7645 - Termodinámica de los Procesos PLANIFICACIONES Planificaciones 7645 - Termodinámica de los Procesos Docente responsable: IRIGOYEN BEATRIZ DEL LUJAN 1 de 8 Actualización: 2ºC/2016 7645 - Termodinámica de los Procesos PLANIFICACIONES Actualización: 2ºC/2016 OBJETIVOS La Termodinámica es la ciencia que trata las transformaciones de la energía y las relaciones entre las propiedades físicas de las sustancias involucradas en dichas transformaciones. El objetivo de este curso es el estudio de la Termodinámica desde el punto de vista de la Ingeniería Química. Se persigue la formación del estudiante de grado en la adquisición de los conocimientos básicos indispensables para el posterior estudio de las materias Introducción a la Ingeniería Química y Evaluación de Propiedades; como asimismo de los Fenómenos de Transferencia de Cantidad de Movimiento, de Calor y de Materia. En este curso, el estudiante podrá determinar las condiciones de operación para procesos de separación de compuestos químicos a través del estudio del equilibrio entre fases, y las condiciones de equilibrio para procesos con reacción química. El enfoque adoptado para el estudio termodinámico será fundamentalmente macroscópico. CONTENIDOS MÍNIMOS - PROGRAMA SINTÉTICO Conceptos básicos. La Termodinámica en Ingeniería Química. Estado termodinámico de un sistema. Propiedades extensivas e intensivas. Funciones de punto y de camino. Dimensiones y unidades. Las Propiedades Físicas de los Fluidos Puros. La superficie P-v-T. Los diagramas P-v y P-T. El comportamiento real de los gases - Los modelos del virial, Van der Waals, Redlich-Kwong, Benedict-Webb-Rubin - El factor de compresibilidad y los estados correspondientes - Las tablas generalizadas. La presión de vapor: ecuación de Clausius-Clapeyron. Las Propiedades Físicas de los Sistemas multicomponentes. Los modelos de Van der Waals y del factor de compresibilidad promedio. El equilibrio gas-líquido. Las leyes de Raoult y Henry. Las constantes de equilibrio de vaporización. La Conservación de la Materia y la energía. El Primer Principio de la Termodinámica. Procesos sin reacción química: Calor, trabajo y energía interna. El primer principio de la termodinámica. Concepto de entalpía y de capacidad calorífica. La capacidad calorífica de sólidos, líquidos y gases: ecuaciones polinómicas, método de contribuciones de grupos funcionales. Aplicaciones a sistemas cerrados y abiertos. El calor de reacción a presión constante y a volumen constante. El Segundo y Tercer Principio de la Termodinámica. Procesos reversibles e irreversibles. El Teorema de Carnot. Temperatura absoluta. Entropía. Aplicaciones a sistemas cerrados y abiertos. Condiciones generales de espontaneidad y estabilidad del equilibrio. Las Relaciones entre Magnitudes Termodinámicas. Las relaciones fundamentales y las relaciones de Maxwell. Propiedades residuales. Cálculo a partir de ecuaciones de estado y de correlaciones generalizadas. Distintos diagramas termodinámicos. Teoría de la Termodinámica de Soluciones. Propiedades medias, propiedades molares parciales, propiedades de mezcla. Aplicaciones. Potencial químico. Ecuación de Gibbs-Dühem. Mezclas gaseosas, concepto de fugacidad. Soluciones ideales. Leyes de LewisRandall y de Henry. Soluciones reales. Coeficiente de actividad. Propiedades de exceso. Aplicaciones de la Termodinámica de Soluciones. Cálculo de puntos de burbuja y rocío en soluciones no-ideales. Operación flash. Diagramas binarios. Azeótropos, eutécticos. Equilibrio Químico. Energía libre, entalpía y entropía de formación. Constante de equilibrio de una reacción química. 2 de 8 7645 - Termodinámica de los Procesos PLANIFICACIONES Actualización: 2ºC/2016 PROGRAMA ANALÍTICO 1.- Conceptos básicos. La Termodinámica en Ingeniería Química. Su naturaleza. Conceptos y definiciones básicas. Estado termodinámico de un sistema. Propiedades extensivas e intensivas. Dimensiones y unidades. La temperatura. Las escalas de temperaturas absolutas y relativas. La presión. La densidad, densidad relativa y volumen específico. La fracción molar y fracción másica. La concentración y sus expresiones. La energía. 2.- Las Propiedades Físicas de los Fluidos Puros. La superficie P-v-T de sustancias puras. Los fenómenos de fusión, vaporización y sublimación. Los estados saturados. El punto crítico y el estado triple. El diagrama P-T. El punto normal de ebullición - el líquido subenfriado - el vapor sobrecalentado. El diagrama P-v. La calidad de un vapor húmedo. El gas ideal: isotermas, isobaras e isocoras. El comportamiento real de los gases. La ecuación de estado del virial. Las ecuaciones de estado cúbicas: Van der Waals y de Redlich-Kwong. Determinación de sus parámetros. La ecuación de estado de Benedict-Webb-Rubin. El factor de compresibilidad y los estados correspondientes. Correlaciones generalizadas. El factor acéntrico. La presión de vapor. El efecto de la temperatura sobre la presión de vapor: Clapeyron y Clausius-Clapeyron. 3.- Las Propiedades Físicas de los Sistemas multicomponentes. El comportamiento de las mezclas. La regla de las fases de Gibbs. Mezclas gaseosas ideales: las leyes de Dalton y Amagat. Mezclas gaseosas reales: los modelos de Van der Waals, del factor de compresibilidad promedio y el método de Kay de las propiedades pseudocríticas. El equilibrio gas-líquido. Las leyes de Raoult y Henry. Los diagramas P - composición y T - composición para sistemas binarios ideales. Los puntos de rocío y de burbuja. Cálculos de puntos de burbuja y de rocío en soluciones ideales. Las constantes de equilibrio de vaporización. 4.- La Conservación de la Materia y la energía. El Primer Principio de la Termodinámica. Conceptos y definiciones básicas: el flujo másico, los estados estacionarios y no-estacionarios. El balance global y parcial de materia. Procesos sin reacción química. Las consideraciones generales sobre el calor y el trabajo. Las propiedades termodinámicas. Las funciones de estado. La energía interna. El primer principio de la termodinámica. Concepto de entalpía y de capacidad calorífica. La capacidad calorífica de sólidos, líquidos y gases: ecuaciones polinómicas, método de contribuciones de grupos funcionales. La discrepancia de capacidades caloríficas. Los calores latentes de fusión y de vaporización: la ecuación de Clapeyron. Aplicaciones del primer principio a sistemas cerrados y abiertos. Procesos cuasiestáticos. 5.- El Segundo Principio de la Termodinámica. El equilibrio termodinámico. El segundo principio de la Termodinámica: los enunciados de Kelvin y de Clausius. Los procesos reversibles e irreversibles. Las máquinas térmicas y el Teorema de Carnot. El concepto de temperatura absoluta. La desigualdad de Clausius. La definición de Entropía. El cambio de entropía de un gas ideal: mezclado. El cambio de entropía en las transiciones de fase. El balance entrópico. Los procesos isoentrópicos y politrópicos. El rendimiento adiabáticos de equipos: toberas, comprensores, turbinas y bombas. El tercer principio de la Termodinámica. 6.- Las Relaciones entre Magnitudes Termodinámicas. Propiedades termodinámicas de los fluidos puros. Energías de Gibbs y Helmholtz. Las relaciones fundamentales y las relaciones de Maxwell. Efecto de la presión sobre la entalpía y la entropía. La expansión de Joule-Thomson y el coeficiente de Euken. Distintos diagramas termodinámicos. 7.- Propiedades residuales. Cálculo de propiedades residuales a partir de correlaciones generalizadas y de ecuaciones de estado. 8.- Teoría de la Termodinámica de Soluciones. 3 de 8 7645 - Termodinámica de los Procesos PLANIFICACIONES Actualización: 2ºC/2016 Potencial químico y equilibrio de fases. Propiedades parciales. Propiedades molares parciales. Cambio de las propiedades molares parciales con la composición. La ecuación de Gibbs-Duhem. Fugacidad y coeficiente de fugacidad. Fugacidades de compuestos puros y de un componente en una mezcla. Aplicaciones al cálculo de fugacidades. Concepto de solución ideal según Lewis-Randall y según Henry. Soluciones reales. Coeficientes de actividad. Propiedades de exceso. Aplicaciones al cálculo de coeficientes de actividad. Cambio de propiedades de mezclado. Diagramas entalpía-concentración. 9.- Aplicaciones de la Termodinámica de Soluciones. Equilibrio de fases en mezclas. Equilibrio líquido-vapor usando modelos del coeficiente de actividad. Cálculo de puntos de burbuja y rocío en soluciones no-ideales. Operación flash. Diagramas binarios. Azeótropos, eutécticos. Comportamiento de mezclas a altas presiones. 10.- Equilibrio de las Reacciones Químicas. Coordenada de reacción. Aplicación del criterio de equilibrio a reacciones químicas. Energía de Gibbs de formación. Constante de equilibrio de una reacción química. Efecto de la temperatura y de la presión en la constante de equilibrio. Ecuación de van´t Hoff. Aplicaciones al cálculo de conversiones de equilibrio para reacciones simples. BIBLIOGRAFÍA - “Termodinámica”, Kenneth Wark and D. E. Richards; 6ª. Ed., Mc Graw-Hill, 2001. - “Introducción a la Termodinámica en Ingeniería Química”, J.M. Smith J.M. y H.C. Van Ness; 6ª. Ed. Mc GrawHill, 2006. - “Principios de los Procesos Químicos”, Tomo II: Termodinámica, O.Hougen, K.Watson and R. Ragatz. - “Chemical and Engineering Thermodynamics”. Stanley Sandler; 3ª. Ed., J. Wiley & Sons, 1999. - “Fundamentals of Engineering Thermodynamics”, M.J. Moran and H.N. Shapiro; 2ª. Ed., J. Wiley & Sons, 1996. - “Termodinámica”, Yunus Cengel and M. Boles; 4ª. Ed., Mc Graw-Hill, 2002. - “Manual del Ingeniero Químico”, Robert H. Perry and Cecil H. Chilton; Mc Graw-Hill. RÉGIMEN DE CURSADA Metodología de enseñanza La metodología a emplear en el dictado de la materia consiste en un enfoque teórico-práctico. Durante las clases teóricas se presentarán y discutirán los conceptos correspondientes a los distintos temas involucrados, ejemplificando las aplicaciones más interesantes. Para ello se emplearán técnicas audiovisuales. Durante las clases prácticas se realizarán problemas de aplicación sobre los temas presentados en las clases teóricas; para lo cual, los alumnos disponen de una guía de problemas. Además se realizará un trabajo práctico de cálculo de propiedades termodinámicas aplicado a un caso real. Modalidad de Evaluación Parcial El examen parcial se dividirá en 2 partes e incluirá los temas de la materia vistos en el período correspondiente a cada instancia de evaluación, según el calendario académico vigente. Para cursar la materia, el alumno deberá aprobar el examen parcial como asimismo realizar y aprobar el trabajo práctico. Se preveen, además, dos (2) oportunidades para la recuperación del examen parcial. 4 de 8 7645 - Termodinámica de los Procesos PLANIFICACIONES Actualización: 2ºC/2016 CALENDARIO DE CLASES Semana Temas de teoría Resolución de problemas Laboratorio Otro tipo Fecha entrega Informe TP Bibliografía básica <1> 15/08 al 20/08 Conceptos Básicos. Las Propiedades de los Fluidos Puros. Unidades. Las Propiedades de los Fluidos Puros. “Termodinámi ca”, Kenneth Wark and D. E. Richards; 6ª. Ed., Mc Graw-Hill, 2001. <2> 22/08 al 27/08 Las Propiedades de las Mezclas Multicompone ntes. Las Propiedades de los Fluidos Puros. “Termodinámi ca”, Kenneth Wark and D. E. Richards; 6ª. Ed., Mc Graw-Hill, 2001. - “Principios de los Procesos Químicos”, Tomo II: Termodinámi ca, O.Hougen, K.Watson and R. Ragatz. <3> 29/08 al 03/09 Balances de Masa y Energía. Mezclas Multicomponentes. “Termodinámi ca”, Kenneth Wark and D. E. Richards; 6ª. Ed., Mc Graw-Hill, 2001. - “Principios de los Procesos Químicos”, Tomo II: Termodinámi ca, O.Hougen, K.Watson and R. Ragatz. <4> 05/09 al 10/09 Balance de Energía. Balance de Energía. “Termodinámi ca”, Kenneth Wark and D. E. Richards; 6ª. Ed., Mc Graw-Hill, 2001. <5> 12/09 al 17/09 El Segundo y Tercer Principios de la Termodinámi ca. Entropía. Balances de Energía. Aplicaciones. “Termodinámi ca”, Kenneth Wark and D. E. Richards; 6ª. Ed., Mc Graw-Hill, 2001. - “Principios de los Procesos Químicos”, Tomo II: Termodinámi ca, O.Hougen, K.Watson and R. 5 de 8 7645 - Termodinámica de los Procesos PLANIFICACIONES Laboratorio Otro tipo Actualización: 2ºC/2016 Semana Temas de teoría Resolución de problemas Fecha entrega Informe TP Bibliografía básica <6> 19/09 al 24/09 Relaciones Termodinámi cas. Relaciones Termodinámicas. “Termodinámi ca”, Kenneth Wark and D. E. Richards; 6ª. Ed., Mc Graw-Hill, 2001. <7> 26/09 al 01/10 Propiedades Residuales. Propiedades Residuales. “Introducción a la Termodinámi ca en Ingeniería Química”, J.M. Smith J.M. y H.C. Van Ness; 6ª. Ed. Mc Graw-Hill, 2006. <8> 03/10 al 08/10 Propiedades Molares Parciales. Propiedades Molares Parciales. Ragatz. <9> 10/10 al 15/10 Trabajo Práctico: Cálculo de Propiedades Termodinámi cas - Caso Real. - “Introducción a la Termodinámi ca en Ingeniería Química”, J.M. Smith J.M. y H.C. Van Ness; 6ª. Ed. Mc Graw-Hill, 2006. Fugacidad. “Introducción a la Termodinámi ca en Ingeniería Química”, J.M. Smith J.M. y H.C. Van Ness; 6ª. Ed. Mc Graw-Hill, 2006. Fugacidad <10> 17/10 al 22/10 Propiedades de Exceso. Coeficientes de Actividad. Propiedades de Exceso. Coeficientes de Actividad. “Introducción a la Termodinámi ca en Ingeniería Química”, J.M. Smith J.M. y H.C. Van Ness; 6ª. Ed. Mc Graw-Hill, 2006. <11> 24/10 al 29/10 Equilibrio Líquido-Vapor. Equilibrio LíquidoVapor. “Introducción a la Termodinámi ca en Ingeniería Química”, J.M. Smith J.M. y H.C. Van Ness; 6ª. Ed. Mc Graw-Hill, 2006. <12> 31/10 al 05/11 Modelado con Ecuaciones de Estado. Modelado de Sistemas Bifásicos. “Introducción a la Termodinámi ca en Ingeniería Química”, J.M. Smith J.M. y 6 de 8 7645 - Termodinámica de los Procesos Semana Temas de teoría Resolución de problemas PLANIFICACIONES Laboratorio Otro tipo Actualización: 2ºC/2016 Fecha entrega Informe TP Bibliografía básica H.C. Van Ness; 6ª. Ed. Mc Graw-Hill, 2006. <13> 07/11 al 12/11 Equilibrio VLL, LL, SL. Diagramas Binarios. Consultas Generales. “Introducción a la Termodinámi ca en Ingeniería Química”, J.M. Smith J.M. y H.C. Van Ness; 6ª. Ed. Mc Graw-Hill, 2006. <14> 14/11 al 19/11 Equilibrio Químico. Equilibrio Químico. “Introducción a la Termodinámi ca en Ingeniería Química”, J.M. Smith J.M. y H.C. Van Ness; 6ª. Ed. Mc Graw-Hill, 2006. <15> 21/11 al 26/11 Procesos de Separación. Consultas Generales. “Introducción a la Termodinámi ca en Ingeniería Química”, J.M. Smith J.M. y H.C. Van Ness; 6ª. Ed. Mc Graw-Hill, 2006. <16> 28/11 al 03/12 Consultas Generales. Evaluación del Trabajo Práctico. Evaluación del Trabajo Práctico. 7 de 8 7645 - Termodinámica de los Procesos PLANIFICACIONES Actualización: 2ºC/2016 CALENDARIO DE EVALUACIONES Evaluación Parcial Oportunidad Semana Fecha Hora Aula 1º 6 19/09 18:00 Magna 2º 13 07/11 18:00 Magna 3º 15 21/11 18:00 Magna 4º 16 05/12 18:00 Magna Observaciones sobre el Temario de la Evaluación Parcial La Evaluación Parcial de la Primera Parte (Parte I) incluirá Fluidos Puros, Mezclas Multicomponentes y Balances de Masa y Energía. La Evaluación Parcial de la Segunda Parte (Parte II) incluirá Propiedades Residuales, Propiedades Molares parciales, Fugacidad y Equilibrio Líquido-Vapor. Otras observaciones Las Evaluaciones Parciales Parte I y Parte II se tomarán los días 19/09 y 7/11, respectivamente. Los Recuperatorios de las Partes I y II se tomarán los días 21/11 y 5/12. 8 de 8