Las escalas de los hidrómetros se diseñan y calibran para condiciones de medida específicas, las que normalmente se informan en la escala del instrumento o en el certificado de calibración y se denominan “de referencia” o “condiciones de referencia”. Las más importantes son las condiciones de temperatura y tensión superficial de referencia. También hay efectos por trabajar en condiciones de aceleración de gravedad y densiad del aire distintas a aquellas en las que se ejecutó la calibración, pero en la práctica son completamente despreciables. Cuando un hidrómetro es utilizado en condiciones distintas a las especificadas eventualmente será necesario aplicar correcciones a las lecturas que entrega, a parte de las que indique el certificado. Si en términos prácticos es relevante considerar las correcciones, dependerá del nivel de exactitud deseado y de las diferencias entre las condiciones a las que se ejecute la medición y las de referencia. La corrección por temperatura en kg/m3 está dada por la siguiente expresión: ct i t o t (1) Donde, i, , t, to , es la indicación del instrumento [kg/m 3] es el coeficiente térmico de dilatación volumétrica del material con que está fabricado el hidrómetro. Típicamente es igual a 0,000 025 / ºC es la temperatura del fluído en el que el hidrómetro está inmerso [ºC] es la temperatura de referencia [ºC] La corrección por tensión superficial en kg/m3 está dada por: m g1000 d cts i 1 m g1000 d o (2) Donde, i, es la indicación del instrumento [kg/m 3] d, es el diámetro del vástago del hidrómetro [m] es la tensión superficial del fluído en el que el hidrómetro está inmerso [mN/m] , 0 , m, g, es la tensión superficial de referencia [mN/m] es la masa del hidrómetro [kg] es la aceleración de gravedad [m/s2]. Se utiliza el valor estandarizado 9,80665 m/s2 Existe otra corrección que eventualmente habrá de ser considerada, la del menisco. Esta se aplica cuando el hidrómetro se lee en la parte superior del menisco mientras que fue calibrado o diseñado para ser leído a la altura de la superficie horizontal del líquido. Esta situación es común cuando se realizan lecturas en líquidos opacos, en los que es difícil realizar una lectura a la altura de la superficie horizontal líquido. Para obtener la indicación al nivel de la superficie horizontal del líquido, se utiliza la ecuación de Langburg: Francisco García L. ([email protected]) División Metrología 1 de 8 cm r 2 g d 2 i 1000 1 1 1000d i g l (3) Donde, , d, i, r , l , g, es la tensión superficial del fluído en el que el hidrómetro está inmerso [mN/m] es el diámetro del vástago del hidrómetro [m] es la indicación del instrumento [kg/m 3] es el valor del intervalo de división de escala en la zona de la escala en la que se hace la lectura [kg/m3] es la longitud del intervalo de división de escala en la zona de la escala en la que se hace la lecturara [m] es la aceleración de gravedad [m/s2]. Se utiliza el valor estandarizado 9,80665 m/s2 El cuociente r Rango de la escala en metros se puede aproximar por ; note que la l Longitudde la escala en kg/m3 distancia entre líneas de graduación no es constante a lo largo del vástago. Esas fueron las correcciones que en la práctica valen la pena considerar. Sólo con carácter informativo, terminamos señalando que la corrección por gravedad en kg/m 3 está dada por D o 1 1 donde g1 es la aceleración de gravedad en el lugar que en que se calibró m g1 g 2 el instrumento y g 2 es la aceleración de gravedad en donde se utiliza, ambas en m/s2. La v' o donde y o corresponden a la densidad del corrección por densidad del aire es v aire en el lugar en que se ejecutó la calibración y el lugar en el que se utiliza el instrumento respectivamente, en [kg/m 3]; sumergido del instrumento. insignificantes v' corresponde al cuociente entre el volumen emergente y v Como se puede apreciar estas últimas correcciones son Francisco García L. ([email protected]) División Metrología 2 de 8 Ejemplo 1: Tenemos un hidrómetro cuyas características son las siguientes: La escala va de 600 kg/m 3 a 650 kg/m3 y con intervalo de división de escala igual a 0,5 kg/m3. Su masa es 30,00 g El diámetro del vástago es 4,00 mm Se determinaron las longitudes con un pie de metro de resolución igual a 0,02 mm y la masa con una balanza que satisface los requerimiento de la clase OIML I y de capacidad máxima igual a 200 g El certificado de calibración indica lo siguiente: Valor nominal Corrección Incertidumbre Tensión superficial de expandida la escala kg/m3 @ 20 ºC kg/m3 @ 20 ºC k=2 kg/m3 @ 20 ºC mN/m 600,0 0,0 0,2 15 625,0 0,1 0,2 16 650,0 0,2 0,2 17 La calibración fue realizada para leer la escala a la altura de la superficie horizontal del líquido Supongamos que con ese instrumento se trata de determinar la densidad de un líquido y se presentan las siguientes condiciones: 1. El líquido cuya densidad se va a determinar está a 26 ºC, 6 ºC más que la temperatura para la que fue calibrada la escala. Para esta determinación de temperatura se utilizó un termómetro cuya incetidumbre expandida es 0,1 ºC 2. Además, de acuerdo a determinaciones independientes o tablas, se sabe que ese fluído tiene una tensión superficial igual a 5 mN/m a 26 °C 3. El líquido es transparente, por lo que se realiza la lectura a la altura de la superficie horizontal del líquido y la indicación del hidrómetro es 611,0 En este caso corresponde aplicar las correcciones por tensión superficial y temperatura, a parte de la del certificado. La corrección del menisco no se aplica, pues la lectura fue tomada a la altura de la superficie horizontal del líquido, la misma especificada como nivel de referencia en el certificado de calibración. Si el líquido fuera opaco, hubiera sido difícil hacer la lectura al mismo nivel de referencia que en el certificado. Corrección a partir del certificado: Determinamos la corrección para 611,0 kg/m 3 interpolando las correciones indicadas por el certificado para 600,0 y 625,0; este valor es aproximadamente 0,05 kg/m3 Luego, i 611 ,0 0 ,05 611 ,05 y procederemos a determinar las otras correciones con este valor. Corrección por temperatura: ct i t o t 611,5 0,000025 20 - 26 0,092kg/m3 Francisco García L. ([email protected]) División Metrología 3 de 8 Corrección por tensión superficial: m g1000 d cts i 1 m g1000 d o 0,030 9,80665 1000 0,004 5 cts 611,5 1 0,274 kg/m3 0,030 9,80665 1000 0,004 15,5 Determinamos el valor de la tensión superficial de referencia interpolando a partir de los valores indicados por el certificado para 600,0 y 625,0; este valor es aproximadamente 15,5 mN/m Finalmente, sumando las 611,0 0,05 0,092 0,274 610,683 temperatura 26 ºC es correcciones al valor indicado tendremos que la densidad del líquido a la 610,7 kg/m3 con una incertidumbre expandida igual a 0,2 kg/m3 (con k=2) Para simplificar la ejecución de estos cálculos, puede bajar la planilla de excel correcciones_hidrometros.xls. En este caso tiene que haber sido completada como se indica a continuación: CORRECCIÓN POR TENSIÓN SUPERFICIAL Variable Símbolo Unidades Valor Indicación del instrumento i kg/m3 611,50 Diámetro del vástago del hidrómetro d m 0,004 Tensión superficial del fluído en el que el hidrómetro está inmerso mN/m 5 Tensión superficial de referencia 0 mN/m 15,55 Masa del hidrómetro m kg 0,03 Aceleración de gravedad g m/s2 9,80665 Corrección por tensión superficial cts kg/m3 -0,275 Unidades Valor kg/m3 611,5 1/ºC 0,000025 t ºC 26 to ºC 20 kg/m3 -0,092 CORRECCIÓN POR TEMPERATURA Variable Símbolo Indicación del instrumento Temperatura de referencia Corrección por temperatura Francisco García L. ([email protected]) División Metrología Coeficiente térmico de dilatación volumétrica del material con que está fabricado el hidrómetro Temperatura a la que está el fluído en que el hidrómetro está inmerso i ct 4 de 8 Ejemplo 2: Tenemos un hidrómetro alcoholímetro cuyas características son las siguientes: La escala va de 10 %(v/v) a 20 %(v/v) y con intervalo de división de escala igual a 0,1 %(v/v). Su masa es 103,525 g El diámetro del vástago es 3,51 mm Se determinaron las longitudes con un pie de metro de resolución igual a 0,02 mm y la masa con una balanza que satisface los requerimiento de la clase OIML I y de capacidad máxima igual a 200 g El certificado de calibración indica lo siguiente: Valor nominal Corrección Incertidumbre Tensión superficial de expandida la escala %(v/v) @ 20 ºC %(v/v) @ 20 ºC k=2 %(v/v) @ 20 ºC mN/m 10,0 0,1 0,1 50,5 15,0 0,2 0,1 46,3 20,0 0,2 0,1 41,4 La calibración fue realizada para leer la escala a la altura de la superficie horizontal del líquido Supongamos que con ese instrumento se trata de determinar densidad, expresada en las unidades de concentración de volumen %(v/v), de una bebida alcóholica y durante ese trabajo se presentan las siguientes condiciones: 1. La bebida alcohólica está a 16,4 ºC, 3,6 ºC menos que la temperatura para la que fue calibrada la escala. Para esta determinación de temperatura se utilizó un termómetro cuya incetidumbre expandida es 0,1 ºC 2. Además, de acuerdo a determinaciones independientes o tablas, se sabe que ese fluído tiene una tensión superficial igual a 42 mN/m a 16 ºC 3. Esta bebida no es transparente y es difícil realizar la lectura de la escala a la altura de la superficie horizontal del líquido. Por lo anterior se realiza la lectura a la altura del borde superior del menisco y la indicación del hidrómetro es 13,2 %(v/v) 4. La distancia entre las líneas de graduación 13,3 y 13,4, l , es 1,4 mm. Según una tabla alcohométrica 13,3 %(v/v) a 20 °C equivale a 980,87 kg/m3 y 13,3 %(v/v) a 20 °C equivale a 980,75 kg/m3, la diferencia entre ambas, r , es 0,12 kg/m3 En este caso corresponde aplicar las correcciones por tensión superficial, temperatura y menisco, a parte de la del certificado. Dado que las ecuaciones de lass correcciones están en las unidades de densidad kg/m3 mientras que las indicaciones de la escala están en %(v/v), por otra parte no hay una simple constante que permita pasar de %(v/v) a kg/m3 a cualquier valor de temperatura y concentración por lo que es necesario utilizar una tabla alcohométrica o la ecuación que relaciona todas esas variables anteriores. En concentracion_densidad_etanol.xls encontrará una tabla alcohométrica y en etanol_agua.xls, una planilla de cálculo que utiliza la ecuación con la que se hizo esa tabla, que específicamente es para soluciones de etanol saturado de aire y agua. Francisco García L. ([email protected]) División Metrología 5 de 8 Lamentablemente cuando no se utiliza sistemas de unidades del SI, todos los cálculos se vuelven más complicados, lo que a su vez es fuente de errores y eventuales conflictos. Corrección a partir del certificado: Determinamos la corrección para 13,2 %(v/v) interpolando las correciones indicadas por el certificado para 10,0 %(v/v) y 15,0 %(v/v) este valor es aproximadamente 0,15 %(v/v) Luego, i 13 ,2 0 ,15 13 ,35 %(v/v) De acuerdo a la tabla alcohométrica, se obtiene que este valor a 16,4 ºC es aproximadamente 982,1 kg/m3 y procederemos a determinar las otras correciones con este número. Si quiere un valor más exacto, utilice etanol_agua.xls con la herramienta “solver”. Corrección por temperatura: ct i t o t 982 ,1 0,000 025 20 - 16,4 0 ,088 kg/m 3 Corrección por tensión superficial: m g 1000 d cts i 1 m g 1000 d o 0 ,103525 9,80665 1000 0,00351 42 cts 982,1 1 0 ,051kg/m3 0 ,103525 9,80665 1000 0,00351 46 ,8 Determinamos el valor de la tensión superficial de referencia interpolando a partir de los valores indicados por el certificado para 10,0 %(v/v) y 15,0 %(v/v); este valor es aproximadamente 46,8 mN/m Corrección por menisco: cm 2 r 1 2 g d i 1000 1 1000d i l g 2 42 0 ,12 1 2 9,80665 0 ,00351 981,87 1000 1 1000 0 ,00351 982,1 0 ,0014 9,80665 42 cm 0 ,168 cm Finalmente, sumando las correcciones al valor indicado corregido por el certificado en kg/m3 982,100 0,088 0,051 0,168 982,100 0,205 982,31 tendremos que la densidad 3 del líquido a la temperatura 16,4 ºC es 982,31kg/m o, aplicando la tabla alcohométrica, la densidad del líquido a la temperatura 16,4 ºC es 13,4 %(v/v) con una incertidumbre expandida Francisco García L. ([email protected]) División Metrología 6 de 8 igual a 0,2 %(v/v) (con k=2). La incertidumbre la agrandamos debido al uso de la tabla alcohométrica, que solamente contiene valores discretos. En este ejemplo podemos ver que la corrección total a aplicar fue pequeña, prácticamente hubiera bastado con la del certificado, pero no necesariamente podrá asumir que siempre será así. En todo caso, la experiencia le indicará cuándo será relevante considerar todas las correcciones. Si para estos cálculos usa la planilla correcciones_hidrometros.xls, esta se verá así: CORRECCIÓN POR TENSIÓN SUPERFICIAL Variable Símbolo Unidades Valor Indicación del instrumento i kg/m3 982,10 Diámetro del vástago del hidrómetro d m 0,00351 Tensión superficial del fluído en el que el hidrómetro está inmerso mN/m 42 Tensión superficial de referencia 0 mN/m 46,8 Masa del hidrómetro m kg 0,103525 Aceleración de gravedad g m/s2 9,80665 Corrección por tensión superficial c ts kg/m3 -0,051 Unidades Valor kg/m3 982,1 CORRECCIÓN POR TEMPERATURA Variable Indicación del instrumento Símbolo i Coeficiente térmico de dilatación volumétrica del material con que está fabricado el hidrómetro Temperatura a la que está el fluído en que el hidrómetro está inmerso 1/ºC 0,000025 t ºC 16,4 Temperatura de referencia to ºC 20 kg/m3 0,088 Corrección por temperatura Francisco García L. ([email protected]) División Metrología ct 7 de 8 CORRECCIÓN POR MENISCO (se aplica cuando el instrumento fue calibrado ser leído a la altura de la superficie horizontal del líquido y la escala se lee en el borde superior del menisco) Variable Símbolo Unidades Valor Tensión superficial del fluído en el que el hidrómetro está inmerso Valor del intervalo de división de escala en la zona de la escala en la que se hace la lectura mN/m 42 r kg/m3 0,12 Diámetro del vástago del hidrómetro d m 0,00351 Indicación del instrumento i kg/m3 982,1 l m 0,0014 Longitud del intervalo de división de escala en la zona de la escala en la que se hace la lectura Aceleración de gravedad g m/s2 9,80665 Corrección por menisco cm kg/m3 0,16813217 CORRECCIÓN POR TEMPERATURA ct kg/m3 0,088 CORRECCIÓN POR TENSIÓN SUPERFICIAL cts kg/m3 -0,051 CORRECCIÓN POR MENISCO cm kg/m3 0,168 kg/m3 0,205 RESUMEN SUMA DE LAS CORRECCIONES ANTERIORES Francisco García L. ([email protected]) División Metrología 8 de 8