La variable independiente suele ser la longitud de onda de la luz. Se utilizan
espectrómetros en espectroscopia para producir líneas espectrales y medir sus
longitudes de onda e intensidades. Son instrumentos que funcionan en una
amplia variedad de longitudes de onda, desde rayos gamma y rayos X hasta el
infrarrojo lejano. Si la región de interés está restringida a un rango cercano al
espectro visible, el estudio se llama espectrofotometría
Figura21:Representacióndelfuncionamientodelespectrómetro
52
Estos dispositivos constan de una fuente de luz (L) policromática. Esta luz
pasa a través de un monocromador (M), un dispositivo que permite un rango de
longitud de onda muy estrecha para filtrar la luz policromática. Esta luz
monocromática con intensidad I0, será irradiada a través de la cubeta llena con
la muestra. La intensidad de transmisión es medida por una célula fotoeléctrica
(P), obteniendo la absorbancia de la muestra.
Colorimetría Para
determinar
la
concentración de amonio en
las muestras de precipitación,
se
realizó
colorimetría.
mediante
Esta
suministra
cualitativa
sobre
técnica
información
y
cuantitativa
sustancias
disolución.
Las
en
técnicas
Figura22:EspectofotómetroUV-160 Shimadzu.
colorimétricas se basan en la medida de la absorción de radiación en la zona
visible por sustancias coloreadas. En algunas ocasiones, la muestra que
deseamos determinar no posee color por sí misma; en tal caso, es preciso
llevar a cabo un desarrollo de color empleando reactivos que den lugar a
sustancias coloreadas con la muestra que interesa estudiar.
Para
determinar
la
absorbancia
de
las
muestras,
se
utilizó
un
espectrofotómetro UV-160 Shimadzu.
Para su calibración se desarrollaron líneas de regresión entre absorbancia y
concentración de las soluciones estándar: 0,5; 1,0; 2,0 y 5 mg/l
de una
+
disolución de NH4 .
53
Figura23:Curvadecalibradodeunadelasmuestras
Para determinar el contenido de amonio de la precipitación, se añadió a la
muestra: dicloroisocianurato, citrato de sodio, salicilato y nitroprusiato de sodio
como catalizador. Al reaccionar estos compuestos, en unos 10 minutos se
obtiene una solución de color azul-verde que varía en función de la
concentración de la concentración de amonio.
Las lecturas se realizaron en longitudes de onda
de 620 - 780 nm,
correspondientes al LED rojo.
4.4 FIA (Análisis por Inyección de Flujo) El Flow inyección analysis es una técnica de los años setenta, inventada por
Ruzicka y Hansen. Es una técnica muy versátil que ofrece un amplio margen
de posibilidades y ventajas, además de ser barata y sencilla. Con un pequeño
volumen de muestra y de reactivos y mediante el flujo continuo, el sistema
permite mediante una bomba, normalmente peristáltica y un líquido que actúa
de portador o carrier, hacer pasar el fluido a través del sistema o manifold hasta
transportarlo a un detector . El sistema FIA permite realizar una amplio número
de operaciones previas, reacciones químicas controladas por dispersión a
través de canales adicionales, reconcentración, añadir bucles de carga y de
reacción, hasta que la muestra finalmente pasa por un detector.
54
El método ofrece mediante la dispersión controlada una buena reproducibilidad
y repetitividad. Los detectores y las reacciones pueden ser de diferente
naturaleza y el montaje o manifold
también se puede cambiar según las
necesidades o ingenio del operador u objetivo de trabajo. Obviamente, esta
técnica también tiene limitaciones, el material de los tubos no soporta reactivos
agresivos
o
disolventes
orgánicos.
Normalmente
es
adecuado
para
determinación monoparámetros, como es nuestro caso en el que se quiere
determinar amonio.
Figura24:ImagendelFIAstar 5000 Fosstecator
En cuanto a las características del aparato de FIA, modelo FIAstar 5000 Foss
Tecator posee un inyector rotatorio de 6 vías y volumen variable que permite la
inyección de muestras de volumen entre 20-400 μL, bomba peristáltica de 4
canales con velocidad variable con funciones de alerta y termostato
incorporado (30 º C - 90 º C). El consumo de reactivos es de 0,3 a 2 ml /
muestra. El detector fue un fotómetro digital de doble longitud de onda con
corrección automática de fondo y provisto de una celda de flujo de paso óptico
55
de 1 cm y un volumen 18 μl. Este detector permite trabajar entre 400 y 1000
nm. con un intervalo de absorbancia de entre 0-2,5 UA, una resolución de
0,001 MUA y reproducibilidad mejor que 1% R.S.D.
Figura25:EsquemadelfuncionamientodeFIA
La reacción que tiene lugar para determinación cuantitativa de amonio en
muestras de agua de lluvia es la reacción de Berthelot, teniendo en cuenta la
norma DIN 38406/5. Por lo tanto, se usa salicilato de sodio en lugar de
hipoclorito según la norma DIN, y dicloroisocianúrico en lugar de fenol.
En el primer paso, la solución de amonio se lleva a un pH de aproximadamente
13, debido a que la reacción debe tener lugar en un medio fuertemente alcalino.
Esto es importante para que el equilibrio de la reacción se desplace hacia el
lado del amoníaco (principio de Le Chatelier) y completamente en la forma de
NH3.
En una reacción de múltiples etapas, el amoníaco se convierte en indofenol.
Una de estas reacciones está catalizada por Sodio nitroprusiato dihidrato
Después, la solución tiene un color azulado y por lo tanto puede ser detectada
por fotometría.
Preparación del análisis 1. Preparar los productos químicos: *
Carrier (citrato)

10 g de citrato trisódico dihidratado

0,25 ml polietilenglicol dodecil éter w = 3%
56
Reactivo 1

8,5 g de salicilato de sodio

0,2 g Sodio nitroprusiato dihidrato

0,25 ml polietilenglicol dodecil éter w = 3%
Reactivo 2

5 g de hidróxido de sodio

0,4 g dicloroisocianúrico
Todas las soluciones se prepara con 250ml de agua ultrapura
desgasificada
La desgasificación es importante para evitar las burbujas de aire en el
sistema de FIA.
2. Preparación de estándares
Cada estándar se produce a partir de una disolución patrón de NH4 de
calidad analítica (1000mg/L)
Solución
Concentración (mg/L)
Estándar 1
0,2
Estándar 2
0,5
Estándar 3
1
Estándar 4
2
Estándar 5
5
Todas las soluciones se preparan cada semana con 100 ml de agua
ultrapura desgasificada.
Ajuste y comprobación de los parámetros del instrumento*

Inserción del bucle de inyección de Vi = 200μL

Instalar el filtro correspondiente en el soporte del filtro del
detector
Referencia filter = 880N
Medición de la longitud de onda = 660 nm filtro

Colocación de los colectores apropiados

Ajuste de los caudales
57
Solución
Tasa de bombeo (ml/min)
Reactivo 1
0,6
Reactivo 2
0,6
Carrier
0,6
Muestra
2,8
De acuerdo con el procedimiento de HAW para la determinación de amonio en
FIA, septiembre de 2008
3. Preparación de las muestras de agua de lluvia con filtros de membrana
Medición Después de que el agua ultra-pura, el portador y los reactivos estén
conectados y se haya asegurado de que el aire se elimina del sistema, se
carga el método (en este caso, el método intra-laboratorio NH4_02 a 2 a una
temperatura de 40 ° C).
Al comienzo de cada medición, se realiza una calibración con los cuatro
estándares de la solución patrón de amonio. El estándar 5 se medirá con las
muestras. Después de la terminación de la calibración del método, se
comprueba el coeficiente de correlación R2. La función de referencia se acepta
si esto es al menos 0,999.
A continuación, se crea y se mide las muestras de la lista de muestras. Antes
se debe asegurar de que no hay burbujas de aire en la celda o tubo de flujo
para las mediciones fotométricas.
Es de señalar que no todas las muestras se midieron inmediatamente después
del muestreo, algunas un mes después del muestreo.
58
4.5 Cromatografía iónica Figura26:Cromatógrafo792 Basic IC Metrohm
Fundamentos de la cromatografía iónica La cromatografía de intercambio iónico está basada en la atracción entre los
iones del soluto y los centros cargados unidos a la fase estacionaria. En los
intercambiadores aniónicos, los grupos cargados positivamente en la fase
estacionaria atraen a los aniones del soluto . Los intercambiadores catiónicos
contienen puntos cargados negativamente, unidos por enlace covalente a la
fase estacionaria, que atraen a los cationes del soluto.
Puede ser usada en casi cualquier tipo de molécula cargada, incluyendo
grandes proteínas, pequeños nucleótidos y aminoácidos. La solución que debe
inyectarse es usualmente llamada "muestra" y los componentes separados
individualmente son llamados analitos. Es usada a menudo en purificación de
59
proteínas, análisis de agua o control de calidad.
La cromatografía de intercambio iónico conserva los analitos basándose en las
interacciones de Coulomb. La fase estacionaria muestra en la superficie grupos
funcionales iónicos que interactúan con iones de carga opuesta del analito.
Este tipo de cromatografía se subdivide a su vez en la cromatografía de
intercambio catiónico y cromatografía de intercambio aniónico:
• La cromatografía de intercambio catiónico retiene cationes cargados
positivamente debido a que la fase estacionaria muestra un grupo
funcional cargado negativamente, como un ácido fosfórico
• La cromatografía de intercambio de aniones retiene aniones usando grupos
funcionales cargados positivamente, como un catión de amonio
cuaternario.
R-A-H+ + M+ + B-<--> R-A-M+ + H+ + BLa estructura básica de un sistema de Cromatografía iónica
es similar al
sistema de HPLC (cromatografía líquida de alto rendimiento). En las siguiente
figura se muestra la estructura.
Figura27:Esquemadelfuncionamientodelanálisiscromatográfico
60
Análisis de aniones Los aniones analizados en el agua de lluvia mediante este método son:
F- (Fluoruro), Cl- (Cloruro), NO2- (Nitrito), NO32- (Nitrato), PO42- (Fosfato), SO42(Sulfato).
El presente método de análisis permite examinar un gran número de analitos
en la misma medición, lo que supone una gran ventaja.
Los aniones mencionados anteriormente, fueron examinados en todas las
muestras del agua de lluvia.
Los estándares de medición y el eluyente deben de estar recién preparados,
por lo que las muestras se analizaron en conjunto.
Para realizar las mediciones, se ha utilizado un dispositivo "792 Basic IC" de la
marca Metrohm.
La columna de separación Utilizamos el laboratorio de IA de la columna "Metro Sepp A Supp4" de
Metrohm. La columna consta de PEEK (poliéter éter cetona), la fase de
partículas de PVOH (alcohol polivinílico)que están recubiertas con grupos de
amonio.
Con el fin de preservar la columna, hay dos columnas de guardia que no están
prefijadas. Una llamada columna-RP 18 (conteniendo materiales químicos
orgánicos) y una precolumna del mismo material que la columna real, PEEK.
Esto aumenta la vida útil de la columna.
61
Figura28:Vista interior del aparato IC utilizado
El eluyente Aquí es un carbonato de hidrógeno de sodio mezclado (NaHCO3) y carbonato
de sodio (Na2CO3) - solución. Los componentes materiales son:
n (NaHCO3) = 1,7 mmol / L
n (Na2CO3) = 1,8 mmol / L
Advertencia:
El
eluyente
necesariamente
debe
ser
desgasificado antes de su uso. Si penetra oxígeno u otros
gases en el sistema de CI, pueden interferir con la medición o
dañar el sistema. En el laboratorio de IA se utiliza una bomba
de vacío para la desgasificación.
62
La "válvula de seis puertos" La denominada "válvula de seis puertos" es un método común para controlar la
inyección de la muestra en el método cromatográfico. Debe su nombre a que
tiene 6 entradas respectivamente.
La inserción de la muestra debe realizarse después de presionar el botón
de ”Inyectar” en el software del PC, cambiando la válvula a la fase móvil,
dejando pasar la muestra a la columna de separación.
Después de inyectar la muestra, ésta se
toma junto con el eluyente de la bomba y
primero añade al bucle de muestra. El
volumen de la muestra es muy bajo, ya que
es sólo de 20 μl. Para garantizar que el bucle
de muestra se llena completamente, vamos a
introducir por lo menos 5 ml de muestra en el
Figura29:Válvuladeseispuertos
sistema, ya que los tubos de entrada deben llenarse primero .
El detector Básicamente
los
detectores
pueden
distinguir
entre
electroquímica
(conductividad, la detección potenciométrica) y espectroscópicas (fotometría,
fluorescencia). Para el cromatógrafo Iónico se utilizó un conductímetro.
La conductividad del conjunto de electrodos para cada analito se mide
electroquímicamente. A continuación, recibirá un cuadro con múltiples picos.
En cualquier momento en que el aumento de la conductividad está presente,
aparece un pico. Puesto que cada analito tiene un tiempo de retención
característico (retraso), los picos se asignan a los diferentes analito, es decir,
cuanto mayor es la concentración de un analito.
63
Supresión química El eluyente tiene por regla general una conductividad registrada. Bajo ciertas
circunstancias, el cambio en la conductividad de analitos individuales es
relativamente bajo en este conductividad intrínseca .Como resultado, el límite
de detección para el analito es muy alto y no se detectan concentraciones más
bajas.
Por lo tanto, el método químico ha sido desarrollado supresión. Este método, el
eluyente se introduce en el analito después de la columna de separación para
el detector no es directamente, pero primero un supresor.
Este supresor es para reducir la tarea de la conductividad intrínseca del
eluyente, y por lo tanto limita la detección para el anión dramáticamente. El
mineral de función con un intercambiador de cationes fuertemente ácida,
introduce tanto en el eluyente como en el analito iones H+.
El principio se ejemplifica en las siguientes ecuaciones para NaHCO3 como
eluyente y Cl-como analitos.
R-SO3- H+ + Na+ + HCO3- → R-SO3-Na+ + H2O + CO2
R-SO3- H+ + Na+ + Cl- → R-SO3-Na+ + H+ + ClEl eluyente de NaHCO3 se neutraliza por la entrada de iones H+, lo que reduce
drásticamente su conductividad de registro.
El propio analito CL-
no se cambia, pero su contra ión Na+ también se
intercambia con H+, que tiene una conductividad equivalente mucho más
grande.
Caracterizado la detectabilidad del analito se incrementa aún más.
Parámetros y métodos de calibración Con el fin de evaluar la medición, hay que realizar una calibración antes de la
medición. Para ello, debemos asignar las áreas de los picos.
El principio es muy simple y se utiliza en muchos procedimientos analíticos
repetidamente. Ponemos en un conjunto de estándares a los que aplicamos
64
una concentración definida del analito
deseado.
Las
áreas
medidos
entonces
de
los
asignan
picos
a
las
concentraciones correspondientes.
En la subsiguiente medición de la
muestra, el software compara las áreas
de los picos de los analitos con los de la
serie
estándar
y
calcula
la
Figura30:Curvadecalibración
concentración del analito.
Concentraciones estándar Paralaelaboracióndelosestándares,seprocedióalapreparaciónde10mlde
disoluciónmadreconlossiguientescompuestos:
Ión
Cl-,NO32- ,SO42FPO42NO2-
Volumen (μl)
1000
500
500
200
Unavezobtenidaladisoluciónmadre(10ml),sepreparanlosestándares
añadiendo1mldedisoluciónmadreyenrasándolosconaguaultrapuraalos
siguientesvolúmenes:
Estándar 1
100ml
Estándar 2
50ml
Estándar 3
20ml
Estándar 4
10ml
Las concentraciones estándar preparadas serán las siguientes (se indica en
cada caso en mg / L)
Tabla4:Concentracíoniónicadelosestándaresutilizadosencromatografíaiónica
Ión
FClNO2NO32PO42SO42-
Estándar 1
0,5
1
0,2
1
0,5
1
Estándar 2
1
2
0,4
2
1
2
Estándar 3
2,5
5
1
5
2,5
5
Estándar 4
5
10
2
10
5
10
65
5.Resultados Losnúmerodemuestraimpares(colorgris),correspondenconlasmuestras
recogidasenelcolectordeltejado.Lasmuestraspares,delcolectordelsuelo.
5.1 Comparación de volúmenes de agua recolectados. Tabla5:Comparaciónentrelosvolúmenesdeprecipitaciónrecolectadaylarecogidaporlaestación
Fecha
Colectortejado(mm) Colectorsuelo(mm)
Estación
18/04/13
21,2
15,8
16,1
25/04/13
0,6
0,5
0
02/05/13
19,6
15
14,6
08/05/13
15,9
10,9
11,4
16/05/13
35,5
34,8
25
24/05/13
75,6
75,9
78,8
29/05/13
33,8
24,7
21,8
06/05/13
0,5
0,7
0,8
5.2 Concentración de amonio según la colorimetría Tabla6:ConcentracióndeNH4obtenidaporcolorimetría
MUESTRA P13001 P13002 P13005 P13006 P13007 P13008 P13009 P13010 P13011 P13012 P13013 P13014 P13015 P13016 CONDUCTIVIDAD PH 43,9 25,5 24,8 16,8 28,3 18,7 17,6 13,3 10,42 11,48 23,4 173,6 ß(NH4) mg/L 6,8 6,5 6,8 6,3 6,2 5,6 5,9 5,3 5,3 4,9 4,5 3,5 4,7 ‐ 5 4,4 – 4,7 3,6 2,8 2,7 1,5 2,3 0,8 1,5 0,8 0,5 0,3 0,6 0,5 1,2 5,4 66
5.3 Concentración de amonio según IFA Tabla7:ConcentracióndeNH4+porIFA
Muestra
P13001
P13002
P13005
P13006
P13007
P13008
P13009
P13010
P13011
P13012
P13013
P13014
P13015
P13016
NH4+ (mg/L) Fecha
18/04/13
3,2
18/04/13
2,9
02/05/13
2,5
02/05/13
1,6
08/05/13
2,1
08/05/13
0,8
16/05/13
1,5
16/05/13
0,7
24/05/13
0,5
24/05/13
0,4
29/05/13
0,6
29/05/13
0,5
06/06/13
1,1
06/06/13
5,3
mAU 352,4
309,1
266,6
172,4
230,6
81,8
159,9
76,5
51,9
37,4
62,6
51
122,9
577,2
Figura31:RepresentacióndelaconcentracióndeNH4+enlosdistintoscolectores
67
5.4 Concentración de amonio según Cromatografía iónica Tabla8:Concentracióndeiones(mg/L)obtenidamediantecromatografíaiónica
Muestra
P13001
P13002
P13005
P13006
P13007
P13008
P13009
P13010
P13011
P13012
P13013
P13014
P13015
P13016
Concentracióndeionesenmg/L
Fluoruro Cloruro Nitrito
Nitrato Fosfato
0,02
0,6
0,05
5,2
n.d.
0,02
0,6
0,09
4,9
n.d.
0,05
0,4
0,03
4,3
n.d.
0,03
0,4
0,04
4,1
n.d.
n.d.
0,6
0,03
3,3
n.d.
0,01
0,5
0,03
3,1
n.d.
2
7,9
0,03
3,1
n.d.
0,03
0,5
0,02
2,4
n.d.
0
0,8
n.d.
1,4
n.d.
0,05
6,7
n.d.
1,4
n.d.
n.d.
1,3
n.d.
1,3
n.d.
n.d.
15,1
n.d.
1,8
0,3
0,25
2,2
0,14
6,2
0,5
n.d.
81,7
n.d.
4,0
1,2
Sulfato
2,1
2,3
2,4
1,8
3,0
2,7
1,9
1,7
1,1
1,1
1,0
1,1
3,8
2,8
68
5.5 Comparación de concentraciones de amonio Enlasiguientetablasepuedenverlasconcentracionesdeamoniodelasdistintas
muestrasdeprecipitación,enfuncióndelmétododeanálisisutilizado.
Tabla9:ConcentracionesdeNH4+(mg/L)segúnlosdistintosdispositivos
MUESTRA
P13001
P13002
P13005
P13006
P13007
P13008
P13009
P13010
P13011
P13012
P13013
P13014
P13015
P13016
FIA
3,2
2,8
2,5
1,6
2,1
0,8
1,5
0,7
0,5
0,4
0,6
0,5
1,1
5,3
Colorimetría
3,6
2,8
2,7
1,5
2,3
0,8
1,5
0,8
0,5
0,3
0,6
0,5
1,2
5,4
Comparandolosdatosdelasconcentraciones,sepuedeobservarquenohayuna
diferenciasignificativaentrelosvaloresobtenidosmedianteFIAyporcolorimetría.
69
6. Conclusiones En comparación con la estación meteorológica se puede ver que la cantidad de
agua de lluvia recogida en el laboratorio no difirió significativamente de los
valores de la estación meteorológica. Sólo cuando la precipitación es baja hay
una desviación porcentual superior. Esto se debe
presumiblemente al
recipiente de la muestra donde el agua condensada se puede acumular.
Los valores de pH medidos están casi todos en el rango de 4,5 y 7, esto se
corresponde con el nivel nacional. La tendencia de los valores a lo largo del
estudio es a disminuir, de un pH 6,8 en la primera semana a 4,5 en la última.
Los valores de NH4+
de las muestras, determinadas mediante FIA y
colorimetría superan el limite establecido de los valores marcados por la
Directiva 98/83/CE del Consejo de 3 de noviembre para las aguas de consumo
humano (0,5 mg/L), sin llegar a alcanzar concentraciones letales . Se necesitan
valores superiores a 30 mg/L durante un periodo prolongado. Los valores de
NH4+ fueron disminuyendo en el periodo de muestreo, salvo en la muestra
P13016 que fue posiblemente contaminada. Una de las posibles causas de la
disminución de la concentración de amonio a lo largo del periodo de muestreo
puede ser el efecto de limpieza de la atmósfera producido por el aumento de la
precipitación.
Los valores de fluoruro, nitrito y fosfato, determinados mediante cromatografía,
son bajos, excepto las muestras P13009 y P13014, posiblemente han sido
contaminadas, ya que los niveles de cloruro difieren bastante de los analizados
a lo largo del estudio, mostrándose muy elevados. Los valores obtenidos de
las muestras se encuentran dentro de los valores establecidos por la Directiva
98/83/CE.
70
7.Bibliografía 1. A.Ezcurra et al, Relationships between meteorological situations and
acid rain in Spanish Basque country, Atmospheric Environment, Vol 22,
12 (1988), 2779-2786.
2. A.I. Calvo et al, Atmospheric Research, Volume 96, Issues 2–3, May
2010, Pages 408-420.
3. Aaset al Data quality 2002, quality assurance, and field comparisons.
EMEP (2004).
4. Abhay Kr. Singh et al, Precipitation Chemistry and Occurrence of Acid
Rain Over Dhanbad, Coal City of India, Environmental Monitoring and
Assessment, Vol 125, 1-3 (2007), 99-110.
5. Ahmet Türküm et al, Comparison of sources affecting chemical
compositions of aerosol and rainwater at different locations in Turkey,
Atmospheric Research, Vol 89, 4 (2008), 306-314.
6. Bartomeu Ramon Sureda, Estudi dels nivells d’alguns ions presents en
les aigües de pluja ideposicions atmosfèriques. Caracterització i estudi
de la composició iònica de les pluges i deposicions atmosfèriques en un
nucli urbà d’Hamburg i a Mallorca (2009).
7. Burcu Tuncer et al, Ionic composition of precipitation at the Central
Anatolia (Turkey), Atmospheric Environment, Vol 35, 34 (2001) , 59896002.
8. C. Huber, K. Kreutzer, Three years of continuous measurements of
atmospheric ammonia concentrations over a forest stand at the Höglwald
site in southern Bavaria, Plant and Soil, Vol 240, 2002, 13-22.
9. C. Samara, R. Tsitouridou, Ch. Balafoutis, Chemical composition of rain
in Thessaloniki, Greece, in relation to meteorological conditions,
Atmospheric Environment. Part B. Urban Atmosphere, Vol 26, 3, 1992,
359-367.
10. Claudio Bini, Flavio Bresolin, Soil acidification by acid rain in forest
ecosystems: A case study in northern Italy, Science of The Total
Environment, Vol 222, 1-2 (1998), 1-15.
11. D. Simpson et al, Atmospheric Environment, Volume 40, Issue 29,
September 2006, Pages 5712-5726.
12. Directiva 98/83/CE del Consejo de 3 de noviembre de 1998 relativa a la
calidad de las aguas destinadas al consumo humano
13. E Thalmann et al, Ion fluxes from fog and rain to an agricultural and a
forest ecosystem in Europe, Atmospheric Environment, Vol 64, 1-4
(2002), 147-158.
14. E. Sanhueza, The role of the atmosphere in nitrogen cycling, Plant and
Soil, Vol 67, 1-3 (1982), 61-71.
15. EMEP, 2013. http://www.emep.int/ (last visited 30/06/2013).
71
16. Erik Eriksson, On the isotopic composition of the ammonia and the
nitrate ion in rain, Geochimica et Cosmochimica Acta, Vol 15, 1-2, 1958,
153.
17. Frédéric André et al, Influence of meteorological factors and polluting
environment on rain chemistry and wet deposition in a rural area near
Chimay, Belgium, Atmospheric Environment, Vol 41, 7 (2007), 14261439.
18. Gallego Picó et al, Contaminación atmosférica, UNED - Universidad
Nacional de Educación a Distancia, (2012).
19. Galloway J.N., Likens G.E. y Hawley M.E, Acid precipitation: natural
versus anthropogenic compo-nents, Science, Vol 226, (1984), 829-831
20. George H. Wagner, Kenneth F. Steele, Rain chemistry at a midcontinent
site, U.S.A., 1980–1984, Atmospheric Environment, Vol 21, 6, 1967,
1353-1362.
21. Giora J. Kidron, Avraham Starinsky, Chemical composition of dew and
rain in an extreme desert (Negev): Cobbles serve as sink for nutrients,
Journal of Hydrology, 420-421 (2012), 284-292.
22. Gur Sumiran Satsangi et al, Composition of rain water at a semi-arid
rural site in India, Atmospheric Environment, 32, 21 (1998), 3783-3793.
23. Herrera-Murillo et al, Determinación de la concentración de aniones en
muestras de precipitación total colectadas en San José, Costa Rica.
Primera parte. Rev. Int. Contam. Ambient [online]. 2009, vol.25, n.2
[citado 2013-06-20], pp. 65-72 .
24. I.Milimouk-Melnytchouk, Physical and chemical properties of dew and
rain water in the Dalmatian coast, Croatia, International Conference on
Fog, (2010).
25. Imad Lekouch et al, Comparative chemical analysis of dew and rain
water, Atmospheric Research, vol 95, 2-3, 2010, 224-234.
26. J.A.A.R. Schuurkes et al, Effects of simulated ammonium sulphate and
sulphuric acid rain on acidification, water quality and flora of small-scale
soft water systems, Aquatic Botany, Vol 28, 3-4, 1987, 199-226.
27. Jean Muhlbaier Dasch, Hydrological and chemical inputs to fir trees from
rain and clouds during a 1-month study at Clingmans Peak, NC,
Atmospheric Environment, Vol 22, 10 (1988), 2255-2262.
28. Josef Veselý, Stability of the pH and the contents of ammonium and
nitrate in precipitation samples, Atmospheric Environment. Part A.
General Topics , Vol 24, 12, 1990, 3085-3089.
29. K.B. Budhavant et al, Influence of local sources on rainwater chemistry
over Pune region, India, Atmospheric Research, Vol 100, 1 (2011), 121131.
30. L.T. Khemani et al, Atmospheric pollutants and their influence on
acidification of rain water at an industrial location on the West Coast OF
India, Atmospheric Environment,Vol 28, 19 (1994), 3145-3154.
72
31. L.T. Khemani et al, Long-term effects of pollutants on pH of rain water in
North India, Atmospheric Environment, Vol 23, 24 (1989), 753-756.
32. López Lee, R., Relación entre componentes iónicos de la lluvia, sus
fuentes de emisión y condiciones meteorológicas estacionales. Aporte a
la gestión de la calidad del aire en cuba. Tesis, Universidad de Chile,
2011.
33. Loÿe-Pilot M.D., Martin J.M. y Morelli J, Influence of Saharan dust on the
rain acidity and atmospheric in-put on the Mediterranean, Nature, Vol
321, (1986) 427-428.
34. M Zunckel et al, Rainwater composition in northeast Uruguay,
Atmospheric Environment, Vol 37, 12 (2003), 1601-1611.
35. Masanobu Mori et al, Selective determination of ammonium ions by highspeed ion-exclusion chromatography on a weakly basic anion-exchange
resin column, ournal of Chromatography A, Vol 997, 1-2, 2003, 191-197.
36. Menz, F.C. y Seip, H.M. 2004. Acid rain in Europe and the United Status:
an update. Environmental Science & Police 7: 253-265, (2004).
37. Moraleset al, Rainwater chemistry at the western savannah region of the
Lake of Maracaibo Basin, Venezuela. Water, Air Soil Pollution 85: 23252330 (1995).
38. Mphepya et al,2004. Precipitation Chemistry in Semi-Arid Areas of
Southern Africa: A Case Studyof a Rural and an Industrial Site. Journal
of Atmospheric Chemistry 47: 1–24 (2004).
39. Naik, et al, Precipitation chemistry at Sinhagad — a hill station in India.
Water Air, (1995).
40. Niedzielski et al, A new tool for inorganic nitrogen speciation study:
Simultaneous determination of ammonium ion, nitrite and nitrate by ion
chromatography with post-column ammonium derivatization by Nessler
reagent and diode-array detection in rain water samples. Analytica
Chimica Acta, Vol 577, 2, 2006, 220-224
41. Okay, C. et al Soil Pollut. 85, 2161–2166.
42. P.S. Prakasa Rao et al, Rain water and throughfall chemistry in the silent
valley forest in south India, Atmospheric Environment, Vol 16, 16, 2005,
2025-2029.
43. Patrícia S.M. Santos, Chemical composition of rainwater at a coastal
town on the southwest of Europe: What changes in 20 years?, Vol 409,
18 (2011) 3548-3553.
44. Qixin Wu et al, Chemical composition of rainwater in a karstic agricultural
area, Southwest China: The impact of urbanization, Vol 111, (2012), 7178.
45. Sánchez L et al, Coposición iónica y niveles de acidez de las lluvias en
Maracaibo, Venezuela, entre 1989 y 2001. Revista Internacional de
Contaminación Ambiental 2009; 25169-179.
46. Sanetset al , Sulphur atmospheric deposition in areas with different
anthropogenic loads in Belaus. Atmos. Res. 77, 88–99 (2005).
73
47. Seinfeld, J.H. y Pandis, S.N.. Wet deposition in Atmospheric chemistry
and physics from air pollution to climate change: from air pollution to
climate change. Editorial John Wiley & Sons, Inc, Hoboken, New Jersey,
Segunda edición, 932-979p, (2006).
48. Semra G. Tuncel, Sevgi Ungör, Rain water chemistry in Ankara, Turkey,
Atmospheric Environment, Vol 30, 15 (1996), 2721-2727.
49. Shaocai Yu et al, An analysis of chemical composition of different rain
types in `Minnan Golden Triangle' region in the southeastern coast of
China, Atmospheric Research, Vol 47-48 (1998), 245-269.
50. Shuhua Xue et al, Determination of ammonium on an integrated
microchip with LED-induced fluorescence detection, Journal of
Environmental Sciences, Vol 24, 3, 2012, 564-570.
51. Schuukers, J.; Maenen, M. y Roelofs, J. 1988. Chemical characteristics
of precipitation in NH3 affected areas. Atmospheric Environment 22:
1689-1698.
52. Stanisław Małek, Aleksander Astel, Throughfall chemistry in a spruce
chronosequence in southern Poland, Environmental Pollution, Vol 155,
3, 2008, 517-527.
53. Stumm W. y Sigg L., Aquatic chemistry of acid deposition. Several
chemical concepts are prerequisite to understanding acid deposition
genesis and properties. Environ. Sci. Technol. 21, 8-13 (1987).
54. Suresh Tiwari et al, Monsoon rain chemistry and source apportionment
using receptor modeling in and around National Capital Region (NCR) of
Delhi, India, Atmospheric Environment, Vol 41, 27 (2007), 5595-5604.
55. Susanne C. Schneider et al, Juncus bulbosus nuisance growth in
oligotrophic freshwater ecosystems: different triggers for the same
phenomenon in rivers and lakes?, Aquatic Botany, 2012.
56. T.H.E. Heaton, 15N14N ratios of nitrate and ammonium in rain at
Pretoria, South Africa, Atmospheric Environment, Vol 21, 4, 1987, 843852.
57. Tang, A.; et al, Y. 2005. The chemistry of precipitation and its relation to
aerosol in Beijing. Atmospheric Environment Vol 39: 3397–3406, (2005)
58. Tresmondi A.C.C.L., et al , Deposição úmida em Paulínia-SP e região en
Anais do III Congresso Interamericano da Qualidade do Ar, Canoas, RS,
Brasil, (2003).
59. U.C. Kulshrestha et al, Real-time wet scavenging of major chemical
constituents of aerosols and role of rain intensity in Indian region, Vol 43,
32 (2009), 5123-5127.
60. Zhang ,G et al, Chemical composition of atmosphericwet depositions
from the Yellow Sea and East China Sea. Atmospheric Research85: 84–
97 (2007).
61. Zunckel M., Saizar C. y Zarauz J., Rainwater composition in Northeast
Uruguay. Atmos. Environ. 37, 1601-1611 (2003).
74
FIGURAS Figura 1 Figura 2 Figura 3 Figura 4 Figura 5 Figura 6 Figura 7 Figura 8 Figura 9 Figura 10 Figura 11 Figura 12 Figura 13 Figura 14 Figura 15 Figura 16 Figura 17 Figura 18 Figura 19 Figura 20 Figura 21 Figura 22 Figura 23 Figura 24 Figura 25 Figura 26 Figura 27 Figura 28 Figura 29 Figura 30 Figura 31 Figura 32 Figura 33 http://calidadairehonduras.blogspot.de/p/contaminacion‐
atmosferica.html
http://exterior.pntic.mec.es/pvec0002/e_invernadero.htm
http://problematicambientalweb.wordpress.com/la‐lluvia‐acida/
Elaboración propia con los datos obtenidos de la bibliografía
Elaboración propia con los datos obtenidos de la bibliografía
www.EMEP.int
www.EMEP.int
www.EMEP.int
Elaboración propio a partir de los datos de EMEP
Elaboración propio a partir de los datos de EMEP
Elaboración propio a partir de los datos de EMEP
Elaboración propio a partir de los datos de EMEP
Elaboración propio a partir de los datos de EMEP
Elaboración propio a partir de los datos de EMEP
Elaboración propio a partir de mapas de Wikipedia
Google maps
Plano realizado por alumnos de Haw-Hamburg
Elaboración propia
Plano realizado por alumnos de Haw-Hamburg
Elaboración propia
G. Reibnegger und W. Windischhofer
https://www.physiological‐
chemistry.at/uploads/media/Seminar_Photometrie.pdf
expbasquimica-g1-zb-09-10.wikispaces.com
Elaboración propia
Elaboración propia
Elaboración propia con los datos obtenidos del
espectrómetro
Elaboración propia
Studienprojekt_Regen.pdf, Sarah Flashaar, 2009
Elaboración propia
http://pioneer.netserv.chula.ac.th
Elaboración propia
Elaboración propia
Elaboración propia a partir de los resultados del IC
Elaboración propia a partir de los datos de la Tabla 7
75
8.Anexos 8.1 Mediciones del peso de las muestras recolectadas Tabla10:Pesodelasmuestrasdeprecipitaciónrecolectadas
76
77
8.2 Datos EMEP de los valores medios anuales en las estaciones Alemana Tabla11:ValoresmediosanualesenDE0001R1982‐2009
Año
1982
1983
1984
1985
1986
1987
1988
1989
1990
1991
1992
1993
1994
1995
1996
1997
1998
1999
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
Precipitación
(mm)
627,94
568,59
666,98
684,5
604,83
686,58
867,57
478,83
690,68
572,12
697,4
669,45
776,6
562,55
391,5
504,63
664,37
752,84
n.d.
639,55
718,75
586,18
688,04
590,61
741,54
722,4
861,42
779,8
NH4(mgN/L)
PH
0,66
1,18
0,69
0,74
0,75
0,7
0,61
0,85
0,55
0,65
0,61
0,55
0,62
0,47
0,73
0,57
0,53
0,43
0,6
0,44
0,53
0,73
0,42
0,65
0,49
0,55
0,37
0,43
4,53
4,37
4,38
4,37
4,49
4,43
4,51
4,55
4,62
4,52
4,58
4,56
4,57
4,62
4,76
4,83
4,8
4,89
n.d.
4,76
4,71
4,76
4,75
4,75
4,86
4,91
5,04
5,02
Cond
(uS/cm)
90,31
95,1
89,6
79,91
75,16
5,97
7,31
7,94
122,06
99,21
79,58
67,03
75,31
73,48
83,68
69,2
76,45
63,63
n.d.
38,51
43,54
35,02
48,73
37,6
41,67
45,34
35,73
39,75
78
Tabla12:ValoresmediosanualesenDE0002R1982‐2010
Year
1982
1983
1984
1985
1986
1987
1988
1989
1990
1991
1992
1993
1994
1995
1996
1997
1998
1999
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
2010
Precip(mm)
494,07
624,51
670,59
545,1
626,33
680,95
561,98
443,92
587,51
454,59
546
651,3
707,73
441,78
325,29
437,54
424,66
423,37
303,6
667,53
858,5
390,19
519,6
556,84
538,71
799,98
626,1
632,8
714,7
NH4(mgN/L)
‐
0,92
0,71
0,95
0,77
0,95
0,78
0,97
0,83
0,68
0,72
0,72
0,67
0,67
0,83
0,64
0,68
0,7
0,75
0,57
0,62
0,64
0,69
0,61
0,81
0,51
0,65
0,56
0,51
PH
4,11
4,29
4,3
4,18
4,28
4,24
4,31
4,3
4,49
4,49
4,5
4,5
4,51
4,58
4,73
4,83
5,16
5,26
4,92
4,8
4,79
4,86
4,78
4,83
4,9
4,87
5,09
5,01
5
Cond(uS/cm)
42,15
40,53
38,98
45,93
40,44
4,43
3,8
4,05
34,56
28,5
28,3
27,45
28,16
24,77
23,85
20,33
17,46
19,27
19,7
18,23
18,07
16,84
18,45
14,88
17,33
12,38
11,56
11,21
12,63
79
Tabla13:ValoresmediosanualesenDE0003R1982‐2010
Year
1982
1983
1984
1985
1986
1987
1988
1989
1990
1991
1992
1993
1994
1995
1996
1997
1998
1999
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
2010
Precip(mm)
1943,1
1794,5
1599,68
1443,82
1958,67
2009,58
2019,1
1362,1
1647,23
1555,37
1554,6
1467,73
2027,77
1216,27
1521,13
889,66
1068,64
1939,9
n.d.
2215,61
2011,69
1378,23
1410,13
1435,04
1917,49
1711,04
1691,63
1522,47
1689,2
NH4(mgN/L)
0,47
0,39
0,39
0,44
0,42
0,35
0,56
0,5
0,42
0,46
0,37
0,43
0,42
0,49
0,51
0,4
0,45
0,36
n.d.
0,26
0,29
0,41
0,3
0,35
0,27
0,27
0,3
0,4
0,27
PH
4,58
4,58
4,45
4,56
4,6
4,62
4,58
4,61
4,72
4,64
4,77
4,72
4,81
4,7
4,87
4,88
4,84
4,95
n.d.
4,99
4,92
4,89
4,97
4,88
4,92
5,01
5,07
5,012
5,03
Cond(uS/cm)
20,48
20,25
24,8
20,89
19,42
1,64
2,07
2,02
16,38
17,84
13,99
16,89
15,22
17,62
14,48
12,96
14,71
11,93
n.d.
8,25
8,49
10,51
9,11
8,65
9,33
9,12
7,14
9,45
8,4
80
Tabla14:ValoresmediosanualesenDE0004R1982‐2010
Year
1982
1983
1984
1985
1986
1987
1988
1989
1990
1991
1992
1993
1994
1995
1996
1997
1998
1999
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
2010
Precip(mm)
704,6
657,6
788,77
572,33
693,22
925,88
752,1
625,7
689,02
508,68
780,6
713,35
668,95
788,31
491
579,37
592,63
663,3
655,5
604,28
822,23
596,75
451,51
574,31
752,84
808,09
647,31
694,42
687,92
NH4(mgN/L)
n.d.
0,51
0,55
0,58
0,46
0,51
0,49
0,56
0,46
0,51
0,45
0,36
0,53
0,38
0,52
0,45
0,42
0,36
0,4
0,36
0,42
0,52
0,23
0,55
0,38
0,31
0,34
0,3
0,39
PH
4,15
4,22
4,26
4,37
4,42
4,46
4,55
4,46
4,64
4,55
4,62
4,79
4,69
4,76
4,65
4,81
4,72
4,86
4,82
4,94
4,89
5,08
4,82
4,83
4,98
4,87
5,24
5,12
5,11
Cond(uS/cm)
38,7
34,88
35,13
30,01
26,2
2,35
2,56
2,77
22,66
25,2
23,14
18,38
20,49
17,04
21,13
15,82
17,33
14,5
15,06
13,69
13,68
13,28
10,11
11,27
10,28
10,84
7,32
8,32
9,24
81
Tabla15:ValoresmediosanualesenDE0004R1982‐2010
Year
1982
1983
1984
1985
1986
1987
1988
1989
1990
1991
1992
1993
1994
1995
1996
1997
1998
1999
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
2010
Precip(mm)
758,4
834,1
831,1
945,66
1109,13
1115,9
1057,8
842,8
918,38
833,42
804,7
1017,21
966,49
1031,4
764,6
796,77
1035,73
951,2
n.d.
1116,44
1282,26
612,86
370,74
1187,17
1337,81
1414,74
1110,98
1335,22
1191,62
NH4(mgN/L)
n.d.
1,02
0,83
0,92
0,74
0,77
0,77
0,92
0,7
0,63
0,74
0,61
0,69
0,72
0,62
0,75
0,62
0,65
n.d.
0,52
0,44
0,8
0,6
0,44
0,44
0,39
0,43
0,41
0,46
PH
4,62
4,42
4,43
4,38
4,58
4,54
4,63
4,47
4,64
4,62
4,62
4,75
4,68
4,66
4,81
4,84
4,83
4,76
n.d.
5
5,18
5,2
5,19
4,75
4,92
4,87
5,12
5,04
4,95
Cond(uS/cm)
24,74
28,77
32,05
31,66
25,24
2,66
2,32
2,93
20,98
19,84
20,8
16,39
18,26
19,51
18,39
17,66
15,45
16,49
n.d.
10,96
8,99
13,64
11,48
10,86
10,61
10,04
7,93
8,51
9,76
82
Tabla16:ValoresmediosanualesenDE0006R1981‐1999
Year
1985
1986
1987
1988
1989
1990
Precip(mm)
263,3
555,5
549,8
549,6
495,4
566,8
NH4(mgN/L)
0,81
0,89
1,04
0,97
0,87
0,84
PH
4,49
4,83
4,73
4,57
4,66
4,68
Cond(uS/cm
‐
49,11
52,41
48,27
42,3
43,75
Tabla17:ValoresmediosanualesenDE0006R1981‐1999
Year
1981
1982
1983
1984
1985
1986
1987
1988
1989
1990
1991
1992
1993
1994
1995
1996
1997
1998
1999
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
2010
Precip(mm)
729,4
508,7
521,2
604,1
548,6
652,9
553,2
569
424,5
611,8
n.d.
n.d.
596,5
633,8
413,29
355,2
364,7
512,47
474,1
n.d.
n.d.
632,3
375,97
413,19
539,45
466,19
818,68
569,7
499,8
715,6
NH4(mgN/L)
0,53
0,74
1,04
1,09
1
0,67
0,68
1,07
0,96
0,87
n.d.
n.d.
0,88
0,63
0,61
0,75
0,62
0,68
0,79
n.d.
n.d.
0,57
0,71
0,61
0,48
0,7
0,44
0,56
0,42
0,58
PH
4,18
4,2
4,29
4,12
4,17
4,42
4,38
4,3
4,4
4,52
n.d.
n.d.
4,54
4,52
4,65
4,62
4,74
4,76
4,83
n.d.
n.d.
4,9
4,71
4,74
4,79
4,91
4,86
4,98
4,95
4,93
Cond(uS/cm)
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
45,33
38,7
50,2
43,51
33,33
n.d.
n.d.
29,07
26,47
23,27
23,61
18,4
20,6
22,27
n.d.
n.d.
13,63
16,75
14,41
12,1
14,98
11,37
11,9
11,43
14,79
83
Tabla18:ValoresmediosanualesenDE0006R1981‐1999
Year
1991
1992
1993
1994
1995
1996
1997
1998
1999
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
2010
Precip(mm)
471,8
738
1310,76
1321,2
1061,21
823,2
561,1
812,73
922,47
n.d.
1407,18
1285,22
853,8
1264,4
1079,1
1180,97
1579,78
1246,8
1200,92
1171,88
NH4(mgN/L)
0,39
0,46
0,57
0,59
0,53
0,78
0,56
0,6
0,54
n.d.
0,49
0,4
0,56
0,45
0,57
0,49
0,45
0,47
0,44
0,45
PH
5,08
4,61
4,49
4,45
4,51
4,47
4,58
4,58
4,58
n.d.
4,7
4,83
4,75
4,71
4,71
4,85
4,84
4,89
4,91
4,96
Cond(uS/cm)
862,58
22,43
25,02
26,35
23,46
26,53
19,79
20,3
19,98
n.d.
14,33
11,27
15,2
13,06
13,25
11,97
12,8
10,34
11,91
11,92
Tabla19:ValoresmediosanualesenDE0006R1993‐2010
Year
1993
1994
1995
1996
1997
1998
1999
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
2010
Precip(mm)
623,67
620,05
375,29
361,4
301,07
347,53
321,37
n.d.
667,91
675,29
524,29
581,56
491,76
609,12
761,52
566,39
542,01
n.d.
NH4(mgN/L)
0,5
0,51
0,5
0,81
0,72
0,57
0,5
n.d.
0,62
0,53
0,57
0,55
0,54
0,53
0,44
0,47
0,51
n.d.
PH
4,6
4,58
4,59
4,81
4,77
4,79
4,87
n.d.
4,81
4,89
4,79
4,75
4,75
4,93
4,93
4,92
5,02
n.d.
Cond(uS/cm)
31,21
29,99
25,16
28,41
26,56
24,14
22,81
n.d.
18,5
16,26
16,81
18,11
17,24
16,34
15,47
14,97
16,29
n.d.
84
Tabla20:ValoresmediosanualesenDE0006R1997‐2010
Year
1997
1998
1999
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
2010
Precip(mm)
454,04
518,96
328,89
369,93
519,68
581,78
257,41
506,05
444,15
354,16
578,57
566,5
508,7
691,81
NH4(mgN/L)
1,09
0,67
1,12
0,95
0,86
0,66
1,27
0,71
0,67
1,05
0,65
0,85
0,93
0,74
PH
4,78
4,52
4,81
4,95
4,91
4,87
4,88
4,79
4,84
5,12
4,98
5,17
5,2
5,04
Cond(uS/cm)
22,8
20,05
34,45
16,68
17,23
13,4
20,39
14,6
13,23
16,55
12,66
11,74
12,57
12,73
85
8.3 Datos EMEP de los valores medios mensuales en las estaciones alemanas Tabla21:ValoresmediosmensualesenDE0001R2007‐2010
Year
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2008
2008
2008
2008
2008
2008
month
January
February
Marz
April
May
June
July
August
September
October
November
December
January
February
Marz
April
May
June
Precip(mm)
101,5
70
40,77
1,7
73,09
71,77
90,04
48
61,29
37,51
71,66
53,94
60,24
48,07
78,59
22,87
5,53
36,5
NH4(mgN/L)
0,32
0,62
0,33
0,4
0,44
0,45
0,28
0,29
0,3
0,44
0,05
0,44
0,46
0,28
0,41
0,4
0,71
0,41
PH
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
Cond(uS/cm)
45,33
14,44
49,61
78,6
26,49
42,17
34,64
55,35
36,08
32,1
120,37
42,59
50,42
51,93
45,49
19,21
18,18
27,47
2008
2008
2008
2008
2008
2008
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
July
August
September
October
November
December
January
February
Marz
April
May
June
July
August
September
October
November
December
67,7
190,91
83,46
146,76
83,8
36,57
40,86
32,94
42,16
19
57,74
40,63
92,8
85,83
71,81
91,76
129,34
74,78
0,4
0,25
0,23
0,12
0,18
0,29
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
19,62
22,05
30,12
40,74
57,95
33,31
25,7
21,25
27,24
12,52
20,82
14,89
28,65
30,4
91,33
45,48
54,15
42,24
86
Tabla22:ValoresmediosmensualesenDE0002R2007‐2010
Year month
Precip(mm)
NH4(mgN/L)
PH
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2008
2008
2008
2008
2008
2008
2008
January
February
Marz
April
May
June
July
August
September
October
November
December
January
February
Marz
April
May
June
July
120,81
49,3
76,94
1,1
99,33
76,7
82,51
97,77
52,29
35,9
75,87
30,63
82,5
33,7
53,6
52,9
13,8
56,9
82,8
0,31
0,52
0,74
3,27
0,62
0,58
0,6
0,52
0,46
0,44
0,38
0,33
0,34
0,99
0,6
1,11
0,98
0,99
0,4
5,02
4,65
4,78
6,14
4,98
4,95
4,86
5,22
4,82
4,76
4,79
4,53
5,01
5,25
5,03
5,02
5,86
5,61
5,2
Cond
(uS/cm)
7,77
9,88
15,19
56
11,04
12,92
12,99
10,73
13,76
12,2
18,3
16,11
8,35
14,7
26,98
11,9
14,46
12,49
8,5
2008
2008
2008
2008
2008
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2010
2010
2010
2010
2010
August
September
October
November
December
January
February
Marz
April
May
June
July
August
September
October
November
December
January
February
Marz
April
May
100,9
36
66,2
31,5
15,3
25
34,4
44,4
20,7
66,5
40,2
74,9
15,7
24
103,4
109,4
75,7
29,6
36,6
41
21,5
112,1
0,52
0,33
0,95
0,55
0,35
0,31
0,52
0,9
2
1,11
0,53
0,61
1,35
0,48
0,33
0,22
0,2
0,36
0,26
1,03
1,58
0,51
5,28
5,04
4,93
4,87
4,72
4,79
4,85
5,23
6,12
5,81
5,21
5,15
5,38
5,48
5,04
4,91
4,63
4,66
4,72
5,63
6,32
5,28
8,18
7,49
8,09
16,9
14,13
9,18
13,81
11,62
19,27
10,18
9,26
10,78
18,9
8,65
10,13
9,31
14
19,92
12,83
13,11
21,01
8,7
87
Year month
Precip(mm)
NH4(mgN/L)
PH
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
20,8
33
137,1
121,3
15,7
91,4
54,6
1
1,03
0,42
0,37
0,42
0,4
0,23
5,05
5,73
5,27
4,92
5,32
4,91
4,6
June
July
August
September
October
November
December
Cond
(uS/cm)
19,04
13,02
8,9
10,99
15,32
14,84
19,52
Tabla23:ValoresmediosmensualesenDE0003R2007‐2010
Year month
Precip(mm)
NH4(mgN/L)
PH
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2008
2008
2008
2008
2008
2008
2008
January
February
Marz
April
May
June
July
August
September
October
November
December
January
February
Marz
April
May
June
July
96,01
154,06
179,14
6,47
217,07
219,41
221,24
150,11
121,43
23,16
143,57
179,6
107,8
88,3
158,7
226,9
131,7
102,2
111,1
0,22
0,23
0,34
1,86
0,36
0,27
0,23
0,26
0,29
0,4
0,29
0,12
0,18
0,3
0,28
0,47
0,61
0,49
0,41
4,83
5,16
4,95
5,33
5,29
5,17
5,21
5,37
4,96
5,11
4,72
4,73
5,2
5,27
5,01
4,87
5,92
5,07
5,54
Cond
(uS/cm)
7,26
4,92
8,01
31,82
7,75
6,54
6,77
22,14
9,35
13,33
12,6
7,32
5,79
6,35
6,5
9,04
8,71
10,17
8,77
2008
2008
2008
2008
2008
2009
2009
2009
2009
2009
August
September
October
November
December
January
February
Marz
April
May
185,3
158,9
200,3
75,1
148,2
48
188
215,7
30,3
103,9
0,24
0,21
0,14
0,17
0,08
0,16
0,22
0,58
1,2
0,96
5,3
5
5,06
5,02
4,79
5,29
4,67
5,02
5,89
5,8
5,07
6,59
5,42
6,05
7,63
5,64
11,14
14,19
13,77
13,7
88
Year month
Precip(mm)
NH4(mgN/L)
PH
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
141,2
197,2
45,5
82,3
139,7
168,7
163,6
141
82
113,4
36,8
192,6
115,9
71,7
351,9
110,9
98,4
155
219,6
0,38
0,42
0,8
0,46
0,28
0,15
0,11
0,12
0,16
0,49
0,62
0,3
0,64
0,68
0,22
0,23
0,18
0,13
0,08
5,32
5,72
6,23
5,74
5,21
5,14
5
4,8
4,81
5,24
5,3
5,04
5
5,19
5,38
4,99
5,07
4,89
4,96
June
July
August
September
October
November
December
January
February
Marz
April
May
June
July
August
September
October
November
December
Cond
(uS/cm)
6,98
8,62
9,81
7,22
8,23
6,45
7,12
7,94
8,56
9,11
9,74
8,3
13,54
12,64
4,98
8,51
8,3
9,63
8,67
Tabla24:ValoresmediosmensualesenDE0004R2007‐2010
Year month
Precip(mm)
NH4(mgN/L)
PH
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2008
2008
2008
2008
2008
59,24
82,59
65,16
2,09
90,83
125,86
87,27
71,13
57,93
22,07
77,31
65,8
62,8
73,97
99,03
52,54
39,79
0,17
0,28
0,74
1,45
0,36
0,27
0,22
0,34
0,25
0,21
0,31
0,17
0,2
0,31
0,39
0,73
0,51
4,75
5,06
5,04
5,35
5,1
4,75
5,11
4,96
4,82
4,66
4,72
4,71
5,06
5,4
5,54
5,1
5,79
January
February
Marz
April
May
June
July
August
September
October
November
December
January
February
Marz
April
May
Cond
(uS/cm)
8,28
4,48
11,54
22
9,33
12,1
6,49
20,33
13,32
12,29
12,85
10,27
5,41
4,21
5,63
11,65
9,7
89
Year month
Precip(mm)
NH4(mgN/L)
PH
2008
2008
2008
2008
June
July
August
September
51,57
61,29
65,07
46,29
0,43
0,35
0,11
0,15
Cond
(uS/cm)
5,11 11,5
5,37 8,51
5,3 4,16
5,29 6,07
2008
2008
2008
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
October
November
December
January
February
Marz
April
May
June
July
August
September
October
November
December
January
February
Marz
April
May
June
July
August
September
October
November
December
45,66
20,87
28,13
32,37
0,87
64,73
39,35
33,55
83,27
129,93
24,2
50,37
68,05
113,78
53,9
13,33
43,47
39,93
13,84
85,43
39,56
108,7
155,03
57,93
28,97
59,76
42,13
0,34
0,43
0,26
0,02
2,62
0,71
0,69
0,63
0,17
0,33
0,54
0,23
0,11
0,12
0,13
0,18
0,59
0,85
1,23
0,56
0,51
0,49
0,19
0,2
0,33
0,19
0,17
5,08
4,89
5,15
5,37
5,87
5,41
5,26
5,37
5,08
5,36
5,34
5,13
5,1
4,98
4,77
4,64
4,92
5,77
5,48
5,35
5,67
5,51
5,15
5,1
4,7
4,94
4,68
8,83
13,02
6,41
3,35
34
12,49
12,18
9,68
6,22
7,77
8,16
5,71
6,83
8,51
10,74
14,35
10,53
11,04
17,76
10,69
9,22
8,52
6,7
7,14
12,64
8,43
12,23
90
Tabla25:ValoresmediosmensualesenDE0005R2007‐2010
Year month
Precip(mm)
NH4(mgN/L)
PH
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2008
2008
2008
2008
2008
2008
2008
2008
2008
182,04
85,97
105,1
11,7
156,4
92,83
195,14
56,71
175,29
30,97
250,8
70,66
98,06
102,51
197,03
73
28,4
108,6
114,43
99,43
57,74
0,34
0,42
0,51
2,08
0,34
0,4
0,46
0,53
0,26
0,57
0,32
0,31
0,35
0,46
0,36
0,61
0,41
0,56
0,43
0,52
0,46
4,79
4,6
4,89
5,28
5,29
5,11
5,13
4,93
4,94
4,89
4,69
4,71
4,96
5,24
5,06
4,96
5,44
5,34
5,37
5,4
5,07
2008 October
2008 November
68,11
97,2
0,51
0,37
5,26 8,21
5,15 8,21
2008
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2010
2010
2010
2010
2010
66,09
11,1
132,02
150,08
69,17
217,8
185
179,07
61,13
53,6
126,47
90,93
58,8
97,99
63,99
94,8
25,5
138,69
0,17
0,06
0,3
0,7
0,39
0,37
0,38
0,35
0,64
0,46
0,5
0,27
0,12
0,14
0,11
1,2
0,9
0,47
4,71
4,84
4,68
5,01
5,29
5,46
4,88
5,2
5,84
4,97
5,25
5,12
4,75
4,58
4,74
5,12
5,26
5,15
January
February
Marz
April
May
June
July
August
September
October
November
December
January
February
Marz
April
May
June
July
August
September
December
January
February
Marz
April
May
June
July
August
September
October
November
December
January
February
Marz
April
May
Cond
(uS/cm)
8,16
8,96
8,15
24,28
6,97
8,72
13,23
10,81
8,84
11,47
12,4
9,9
7,84
6,32
6,92
10,22
7,46
9,18
7,26
7,48
9,48
9,01
7
10,93
11,47
7,71
7,19
9,48
7,34
6,19
8,16
7,26
6,79
10,24
14,59
9,04
14,54
12,03
8,83
91
Year month
Precip(mm)
NH4(mgN/L)
PH
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
100,01
147,34
243,83
52,49
35,03
71,44
119,33
0,25
0,69
0,35
0,37
0,56
0,81
0,17
5,18
5,45
5,09
4,86
4,91
4,75
4,75
June
July
August
September
October
November
December
Cond
(uS/cm)
7,16
8,07
7,43
9,67
11,3
13,06
9,62
Tabla26:ValoresmediosmensualesenDE0007R2007‐2010
Year month
Precip(mm)
NH4(mgN/L)
PH
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2008
2008
2008
2008
2008
2008
2008
2008
2008
2008
January
February
Marz
April
May
June
July
August
September
October
November
December
January
February
Marz
April
May
June
July
August
September
October
81,88
54,37
53,29
1,8
127,84
138,73
114,8
82,34
67,64
20,76
44,49
30,3
79,2
26
63,9
63,2
9,8
50,6
66,9
57,8
48,2
54,4
0,3
0,58
0,69
2,02
0,59
0,48
0,37
0,45
0,28
0,32
0,44
0,3
0,22
1,37
0,58
0,94
1,3
0,66
0,5
0,64
0,54
0,18
4,93
4,54
4,81
6,2
5,39
4,88
4,84
4,93
4,84
4,51
4,91
4,5
4,81
5,29
5,1
4,86
5,12
5,38
5,31
5,57
4,91
4,74
Cond
(uS/cm)
7,75
9,48
8,04
29
10,21
11,5
9,11
16,88
12,14
15,38
17,77
13,54
8,57
16,74
14,48
16,44
13,23
10,34
8,23
9,78
11,77
7,95
2008
2008
2009
2009
2009
2009
2009
November
December
January
February
Marz
April
May
18,4
31,3
5,7
20,9
36,1
0
49,8
0,29
0,4
0,28
0,52
0,81
0,76
5,33
4,59
4,69
4,48
5,52
5,22
22,36
17,07
12
18,36
12,97
12,14
92
Year month
Precip(mm)
NH4(mgN/L)
PH
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
77,8
60,5
24,6
41,1
86,2
67,5
29,6
22,4
37,6
42,6
8,5
100
35,6
36,1
202,6
69,1
20,8
95,9
44,4
0,28
0,52
0,79
0,43
0,21
0,22
0,24
0,37
0,46
1,01
2,68
0,61
0,52
1,74
0,35
0,68
0,57
0,4
0,28
4,95
5,07
5,4
5,41
4,94
4,78
4,65
4,65
4,78
6,06
6,38
5,02
4,76
5,27
5,08
4,82
5,02
4,85
4,52
June
July
August
September
October
November
December
January
February
Marz
April
May
June
July
August
September
October
November
December
Cond
(uS/cm)
8,21
11,9
12,48
10,56
9,61
12,08
15,29
20,97
18,25
16,11
36,12
13,87
17,72
23,45
9,85
18,14
18,32
12,23
19,94
Tabla27:ValoresmediosmensualesenDE0008R2007‐2010
Year month
Precip(mm)
NH4(mgN/L)
PH
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2008
2008
2008
2008
2008
168,3
97,11
110,59
11,2
171,84
185,87
240,2
81,87
175,06
45,31
199,81
92,13
102,74
85,64
158,41
118,67
22,24
0,4
0,43
0,6
1,7
0,63
0,35
0,29
0,56
0,45
0,81
0,38
0,31
0,52
0,51
0,52
0,79
0,96
4,71
4,63
4,9
5,66
5,42
5
5
5
4,69
4,75
4,78
4,58
4,68
5,05
4,87
5,1
5,82
January
February
Marz
April
May
June
July
August
September
October
November
December
January
February
Marz
April
May
Cond
(uS/cm)
9,74
8,23
9,96
21,31
10,31
9,81
13,65
10,89
19,82
22,73
14,45
14,08
11,04
9,18
11,72
9,74
13,07
93
Year month
Precip(mm)
NH4(mgN/L)
PH
2008
2008
2008
2008
2008
2008
2008
June
July
August
September
October
November
December
47,69
119,26
115,2
92,57
182,61
98,7
103,06
0,85
0,45
0,38
0,5
0,23
0,3
0,38
5,24
5,27
5,02
4,85
4,9
4,71
4,61
Cond
(uS/cm)
14,91
8,5
7,86
10,8
8,56
12,91
11,68
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
January
February
Marz
April
May
June
July
August
September
October
November
December
January
February
Marz
April
May
June
July
August
September
October
November
December
19,13
84,65
118,98
55,2
126,9
128,4
165,73
36,97
120,13
124,87
124,2
95,5
63,91
52,73
86,17
41,8
126,41
20,74
177,67
210,61
90,66
48,11
150,01
101,97
0,38
0,48
0,8
1,25
0,49
0,36
0,4
1
0,12
0,36
0,18
0,19
0,32
0,29
1,06
1,52
0,46
0,94
0,46
0,24
0,32
0,56
0,3
0,23
4,62
4,56
4,82
5,44
5,12
5,02
5
5,25
4,76
5,12
4,98
4,79
4,56
4,67
5,57
6,05
5,04
5,53
5,33
5,07
4,97
4,67
4,9
4,7
13,66
16,91
16,46
14,79
9,34
8,35
10,41
11,34
9,6
16,26
9,72
10,92
19,18
14,46
13,87
20,11
13,13
15,96
8,87
6,95
9,8
18,63
10,94
14,54
Cond
(uS/cm)
13,78
9,98
21,83
42,51
14,43
Tabla28:ValoresmediosmensualesenDE0009R2007‐2010
Year month
Precip(mm)
NH4(mgN/L)
PH
2007
2007
2007
2007
2007
79,3
43,17
43,29
4,2
71,7
0,26
0,62
1,01
1,99
0,63
5,07
4,56
5,07
5,41
5
January
February
Marz
April
May
94
Year month
Precip(mm)
NH4(mgN/L)
PH
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2008
2008
2008
2008
2008
2008
2008
June
July
August
September
October
November
December
January
February
Marz
April
May
June
July
152,5
130,2
49,16
62,5
33,04
46,59
45,01
38,24
28,33
61,43
99,63
18,57
20
50,46
0,29
0,32
0,53
0,41
0,85
0,34
0,16
0,34
0,92
0,42
0,53
1,33
1,11
0,37
4,8
5,12
5,29
4,99
5,19
4,84
4,75
4,84
5,41
5,04
4,92
4,83
5,16
5,16
Cond
(uS/cm)
17,14
13,75
12,03
16,81
13,02
23,77
10,88
15,48
17,99
11,95
12,58
21,88
20,85
10,79
2008
2008
2008
2008
2008
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
August
September
October
November
December
January
February
Marz
April
May
June
July
August
September
October
November
December
55,46
39,96
64,97
57,34
32,16
12,36
37,71
55,29
8,56
54,41
68,71
49,7
29,11
41,87
68,39
74,34
41,4
0,73
0,31
0,11
0,22
0,31
0,39
0,53
0,68
1,87
1,64
0,38
0,56
0,51
0,25
0,25
0,13
0,09
5,36
4,76
5,1
4,71
4,47
4,56
4,5
5,29
5,42
5,45
5,17
5,39
5,22
5,54
5,1
4,98
4,71
10,62
13,24
12,45
24,83
20,88
26,33
19,57
12,44
18,52
18,88
17,58
13,62
13,09
17,54
16,72
14,5
16,16
Cond
(uS/cm)
10,2
11,47
13,9
n.d.
12,92
10,44
Tabla29:ValoresmediosmensualesenDE0044R2007‐2010
Year month
Precip(mm)
NH4(mgN/L)
PH
2007
2007
2007
2007
2007
2007
46,49
29,86
33,86
1
72,23
100,17
0,36
0,69
0,9
n.d.
0,82
0,55
4,98
4,57
5,01
n.d.
5,64
5,16
January
February
Marz
April
May
June
95
Year month
Precip(mm)
NH4(mgN/L)
PH
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2008
2008
2008
2008
2008
2008
2008
2008
2008
2008
107,14
31,26
65,26
17,2
50,69
20,26
65,76
23,49
42,86
82,5
18
30,5
80,04
60,54
43,84
54,71
0,67
0,95
0,68
1,02
0,45
0,3
0,38
0,87
1,06
1,01
1,71
1,22
0,82
0,92
0,55
0,64
5,16
5,02
4,83
4,71
4,85
4,69
4,92
5,45
5,75
4,92
6,22
6
5,76
5,42
5,21
5,14
2008 November
30,39
0,62
4,97 15,61
2008
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
33,87
3,4
24,03
36,57
7
59,8
53,1
102,73
41,87
27,27
65,2
43,73
44
21,43
14,34
39,31
19,8
104,4
7,31
85,91
134,23
142,94
9,4
88,8
22,8
1,14
0,64
1,16
1,39
2,81
1,12
0,83
1,07
1,08
0,066
0,82
0,46
0,3
0,51
0,32
1,36
2,72
0,8
3,25
0,89
0,55
0,36
1,61
0,54
0,61
4,87
4,62
4,75
5,12
6,3
5,95
5,21
5,52
5,83
5,75
5,47
4,89
4,73
4,39
4,29
5,37
5,69
5,37
6,26
5,76
5,15
5,24
5,71
4,77
4,65
July
August
September
October
November
December
January
February
Marz
April
May
June
July
August
September
October
December
January
February
Marz
April
May
June
July
August
September
October
November
December
January
February
Marz
April
May
June
July
August
September
October
November
December
Cond
(uS/cm)
12,12
13,01
14,79
18,6
16
10,64
7,46
9,93
11,92
10,46
15,92
17,24
12,72
11,43
8,61
9,71
19,12
17
18,61
18,39
36,03
14,52
12,45
10,72
10,5
8,22
10,99
10,76
10,92
23,2
28,6
16,74
27,97
12,01
30,3
11,35
9,7
7,12
25,53
13,78
18,89
96
8.4 Datos EMEP de los valores medios anuales en las estaciones Españolas Tabla30:ValoresmediosanualesenES001R1984‐2010
Year
1984
1985
1986
1987
1988
1989
1990
1991
1992
1993
1994
1995
1996
1997
1998
1999
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
2010
Precip(mm)
240,5
824,5
569,3
908,01
648,59
937,1
492,8
631
694,4
671,1
491,87
775,15
1042,04
820,33
564,5
367,32
208
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
913,76
1245,8
NH4(mgN/L)
0,05
0,14
0,29
0,16
0,13
0,19
0,31
0,23
0,22
0,24
0,17
0,19
0,1
0,17
0,28
0,17
0,21
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
0,11
0,13
PH
5,32
5,26
5,5
5,51
5,24
5,7
5,85
6,07
5,66
6,13
5,86
5,97
5,26
5,42
5,65
5,89
6,03
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
5,73
5,7
Cond(uS/cm)
n.d.
n.d.
10,54
11,22
11,39
12,08
14,11
14,23
11,59
19,07
26,05
11,77
6,74
10,53
11,69
9,89
11,26
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
7,87
7,45
97
Tabla31:ValoresmediosanualesenES002R1987‐1995
Year
1987
1988
1989
1990
1991
1992
1993
1994
1995
Precip(mm)
387,8
309,1
452,8
361
269,4
313,5
249,4
257,7
99,3
NH4(mgN/L)
0,65
0,72
0,4
0,4
0,3
0,5
0,46
0,54
0,81
PH
5,5
6,22
6,5
6,56
5,32
6,76
5,78
6,76
7,13
Cond(uS/cm)
21,55
27,67
23,35
21,06
25,63
23,5
25,1
50,52
70,56
Tabla32:ValoresmediosanualesenES003R1987‐2000
Year
1987
1988
1989
1990
1991
1992
1993
1994
1995
1996
1997
1998
1999
2000
Precip(mm)
407,9
485,7
630,3
418,5
439,1
562,8
437,7
494,1
396,45
366,99
559,61
380,98
482,18
236
NH4(mgN/L)
0,61
0,42
0,58
1,41
0,44
0,54
0,42
0,28
0,46
0,31
0,34
0,45
0,61
0,37
PH
5,99
6,39
6,11
5,53
6,75
6,78
6,5
6,48
6,64
6,13
6,23
6,24
6,6
6,87
Cond(uS/cm)
22,16
39,04
42,98
34,65
32,84
48,99
31,75
26,69
28,21
18,92
28,09
26,07
31,01
50,24
98
Tabla33:ValoresmediosanualesenES004R1988‐2000
Year
1988
1989
1990
1991
1992
1993
1994
1995
1996
1997
1998
1999
2000
Precip(mm)
406,4
290
352,62
488,57
517,8
453,5
345,6
394,8
556,28
555,42
373,03
316,17
330,2
NH4(mgN/L)
0,71
0,79
1,06
0,48
0,91
0,85
0,65
0,5
0,57
0,74
0,95
0,89
1,21
PH
5,76
4,49
5,72
5,84
5,91
6,2
6,51
6,72
5,98
6,15
6,44
6,04
6,54
Cond(uS/cm)
23,26
52,13
20,78
18,91
20,07
23,53
27,59
20,18
15,8
18,96
27,63
25,26
33,28
Tabla34:ValoresmediosanualesenES005R1993‐2000
Year
1993
1994
1995
1996
1997
1998
1999
2000
Precip(mm)
1474,41
1745,53
2511,56
1861,4
3024,1
1213,25
1005,05
672,1
NH4(mgN/L)
0,12
0,08
0,12
0,08
0,1
0,13
0,13
0,06
PH
5,84
5,25
5,37
5,29
5,46
5,14
5,32
5,39
Cond(uS/cm)
39,93
44,89
23,01
17,78
31,94
26,75
22,28
15,09
Tabla35:ValoresmediosanualesenDE0006R1994‐2010
Year
1994
1995
1996
1997
1998
‐
2010
Precip(mm)
29,7
396,91
542,57
273,33
30,1
‐
715,2
NH4(mgN/L)
0,02
0,14
0,58
0,36
0,55
‐
0,12
PH
6,82
7,26
5,76
6,56
7,17
‐
5,46
Cond(uS/cm)
245,14
180,44
387,17
407,71
924,38
‐
55,86
99
Tabla36:ValoresmediosanualesenES007R1995‐2010
Year
1995
1996
1997
1998
1999
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
2010
Precip(mm)
212,54
1128,89
916,21
419,47
495,8
595,6
587,83
683,38
615
545,4
294,4
491,2
423,4
555,8
982,4
928,4
NH4(mgN/L)
0,1
0,07
0,11
0,2
0,19
0,14
0,15
0,17
0,18
0,22
0,35
0,38
0,45
0,35
0,38
0,46
PH
6,89
6,2
6,37
6,24
6,39
6,44
6,28
6,18
6,24
6,27
6,54
6,52
6,62
6,44
6,33
6,26
Cond(uS/cm)
15,18
7,69
15,03
14,97
15,27
14,21
13,98
13,07
13,15
13,3
17,93
17,56
17,66
12,17
16,86
15,2
Tabla37:ValoresmediosanualesenES008R1999‐2010
Year
1999
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
2010
Precip(mm)
1093,2
660,74
525,66
620,38
675,22
662,4
603,6
372,6
574,8
1523,4
549
518,4
NH4(mgN/L)
0,33
0,27
0,46
0,48
0,56
0,54
0,45
0,41
0,48
0,25
0,22
0,51
PH
4,86
4,89
4,82
4,85
4,98
4,34
4,23
4,69
5,1
4,91
5,07
3,09
Cond(uS/cm)
49,21
47,56
74,6
46,94
57,15
73,31
65,9
46,98
45,28
44,49
59,26
55,48
100
Tabla38:ValoresmediosanualesenES009R1998‐2010
AnnualmeanvaluesandannualdatacaptureforES091998‐
2010
Year Precip(mm) NH4(mgN/L) PH Cond(uS/cm)
1998 n.d.
n.d.
n.d. n.d.
1999 501,71
0,27
5,8 11,76
2000 469,06
0,2
6,25 12,71
2001 406,79
0,2
6,23 11,74
2002 477,34
0,23
5,79 13,68
2003 599,78
0,18
5,79 11,84
2004 474,32
0,23
5,06 14,36
2005 317
0,37
6,17 18,16
2006 496,6
0,5
5,36 16,84
2007 457,4
0,42
5,75 18,12
2008 708,4
0,27
6,1 10,48
2009 803
0,52
6,31 27,5
Tabla39:ValoresmediosanualesenES010R1999‐2001
Year
1999
2000
2001
Precip(mm)
216,77
328,83
119,8
NH4(mgN/L)
0,31
0,26
0,14
PH
6,45
6,14
6,56
Cond(uS/cm)
191,31
154,49
357,76
Tabla40:ValoresmediosanualesenES011R1999‐2010
Year
1999
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
2010
Precip(mm)
349,4
500,85
711,72
532,83
695,34
434
327,6
513,6
430,4
1002,2
794
747
NH4(mgN/L)
0,21
0,19
0,09
0,1
0,12
0,64
0,23
0,15
0,3
0,1
0,06
0,15
PH
5,89
6,71
6,65
6,61
6,51
6,27
5,89
5,77
5,89
5,66
5,86
5,87
Cond(uS/cm)
16,7
25
21,3
27,81
10,7
20,34
14,33
13,35
10,22
14,45
13,44
12,38
101
Tabla41:ValoresmediosanualesenES012R1999‐2010
Year
1999
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
2010
Precip(mm)
344
266
387,84
330,16
295
356,2
245,9
378,4
387,8
753
599,2
431
NH4(mgN/L)
0,26
0,32
0,32
0,32
0,27
0,23
0,55
0,41
0,4
0,33
0,25
0,31
PH
6,74
6,92
6,16
4,79
6,36
6,39
6,71
6,33
6,1
6,32
6,11
6,06
Cond(uS/cm)
32,01
37,45
35,69
23,36
28,49
30,06
38,43
34,28
16,49
11,11
12,33
14,19
Tabla42:ValoresmediosanualesenES013R2000‐2010
Year
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
2010
Precip(mm)
241,34
345,94
357,34
457,32
207
267,6
349,2
337,2
466,6
353
357,8
NH4(mgN/L)
0,1
0,18
0,21
0,13
0,18
0,11
0,23
0,33
0,25
0,22
0,49
PH
6,33
6,11
6,07
6,05
5,74
5,9
5,87
5,78
5,45
5,99
5,83
Cond(uS/cm)
8,57
10,89
12,87
10,5
8,96
7,29
10,05
8,62
12,28
8,97
12,06
Tabla43:ValoresmediosanualesenES014R2000‐2010
Year
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
2010
Precip(mm)
76,8
224,8
253
433,4
393,8
295,2
235
253,6
617,6
436,6
437,4
NH4(mgN/L)
0,3
0,63
0,51
0,35
0,39
0,57
0,78
0,95
0,44
0,31
0,43
PH
7,16
7,11
6,56
6,28
6,6
6,39
6,22
6,63
6,57
6,32
6,16
Cond(uS/cm)
25,55
58,3
33,18
24,51
24,1
27
32,27
28,79
24,28
11,48
16,76
102
Tabla44:ValoresmediosanualesenES015R2000‐2007
Year
2000
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
Precip(mm)
180,6
648,2
512,48
428,92
647,8
325,6
711,8
441,6
NH4(mgN/L)
0,27
0,42
0,53
0,51
0,46
0,55
0,33
0,7
PH
6,36
6,37
6,07
5,68
6,31
6,37
6,01
6,33
Cond(uS/cm)
13,95
17,32
19,46
15,6
12,03
21,69
12,62
17,9
Tabla45:ValoresmediosanualesenES016R2001‐2010
Year
2001
2002
2003
2004
2005
2006
2007
2008
2009
2010
Precip(mm)
537,83
821,03
947,29
563,8
518,6
989,2
706,4
1205,6
1240,2
1177
NH4(mgN/L)
0,41
0,34
0,31
0,52
0,4
0,19
0,3
0,16
0,14
0,2
PH
6,28
6,16
6,05
6,06
5,72
5,62
5,24
5,51
5,65
5,51
Cond(uS/cm)
16,43
15,97
16,21
20,62
18,41
13,25
25,23
15,73
15,7
17,95
Tabla46:ValoresmediosanualesenES017R2009‐2010
Year Precip(mm) NH4(mgN/L)
2009 1147,8
0,05
2010 1199,4
0,1
PH Cond(uS/cm)
5,86 23,49
5,41 22,82
103
8.5 Datos EMEP de los valores medios mensuales en las estaciones españolas Tabla47:ValoresmediosmensualesenES007R2007‐2010
Year month
Precip(mm)
NH4(mgN/L)
PH
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2008
2008
2008
2008
2008
2008
2008
2008
2008
January
February
Marz
April
May
June
July
August
September
October
November
December
January
February
Marz
April
May
June
July
August
September
27,4
60,08
16,8
82,8
92,6
0
0
2,2
83,8
35,6
14,6
6,8
121,6
53
49,6
24,4
86,8
12,4
10
0
6,2
1,08
0,52
0,83
0,77
0,36
n.d.
n.d.
0,7
0,17
0,32
0,16
0,14
0,2
0,51
0,57
0,39
0,73
n.d.
0,7
n.d.
0,09
6,94
6,56
6,74
6,56
6,44
n.d.
n.d.
7,02
7,04
6,71
6,6
6,47
6,32
6,79
6,55
6,32
6,51
n.d.
6,96
n.d.
6,81
Cond
(uS/cm)
18,24
11,97
15,6
19,8
9,7
n.d.
n.d.
114,6
27,69
18,93
9,15
19,02
8,09
21,11
11,01
13,77
12,98
n.d.
42,1
n.d.
17,42
2008
2008
2008
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2010
2010
October
November
December
January
February
Marz
April
May
June
July
August
September
October
November
December
January
February
10,8
25
156
182,6
144
290
47,2
14
1,6
0
3,2
19,2
43,4
42,8
194,4
162,8
199,6
0,33
0,16
0,12
0,21
0,23
0,31
0,63
1,08
n.d.
n.d.
2,83
1,87
0,39
0,85
0,46
0,4
0,32
7,14
6,38
6,41
6,08
6,23
6,39
6,64
6,91
7,54
n.d.
7,22
6,97
6,44
6,83
6,56
6,2
6,24
84,38
11,53
7,95
12,84
9,26
7,8
86,65
104,7
186,2
n.d.
234,21
65,25
17,41
29,7
13,99
11,14
10,91
104
Year month
Precip(mm)
NH4(mgN/L)
PH
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
127,2
19,2
28,4
31,6
1,2
3,8
22,2
49,4
89,2
193,8
0,44
1
0,68
0,62
n.d.
1,38
1,25
0,86
0,71
0,27
6,39
7,19
6,47
6,63
7,24
6,89
6,9
6,9
6,66
6,03
Marz
April
May
June
July
August
September
October
November
December
Cond
(uS/cm)
10,05
57,33
28,88
19,43
220
35,4
39,56
34,68
18,05
9,58
Tabla48:ValoresmediosmensualesenES008R2007‐2010
Year month
Precip(mm)
NH4(mgN/L)
PH
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2008
2008
2008
2008
2008
2008
2008
2008
2008
January
February
Marz
April
May
June
July
August
September
October
November
December
January
February
Marz
April
May
June
July
August
September
41
25
67
90,2
53,8
34,2
17,6
89,4
27,4
62,4
43
23,8
61,2
26
149
115,4
155,6
141
26,4
63,8
54,4
0,12
0,48
0,36
0,34
0,5
0,73
1,02
0,79
0,72
0,52
0,26
0,31
1,06
0,54
0,27
0,61
0,33
0,47
0,62
0,39
0,19
5,05
4,82
5,01
5,27
5,2
4,88
4,88
5,13
5,87
5,16
4,99
5,11
6,08
6,43
4,55
5,14
4,81
4,91
4,32
5,4
5,02
Cond
(uS/cm)
43,88
66,7
90,54
17,29
50,32
35,58
65,12
44,46
52,64
24,77
32,17
66,88
112,06
69,8
87,83
40,63
21,13
29,8
78,1
45,13
36,15
2008
2008
2008
2009
2009
October
November
December
January
February
382
240,2
108,4
84,6
54,6
0,08
0,1
0,08
0,26
0,17
5,1
4,85
5,25
4,84
5,22
34,07
49,38
37,28
124,67
42,83
105
Year month
Precip(mm)
NH4(mgN/L)
PH
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
92,6
59,6
25
24,8
21,6
56,6
29,2
0
55,2
45,2
76,6
43,8
18,6
7
50,8
45,4
14,8
8,6
69,6
63,2
70
50
0,11
0,15
0,68
0,37
0,3
0,27
0,2
n.d.
0,11
0,28
0,24
0,62
0,93
0,69
0,47
0,42
0,91
0,76
0,34
0,5
0,28
1,39
5,57
4,98
4,92
4,77
4,92
4,91
5,27
n.d.
5,65
5,04
2,77
2,72
5,85
5,17
2,53
4,77
3
5,77
4,7
5,47
4,82
5,05
Marz
April
May
June
July
August
September
October
November
December
January
February
Marz
April
May
June
July
August
September
October
November
December
Cond
(uS/cm)
69,52
31,95
64,16
40,53
32,46
28,64
23,9
n.d.
49,15
57,16
69,68
81,72
61,46
100,39
74,04
25,6
79,26
48,55
39,65
44,58
40,71
56,7
Tabla49:ValoresmediosmensualesenES009R2007‐2010
Year month
Precip(mm)
NH4(mgN/L)
PH
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2008
2008
4,2
58,4
19,8
69,4
94,4
52,4
3,4
63,6
13,2
39,2
21,4
18
55,4
59,8
0,22
0,16
0,35
0,41
1,04
0,07
1,08
0,38
0,67
0,51
0,38
0,26
0,18
0,45
6,01
5,26
6,43
5,52
6,24
6,36
6,65
6,37
6,56
6,4
6,33
5,94
6,39
6,32
January
February
Marz
April
May
June
July
August
September
October
November
December
January
February
Cond
(uS/cm)
43,25
15,11
12,98
12,5
20,26
9,51
42,62
38,12
20,3
12,32
8
24,74
10,11
9,99
106
Year month
Precip(mm)
NH4(mgN/L)
PH
2008
2008
2008
2008
2008
2008
2008
2008
2008
2008
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
25,2
120,6
136
34
8
8,4
37,8
131,4
32,2
59,6
78,6
19,6
15,6
43
270
56
0
0
63
47,2
51,2
158,8
76,4
79,2
50,2
35,2
90,6
99
8
0
17
69,6
67,8
72,8
0,46
0,18
0,26
0,43
0,6
n.d.
0,36
0,17
0,34
0,25
0,09
0,06
0,47
0,36
1,04
0,33
n.d.
n.d.
0,36
0,11
0,12
0,07
0,1
0,25
0,26
0,68
0,34
0,14
0,72
n.d.
0,33
0,4
0,36
0,21
6,39
6,05
5,86
6,24
6,41
n.d.
6,86
6,21
5,95
6,19
5,94
6,01
6,68
6,58
6,59
6,5
n.d.
n.d.
6,57
6,36
6,42
6
5,48
5,95
6,26
6,46
5,4
5,54
6,49
n.d.
6,65
6,4
5,94
5,94
Marz
April
May
June
July
August
September
October
November
December
January
February
Marz
April
May
June
July
August
September
October
November
December
January
February
Marz
April
May
June
July
August
September
October
November
December
Cond
(uS/cm)
18,25
7,94
5,83
13,85
20,13
n.d.
24,54
12,62
9,2
11,26
12,61
16,72
25,32
18,65
43,6
27,81
n.d.
n.d.
25,01
17,98
21,32
9,79
11,95
14,12
19,16
26,1
12,98
6,93
55,44
n.d.
26,15
14,28
9,47
8,59
107
Tabla50:ValoresmediosmensualesenES011R2007‐2010
Year month
Precip(mm)
NH4(mgN/L)
PH
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2008
2008
2008
2008
2008
2008
2008
2008
2008
2008
2008
2008
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2010
2010
2010
2010
25,8
85,4
21,2
77,4
35,4
42,4
0
11,8
43,2
56,6
26,2
5
103,6
154,2
25,8
217,6
177,6
33,4
15,6
26,2
23,6
87,2
59,6
77,8
169,2
99
24
66,8
14
33,4
1,6
12,2
8,4
170,4
89
106
65,4
133
83,4
60,2
0,33
0,24
0,12
0,45
1,16
0,09
n.d.
0,24
0,09
0,09
0,17
0,23
0,08
0,16
0,22
0,09
0,12
n.d.
n.d.
n.d.
0,26
0,08
0,06
0,04
0,04
0,04
0,18
0,1
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
0,04
0,08
0,06
0,07
0,13
0,05
0,35
6,3
5,72
5,71
5,71
5,81
6,01
n.d.
6,25
6,32
6,05
6,14
6,34
6,01
6,24
6,32
5,3
5,95
n.d.
n.d.
n.d.
6,01
6,45
5,93
5,9
5,97
5,98
5,98
5,91
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
5,67
5,86
5,97
5,92
5,58
6,08
6,27
January
February
Marz
April
May
June
July
August
September
October
November
December
January
February
Marz
April
May
June
July
August
September
October
November
December
January
February
Marz
April
May
June
July
August
September
October
November
December
January
February
Marz
April
Cond
(uS/cm)
14,12
12,31
10,54
12,07
6,67
6,04
n.d.
15,4
13,14
4,78
7,66
28,62
19,61
5,44
12,6
16,11
7,29
n.d.
n.d.
n.d.
10,41
30,79
16,2
10,54
16,79
11,97
11,85
9,69
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
n.d.
13,28
12,53
11,64
8,28
13,64
12,03
18,02
108
Year month
Precip(mm)
NH4(mgN/L)
PH
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
31,8
30,3
0
0
6,4
135,7
67,2
133,6
0,79
0,2
n.d.
n.d.
0,21
0,05
0,14
0,12
5,93
6,12
n.d.
n.d.
6,47
6,04
6,03
5,79
May
June
July
August
September
October
November
December
Cond
(uS/cm)
22,71
13,99
n.d.
n.d.
40,6
10,06
12,76
7,44
Tabla51:ValoresmediosmensualesenES012R2007‐2010
Year month
Precip(mm)
NH4(mgN/L)
PH
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2007
2008
2008
2008
2008
2008
2008
2008
2008
2008
2008
2008
2008
2009
2009
2009
2009
29,6
36,6
60,2
99
2,4
0
0,8
26,4
46,6
67,8
5,6
12,8
53,2
78,6
16,2
41,4
162,2
182,2
18
0
36,6
69
41,2
54,4
83,8
19,6
105,6
82,2
0,24
0,35
0,26
0,53
1,18
n.d.
n.d.
0,53
0,34
0,28
0,68
0,39
0,27
0,35
0,59
0,52
0,47
0,23
0,48
n.d.
0,25
0,42
0,1
0,16
0,09
0,36
0,27
0,65
6,08
6,39
5,8
6,08
6,43
n.d.
n.d.
7,11
6,72
5,92
6,93
6,39
6,45
6,14
6,97
6,76
6,41
6,27
7,56
n.d.
6,47
6,31
6,27
6,22
6,26
6,51
6,34
6,39
January
February
Marz
April
May
June
July
August
September
October
November
December
January
February
Marz
April
May
June
July
August
September
October
November
December
January
February
Marz
April
Cond
(uS/cm)
11,48
8,16
11,66
14,7
10
n.d.
n.d.
41,83
20,64
9,91
29,2
31,66
10,33
10,49
22,09
19,18
11,85
6,06
69,4
n.d.
25,16
13,2
2,8
5,73
4,93
9,57
9,16
22,49
109
Year month
Precip(mm)
NH4(mgN/L)
PH
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2009
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
2010
61
3,2
9,2
6
122,2
9,4
3,6
93,4
71,8
39,2
72,4
34,8
24
35,2
15,8
6,6
13,6
53,4
31,2
33
0,38
0,67
0,39
0,77
0,12
0,16
0,32
0,04
0,2
0,21
0,16
0,38
0,66
0,66
n.d.
0,76
0,25
0,18
0,16
0,39
7,72
7,29
7,02
7,25
5,77
6,15
7,05
6,02
5,78
5,94
5,91
6,5
6,45
6,68
n.d.
6,81
6,88
6,66
6,29
6,22
May
June
July
August
September
October
November
December
January
February
Marz
April
May
June
July
August
September
October
November
December
Cond
(uS/cm)
161,68
55,94
35,9
44,9
7,66
7,71
26,8
5,59
6,28
8,5
11,65
11,57
22,47
26,14
n.d.
36,68
35,51
17,9
11,65
19,19
110