CAPITULO 13 EL MODELO DE BOHR II 13-1 ATOMOS HIDROGENOIDEOS Como hemos visto, la teoría de Bohr es limitada y hasta ahora solo la hemos aplicado al átomo de hidrogeno. Sin embargo, la utilidad de la teoría de Bohr se puede extender, considerando los átomos hidrogenoideos. Estos son átomos con cargas nucleares Ze, pero en los que solo un electrón gira alrededor del núcleo. Incluyen átomos como el helio ionizado una vez He+ (en el cual Z=2), el litio ionizado dos veces Li2+ (Z=3), etc. La ecuación de la fundamental segunda ley de Newton en este caso es: F 1 1 4 0 Ze 2 m.v 2 r r2 La segunda ecuación básica es la misma ecuación del momento angular utilizada cuando la teoría de Bohr se aplico al átomo de hidrógeno: L m.v.r nh La tabla 13-1 da una lista de ecuaciones útiles para el hidrogeno y para los átomos hidrogenoideos que pueden ser comparadas. Note que donde quiera que e 2 aparece para el átomo de hidrogeno, simplemente se le remplaza por Ze 2 para los átomos hidrogenoides. Para el mismo valor del numero cuantico n, el radio de la orbita electrónica en un átomo hidrogenoideo es menor que el del correspondiente en el átomo de hidrogeno por un factor 1 . Los niveles de energía para la misma n se hacen más negativos por Z un valor de 1/Z2. Tabla 13-1 Comparación del hidrogeno y de los átomos Hidrogenoides según la teoría de Bohr Hidrogeno Hidrogenoideo 4 0 n 2 h 2 rn m e2 4 0 n 2 h 2 rn m Ze2 En R me4 32 0 h 2 2 2 4 me 64 h 0 c 3 3 2 1 1 R 2 2 n nt f 1 1 1 2 13,6eV 2 n n En R' me4 32 0 h 2 2 mZ2 e 4 64 h 0 c 3 3 2 2 1 1 2 13,6eV 2 n n RZ 2 1 1 RZ 2 2 2 n nt f 1 Figura 13-1 Comparación de los niveles de energía del H y del He+ E∞= 0 n=5 n=4 E8= -0.85 eV n=8 n=7 n=3 n=6 E6= -1.51eV n=2 n=5 E5= -2.08eV E4= -3.40eV n=4 n=3 n=1 n=2 Serie de Lyman Hidrogeno E3= -6.04eV E2= -13.6eV Serie de Pickering Helio ionizado una vez (He+) En particular, para el helio ionizado una vez He+ (Z=2), la energía del estado base es E1=-(13.6/12).22 = -54.4 eV. Para n=2, el nivel de energía para el H+ es E2= -(13.6/22).22 = -13.6 eV, que coincide con el E1= -13.6 eV del estado base del hidrogeno. También, para el He+, E4= -(13.6/42).22= -3.40 eV, que coincide con el estado n=2, del hidrogeno, E2= -3.40 eV. Por lo tanto, una transición de n=2 a n=1 en el hidrogeno libera un fotón de la misma longitud de onda que una transición de n=4 a n=2 en el He+. Estas transiciones se ilustran en la figura 13-1. Muchas líneas de la serie de Lyman del hidrogeno (transiciones a n=1) coinciden con algunas de las líneas de la serie Pickering (transiciones a n=2) del He+; esta fue una fuente de confusión para los primeros espectros copistas. La constante de Rydberg R y por lo tanto el numero de onda k 1 , son Z2 veces mayores en el He+ que en el H para cualquier transición dada ni n f . 13-2 CORRECCION PARA EL MOVIMIENTO NUCLEAR Hasta ahora, en la teoría de Bohr se ha supuesto que el núcleo masivo esta esencialmente en reposo y que el electrón gira alrededor de el. Una imagen mas realista de el átomo de hidrógeno, mostrada en la figura 13-2, sitúa al electrón de masa m y al protón de masa M girando ambos alrededor de su centro de masa común c. si re y rn son las distancias respectivas del electrón y del núcleo a su centro de masa. La figura 13-2 muestra que: r re rn De la definición de centro de masa, Mrn mre Y estas dos ecuaciones dan: M re r M m m rn r M m (13-5) y (13-6) respectivamente Figura 13-2 El electrón y el núcleo giran alrededor de su centro de masa común (13-3) (13-4) Masa reducida, mM mM M re r M m m rn r M m La aplicación del segundo postulado de Bohr proporciona ahora el momento angular con respecto al centro de masa como L Mvn rn mve re (13-7) donde vn rn y ve re son las velocidades lineales respectivas del núcleo y del electrón. La ecuación (13-7) se puede escribir L Mrn mre nh 2 2 (13-8) Al sustituir la expresión para rn y re dadas por las ecuaciones (13-5) y (13-6) en la ecuación (13-8) dan r 2 n h donde (13-9) y (13-10) respectivamente mM m M Es llamada la masa reducida. La ecuación (13-9) es similar a la ecuación (12-9), L m vr nh , que fue desarrollada ignorando el movimiento del núcleo. Esta similitud es más evidente si suponemos un estado estacionario y escribimos L mr 2 nh (13-11) ya que v La ecuación básica (13-9) es ahora idéntica a la ecuación 812-9), excepto que la masa del electrón se a reemplazado por la masa reducida . Se puede ver fácilmente que la ecuación (13-11) es solo una aproximación, ya que M>m y m M m M m La energía potencial del sistema es v 1 4 0 e2 r Y la energía cinética es 2 1 1 2 m ve Mvn 2 2 K m r 2 2 e 2 Mrn 2 Que después de ciertas simplificaciones se puede escribir en la forma K 1 2 r 2 2 (13-12) Ahora, aplicando la segunda ley de Newton al movimiento del electrón, podemos escribir 2 v 1 e2 2 m e m re 4 0 r re Y usando la ecuación (13-5), 1 4 0 e2 mM 2r 2 m M r e2 2 2 r 4 0 r (13-13) 1 De la ecuación 813-9), podemos concluir que nh e2 2 2 4 0 r r 1 2 r Y los radios de las orbitas estacionarias son r 4 0 n 2 h 2 e2 (13-14) Que se identifica con la ecuación (12-11), donde m es reemplazada por µ. Combinando las ecuaciones (13-12) y (13-13) obtenemos la energía cinética k 1 1 e2 2 r 2 2 8 0 r Y la energía total, cinética mas potencial, toma la forma E 1 e2 8 0 r O, cuando r=rn de la ecuación (13-14) se sustituyen, e4 1 E 2 2 32 2 0 h 2 n (13-15) Aplicando la formula de Bohr para una transición entre un estado inicial de energía Ei y un estado final Ef (donde Ei> Ef) obtenemos la frecuencia del fotón emitido en la forma v c Ei E f h Y cuando se usa la expresión para la energía dada por la ecuación (13-15) obtenemos v e 4 1 1 2 2 2 64 3 h 3 0 n f ni (13-16) 2 Así, la longitud de onda del fotón es 1 e 4 1 1 2 2 2 64 3 h 3 0 c n f ni (13-17) 2 Con la constante de Rydberg dada ahora evidentemente por R e4 2 64 3 h 3 0 c (13-18) La longitud de onda se escribe ahora mas correctamente en la forma 1 1 R 2 2 n ni f 1 (13-19) La razón de Rµ a la constante de Rydberg R (recuérdese la ecuación 12-18), con corrección para el movimiento nuclear, es R R m 1 1 m 1 (13-20) M Una comparación de los niveles de energía con y sin correcciones para el movimiento nuclear dados por las ecuaciones (13-15) y (12-14), respectivamente, muestra que para el mismo valor de n, los niveles de energía calculados con las correcciones son menos negativos que los niveles correspondientes sin correcciones; o sea, En (con corrección) > En (sin corrección). Consecuentemente, los niveles de energía con las correcciones están ligeramente desplazados en la dirección positiva, como se muestra en la figura 13-3. Una comparación de las ecuaciones (13-19) y (12-19) también muestra que 1 1 (concorrección) (sin corrección) Esto significa que cuando se toma en cuenta las correcciones anteriores, las longitudes de onda calculadas de los fotones emitidos son ligeramente mayores. Un nuevo calculo de la constante de Rydberg da ahora R 1.0973731*107 m 1 (con corrección) (sin corrección) R 1.0967758*107 m 1 Figura 13-3 Niveles de energía del átomo de hidrogeno con y sin correcciones para el movimiento nuclear. Los niveles de energía en (a) están hechos a escala, pero las diferencias mostradas en (b) se han exagerado para que pueda apreciarse E∞ n=∞ E∞ E5 n=5 E5 E4 n=4 E4 E3 n=3 E3 E2 n=2 E2 E1 n=1 E1 (a) sin corrección (b) con corrección El átomo de deuterio D, un21 isótopo del hidrógeno, tiene un núcleo compuesto de un protón y un neutrón. Ya que la masa del neutrón es apenas ligeramente distinta de la del protón, la masa reducida del deuterio es D m 1 m 2M (13-21) lo que hace a µD>µ. Ya que la constante Rydberg es directamente proporcional a la masa reducida, es evidente que la constante de Rydberg para el deuterio es ligeramente mayor que para el hidrogeno; o sea, RµD>Rµ. Esta pequeña discrepancia jugo un importante papel en el descubrimiento del deuterio (hidrogeno pesado) por el físico estadounidense H. C. Urey. Este descubrimiento le mereció el Premio Nobel en 1934. 13-3 EL EXPERIMENTO DE FRANCK-HERTZ – INTERPRETACION Una demostración directa e impresionante de la existencia de los estados estacionarios discretos postulados por la teoría del átomo de Bohr fue proporcionada, por primera vez, por un experimento diseñado por James Franck (1882-1964) y Gustav Hertz (1887). Para una mejor comprensión de las conclusiones de este experimento revisemos brevemente la excitación e iotización de los átomos en los niveles “ópticos”. 202 En un átomo pesado tal como el mercurio Hg,80los electrones en las capas interiores del átomo son difíciles de desalojar, debido a la fuerte atracción electrostática del núcleo. Tienen energía de enlaces típicos en el rango de unos pocos KeV. Los electrones exteriores (de valencia) están parcialmente resguardados del núcleo por los electrones de las capas interiores que actúan como pantalla. Así, la energía de enlace de estos electrones es solo de unos pocos eV. En el experimento de Franck-Hertz, solo están implicados los electrones exteriores de valencia y el nivel de energía correspondiente a uno de estos electrones se muestra en la figura 13-4. Estos niveles de energía se llaman usualmente Niveles Ópticos, porque cualquier transición entre los niveles involucra fotones con longitudes de onda en la región visible o casi visible del espectro Figura 13-4 Niveles ópticos de energía para el electrón de valencia del 202 80 Hg E∞= 0 J EJ I EI H EH (1) (2) Ee=4,88 eV (3) hc 2536 Ee EG= -10.42 eV G En la figura 13-4, la energía del electrón de valencia en el estado base (G) es EG= 10.42 eV. I es el segundo estado excitado, J es el tercer estado excitado y así sucesivamente. La energía requerida para elevar al electrón desde el estado base hasta el primer estado excitado H (línea 1 en la figura 13-4) es E e E H EG Ee 5.44 (10.42)eV Ee 4.88eV Y es llamada primer potencial de excitación del mercurio. Si por alguna razón se eleva el átomo de mercurio al primer estado excitado, el electrón regresara en un tiempo muy corto (alrededor de 10-8 seg.) al estado base (línea 2). En esta transición será emitido un fotón (3) de energía Ee=4.88eV y de longitud de onda λ=h.c/Ee = 2536 A. De la misma figura 13-4, la energía de ionización es 10.42 eV. Considere el caso de un haz de electrones lentos que viajan a través de vapor de mercurio a baja presión. Si la energía cinética de los electrones es menor de 4.88 eV, la colisión será elástica; o sea, la energía cinética transnacional será conservada. Los electrones perderán algo de energía cinética de acuerdo con la expresión*. (*Ver D. Halliday y R. Resnick. Física para estudiantes de ciencia e ingeniería, Wiley, Nueva Cork, 1960, Cap. 10) 4m M K (m M ) 2 4m K K M K (13-22) Donde m es la masa del electrón, M la masa del átomo de mercurio y K=0.5mv2 es la energía cinética del electrón incidente. Esta perdida K de energía cinética es muy pequeña, ya que m<M. La energía K es transferida al átomo de mercurio y aparece como su energía de retroceso, representada esquemáticamente por Β Electrón lento + A Átomo en reposo Á Átomo con algo de energía de retroceso + β electrón más lento K2=K1 - K Ya que K es tan pequeña, el electrón experimentara muchas colisiones a lo largo de una trayectoria en zigzag antes de llegar al reposo (figura 13-15). Sin embargo, si la energía cinética del electrón es mayor que EH – EG = 4.88eV, puede ocurrir una colisión inelástica, en la cual parte de la energía cinética se transfiere al átomo en forma de energía interna, elevando al electrón desde el estado base al primer estado excitado, EH. La energía cinética del electrón después de la colisión inelástica es K 2 K1 ( EH EG ) K1 4.88eV La situación se representa esquemáticamente en la forma A A m a) Antes K 2 K1 K M b) Después El electrón se vuelve muy lento Figura 13-15 Colisiones elásticas de electrones de energía K1<4.88eV con un átomo de mercurio en reposo. La energía de retroceso de un átomo es K K1 K 2 , donde K2<K1 es la energía cinética de un electrón después de la colisión. El electrón describe una trayectoria en zigzag en el vapor de mercurio. Β + A K1 > EH – EG átomo en reposo y en el estado base K1 > 4.88eV A* + átomo excitado K2 = K1 – (EH – EG) β A + hv Estado fotón base emitido 2536 A Un segundo proceso tiene lugar inmediatamente después de la colisión (la vida de un estado excitado es cerca de 10-8seg). El átomo excitado A* regresara al estado base con la emisión de un fotón de energía EH – EG = 4.88eV (ver figura 13-4) y longitud de onda 2536 A . Si K1, la energía del electrón incidente, es apenas ligeramente mayor que 4.88eV, entonces K2 > 4.88eV y pueden tener lugar mas colisiones inelásticas. Si K1 >> 4.88eV, entonces K2 > 4.88eV y pueden tener lugar otras colisiones inelásticas. 13-4 EL EXPERIMENTO DE FRANCK-HERTZ – INTERPRETACION Los mecanismos discutidos atrás fueron verificados experimentalmente por Frank y Hertz en 1914 usando el arreglo experimental mostrado esquemáticamente en la figura 13-6(a). El tubo T de la figura contiene vapor de mercurio a baja presión y a una temperatura de 1500 aproximadamente. El tubo contiene un filamento F, alimentado por la batería C, una rejilla G, y una palanca P. Entre el filamento y la rejilla existe un potencial acelerado V que puede variarse entre 0 y 60 V. Entre la placa P y la rejilla G hay un pequeño potencial retardador Vr (alrededor de 0.5V). Finalmente, un electrómetro D muy sensible en serie con la placa mide la corriente de placa que es cerca de 10-9ª. Figura 13-6 (a) Montaje experimental para el experimento de Franck-Hertz. (b) Corriente de placa contra el voltaje acelerador en el experimento de Franck-Hertz. La separación entre dos picos consecutivos cualesquiera es alrededor de 4.9 V. Cuando el potencial acelerador V es aumentado, la corriente de placa aumenta como se ve en la figura 13-6(b). A medida que V es incrementado, la corriente de placa aumenta en cualquier tubo electrónico, con la excepción de que ocurre una merma significativa en la corriente de placa cada vez que el potencial acelerador aumenta aproximadamente 5 V. Algunos de los electrones con energía ligeramente mayores que 4.88 eV experimentaran colisiones inelásticas y quedaran con tan poca energía que no podran alcanzar la placa, debido a la presencia del potencial retardador. Si V es incrementado por 5 V adicionales, algunos de los electrones que quedaron casi sin energía cinética experimentaran otra colisión inelástica y no alcanzaran la placa. Esto explica el segundo valle a un potencial aproximadamente 5 V mayor que para el primer valle. Por lo tanto, este segundo valle corresponde a aquellos electrones que han experimentado dos colisiones inelásticas y así sucesivamente. Cada vez que hay una colisión inelástica, los átomos de mercurio serán excitados y regresaran al estado base por la emisión de fotones. Usando técnicas espectroscópicas, se encontró que la longitud de onda de radiación procedente del tubo era de 2536 A, correspondiente a transiciones del primer estado excitado del mercurio al estado base. Este resultado, junto con el hecho de que la diferencia en energía entre dos valles consecutivos es cerca de 4.9 V, muestra de forma muy convincente la existencia de niveles de energía discretos en el átomo de mercurio. También es posible, usando voltajes diferentes y una mejor resolución, medir la excitación de otros niveles de energía atómica. Es perfectamente comprensible que a Franck y Hertz se les concediera el premio Nobel de física (1925) por este trabajo. PROBLEMAS 13-1 Sin tomar en cuenta las correcciones debidas al movimiento del núcleo, (a) calcule para el helio ionizado una vez He+ el valor de la constante de Rydberg, e (b) los niveles de energía para n = 1,2,3, etc (c) dibuje un diagrama de niveles de energía para el He+ junto a otro del hidrogeno. ¿Qué concluye usted de la comparación de estos diagramas? 13-2 Repita los cálculos del problema 13-1 usando litio doblemente ionizado Li2+ 13-3 Aplique la teoría de Bohr al He+ y calcule para cada orbita n = 1,2,3 (a) el radio, (b) la frecuencia de revolución (c) la velocidad lineal del electrón (d) la energía total del electrón, € el momento angular y (f) la razón v/c, y decida si puede usarse o no el tratamiento clásico. 13-4 Repita el problema 13-3 usando Li2+. 13-5 (a) Calcule el primero y segundo potenciales de excitación para el helio ionizado una vez He+. (b) Que longitudes de ondas serán emitidas cuando el He+ regrese al estado base desde estos estados excitados. 13-6 El tritio 3 H, un isótopo del hidrogeno con un núcleo de un protón y dos 1 neutrones, esta mezclado con hidrogeno ordinario. ¿Cuál es la resolución del instrumento espectroscópico que separa apenas las líneas H observadas? 13-7 Determinar la longitud de onda de las primeras dos líneas del helio ionizado una vez, que corresponden a las primeras dos líneas de la serie de Balmer. 13-8 Un tubo como el de la figura 13-6(a) contiene gas de hidrogeno en lugar de vapor de mercurio. Suponga que solo están implicados los primeros potenciales de excitación y determine (a) el potencial acelerador de los electrones antes de que pueda observar el primer valle en la corriente de placa, (b) la longitud de onda de la luz producida por el tubo. 13-9 Para el átomo de positronio (ver capitulo 5) calcule (a) la masa reducida, (b) la constante de Rydberg y (c) algunas líneas de la serie de Balmer y el limite de la serie. 13-10 Cuando se usa gas de Hidrogeno en el experimento de Franck-Hertz, figura 136(a) la primera y segunda línea de Lyman aparecen cuando la energía de los electrones excedentes excede la energía cuántica de la segunda línea de Lyman, pero es menor que la de la tercera. ¿Cuál es el potencial acelerador de los electrones que producirán las primeras tres líneas de la serie de Lyman? 13-11 ¿Cuánta energía se requiere para liberar completamente un electrón del helio ionizado una vez, si el electrón se encuentra originalmente en el estado base? ¿Si el electrón esta en el estado n=3? Tercera Parte El átomo Fue realmente lo más increíble que jamás me haya ocurrido en mi vida. Casi tan increíble como si ustedes dispararan un proyectil de 15 pulgadas contra una hoja de papel y regresando les pegara ERNEST RUTHERFORD Antecedentes de la ciencia moderna 1940 Esta cita es un comentario de Rutherford a los resultados de los experimentos de Mariden sobre la dispersión de partículas por núcleos de oro. El análisis de Rutherford de las causas de tan poco usuales dispersiones condujo a su “descubrimiento” del núcleo del átomo. No paso mucho tiempo antes de que Bohr postulase el modelo del átomo “moderno”. La ecuación de Schrodinger y la mecánica cuentita refinaron aun más el modelo del átomo hasta alcanzar los conceptos que usamos hoy. CAPITULO 14 LA ECUACION DE SCHRODINGER I 14-1 LA RADIACION DEL CUERPO NEGRO Hemos visto que la descripción del movimiento de un cuerpo, dada por la mecánica clásica, es inadecuada cuando la velocidad de un cuerpo se aproxima a la velocidad de la luz. Para este caso, las limitaciones de la mecánica clásica nos llevan a adoptar la mecánica relativista. Otra limitación de la mecánica clásica aparece cuando estudiamos materiales de dimensiones muy pequeñas dentro del mundo microscópico de la estructura atómica y nuclear y de las partículas elementales. Es aquí donde la exitosa mecánica cuántica, y su versión moderna, la teoría cuántica del campo, se hacen cargo a partir de enfoques clásicos. Podemos rastrear el origen de los conceptos cuánticos asta alrededor de 1900, cuando exista un enigma no explicado, relativo a las longitudes de onda del espectro de la luz emitida por los cuerpos sólidos calentados. A pesar de los intentos de notables físicos de aquel tiempo, la sola teoría clásica no podía explicar adecuadamente la forma de la curva de la potencia radiada por un cuerpo negro como función de la longitud de onda. El concepto idealizado de un cuerpo negro, un cuerpo teórico que absorbe toda luz de cualquier longitud de onda que incide sobre el, fue concebido para simplificar el problema. Este concepto hace a un lado los parámetros que dependen de la clase particular de solidó que emite luz. Una aproximación experimental consiste en usar un pequeño agujero en la pared de una cavidad que se calienta (figura 14-1). La luz emitida a través de este agujero es casi igual a la que seria emitida por un cuerpo negro ideal, calentado. Como sabemos que la luz tiene carácter ondulatorio, es razonable suponer que la luz en el cuerpo negro sea emitida por osciladores armónicos. Podemos construir cuidadosamente un modelo que permita a estos “osciladores” tener cualquier frecuencia y que a la luz que hay dentro de la cavidad del cuerpo negro parezca como ondas estacionarias extendiéndose de pared a pared. Este modelo conduce a la ley de distribución de Rayleigh-jeans, el espectro de luz radiada por el cuerpo negro tiene una distribución de energía de d 8kT d 4 (14-1) donde es la densidad de energía por unidad de longitud de la radiación, en un pequeño rango d de longitudes de onda centrado en la longitud de onda particular , T es la temperatura absoluta, y k es la constante de Boltzman. Se encontró que esta ley describía el espectro de la radiación del cuerpo negro muy bien para grandes valores de ; pero se puede ver que con longitudes de onda muy cortas y en particular si las longitudes de ondas son arbitrariamente cortas, la densidad de energía d se vuelve muy grande y se aproxima al infinito. Esto obviamente no sucede, ya que solo una cantidad fija y finita de energía es radiada por unidad de tiempo por el cuerpo negro, que solo contiene una cantidad fija y finita de energía. En esta encrucijada en el desarrollo de la teoría, Max Planck hizo las siguientes radicales suposiciones: 1. Los osciladores en el cuerpo negro no emiten luz continuamente sino en el proceso de cambios de sus amplitudes; una transición de una amplitud mayor a otra más pequeña da por resultado la emisión de luz, mientras que una transición de amplitud mayor constituye el proceso de absorción de luz por el oscilador. 2. Un oscilador puede emitir energía al campo de radiación u absorberla de el en unidades de energía llamados cuantos cuya magnitud es hv , donde h es una constante (ahora llamada de Planck) y v es la frecuencia del oscilador. Estas suposiciones condujeron a Planck a la siguiente ley de distribución de la energía (la ley de distribución de energía de Planck fue presentada el 19 de octubre de 1900 ante la Sociedad Física de Berlín): d d c1 5 e c 2 2T (14-2) 1 Donde c1 2c h y c 2 hc 2 k son constantes (ver figura-). Aquí el término exponencial en el denominador ase que la densidad de energía tienda a cero para longitudes de onda extremadamente cortas. Esta es la distribución que se observa en las mediciones de laboratorio de los espectros del cuerpo negro. La suposición de Planck de que la radiación interacciona con la materia a través de unidades o cuantos de energía hv y no por una absorción continua, fue usada por Einstein en 1905 para explicar con éxito el efecto fotoeléctrico. Se a demostrado que la luz, de la que ya hemos apuntado que despliega muchas propiedades ondulatorias como la difracción y la interferencia, tiene también propiedades corpusculares, al mostrar que su energía es transportada en pequeños y discretos paquetes de energía hv. La teoría especial de la relatividad nos obliga ahora a asociar una masa efectiva hv c2 y un momento h hv c con cada fotón. Experimentos adicionales con ases de luz muy débiles en intentos por trabajar con fotones aislados, y con haces muy estrechos para investigar la cuestión de posibles dispersiones laterales de un fotón a medida que viaja en un haz, vinieron a comprobar el modelo del fotón. Se encontró que un fotón no se dispersa, sino que permanece pequeño en dimensiones laterales todo el tiempo. Estos experimentos fueron coronados por el descubrimiento de A. H. Compton (ver capitulo 8) de que los fotones de rayos X son dispersados por los electrones como si fueran pequeñas partículas elásticas de masa efectiva hv c2 y un momento hv c La naturaleza dual de la luz fue verificada por observaciones experimentales, e incorporada dentro de una teoría física tan moderna como la electrodinámica cuántica. Podemos preguntarnos, si un paquete de energía radiante (un Fotón) tiene algunas propiedades típicas de una partícula material, cuando una partícula (tal como un electrón) se mueve, ¿no tendrá también propiedades asociadas con una “frecuencia” y, por lo tanto, con una longitud de onda? La respuesta a esta pregunta es afirmativa, como probo en 1927 con el experimento de Davisson Germen (capitulo 10), en el cual se encontró un patrón de difracción cuando una corriente de rápidos electrones caía sobre la superficie de un cristal. Este concepto se desarrollo entre los físicos en las primeras décadas del siglo veinte, especialmente después del éxito de la teoría de Bohr, que aplicaba las suposiciones de Planck a los niveles de energía de los átomos y conducía a misterios aun más profundos. Por ejemplo los niveles de energía del helio neutro no podían obtenerse con la teoría de Bohr, mientras que los del Hidrogeno ajustaban perfectamente. El concepto de Broglie de una longitud de onda h p asociada con un electrón de momento p probó ser de utilidad inmediata, al discutir los estados de la energía y el momento de los electrones en los átomos. Proporciono una información del problema, en el cual los estados fijos y definidos de la energías en un átomo están asociados con las longitudes de onda de de Broglie de los electrones del átomo. En estos estados la onda del electrón es “estática” o “estacionaria” en su distribución alrededor del núcleo. Posteriormente los experimentos verificaron las longitudes de onda de de Broglie para protones, neutrones y átomos. Ahora asociamos una onda de de Broglie a cualquier partícula u objeto material. La dualidad ondulatorio-corpuscular exhibida por las partículas y la radiación no presenta un conflicto, como se supuso originalmente: ahora concebimos ambas formas de comportamiento simplemente como manifestaciones de la materia. Los cuántos descritos por Planck representan unidades discretas de energía, dadas por la ecuación (10-1) en la forma E = hv Entonces, improbable como era para muchos en aquel tiempo, Bohr propuso que los niveles de energía de toda la materia son de esta misma forma. En el caso particular de un fotón, hay una onda electromagnética asociada, para la cual la amplitud del campo electromagnético esta dada por E ( x, t ) . El campo electromagnético es la fuente de información acerca de cantidades tan concretas como el momento lineal y la energía de un fotón. En general, para cualquier partícula dada, ya sea un fotón o un electrón, hay un campo material asociado cuya amplitud esta dada por una función ( x, t ) , conocida como función de onda. El campo material es también la fuente de información de cantidades tales como el momento lineal y la energía de partículas, tales como los electrones o las partículas . La frecuencia y longitud de onda asociadas con el campo material son determinadas a partir de v E h y h p respectivamente. 14-2 FUNCIONES DE ONDA La intensidad de una onda es proporcional al cuadrado de la amplitud de la onda. De aquí que la intensidad de campo material asociado a una partícula sea proporcional al cuadrado de la amplitud ( x, t ) del campo material. Ya que la función de onda puede ser compleja (puede contener números complejos de la forma a + ib donde i 1 , la intensidad es proporcional a ( x.t ) 2 * (14-3) en la cual * es el complejo conjugado de . ¿Cuál es el significado físico de la función de onda? ¿Qué característica del carácter corpuscular de la materia puede ser medida por la función de onda? Se encontrara que la función de onda es una cantidad física, tanto como lo es el campo eléctrico o magnético. La función de onda debe describir algo acerca de la localización de la partícula en el universo espacio-tiempo, ya que es más probable que la partícula esta localizada en aquellos lugares en que la intensidad es grande. Max Born le ha dado el siguiente significado: La función de onda tiene una interpretación probabilística y 2 es proporcional a la probabilidad por unidad de longitud de encontrar a la partícula en un punto y en un instante dado. La probabilidad de encontrar a la partícula en un punto y en un instante dado. La probabilidad de encontrar a la partícula dentro de un elemento de longitud dx es (14-4) * dx Más precisamente, esta expresión es normalizada en la forma * dx 1 (14-5) Ya que la probabilidad de encintrar a la partícula en alguna parte es 1 (esto representa certidumbre). En el caso general, ( x, y, z, t ) y * dxdydz es la probabilidad de encontrar una partícula en un elemento de volumen dv dxdydz y * dv 1 Debido a la relación de incertidumbre, los principios determinísticos de la mecánica clásica deben ser abandonados. O sea, no podemos predecir exactamente el movimiento subsiguiente de la partícula, porque la posición y la velocidad de la partícula no pueden ser medidas simultáneamente con precisión absoluta. Lo único que podemos hacer es evaluar la probabilidad por unidad de volumen de encontrar una partícula en una posición dada y en un tiempo dado. 14-3 LA ECUACION DE SCHRODINGER ERWIN SCHRODINGER abordo la dualidad corpuscular ondulatoria de la naturaleza adoptando las relaciones de de Broglie y Planck, h p y vE h y definiendo la energía total de la partícula por E p2 V 2mo En esta ecuación mo es la masa de reposo, K (14-6) p2 2mo es la energía cinética clásica, y p es el momento lineal de la partícula. Note que esta es una forma no relativista de la energía, y que no se ha incluido la energía de reposo E0 m0 c 2 . La velocidad de grupo del paquete de ondas, a partir de la ecuación (10-9), es v g d dk donde 2 v es la frecuencia angular y k 2 es la constante de propagación. En las ecuaciones (10-8) Y (10-9) también se mostró que vg d dE dk dp Cuando la energía E se expresa por medio de la ecuación (14-6), la velocidad de grupo toma la forma dE d p 2 p vg V v dp dp 2m0 m0 Así, desde el punto de vista de Schrodinger, la velocidad de grupo sigue siendo igual a la velocidad de la partícula. Incidentalmente, debemos recordar que en el capitulo 10 también se mostró que para un fotón la velocidad de grupo es igual a la velocidad c de la luz. La velocidad de fase de una partícula libre resultara diferente cuando se compare el enfoque de Schrodinger con el de de Broglie. De la teoría de de Broglie. h E E m c2 c 2 , pero la expresión de Schrodinger para la energía ph p mv v hE E v ph p v ph v v ph y p2 v ph E p 2m0 p v p 2m0 2 Donde la función V de la energía potencial se ha hecho igual a cero, que es el caso de una partícula libre. La ecuación de “onda-material” unidimensional que relaciona la teoría de de Broglie y la función de onda. h 2 ( x, t ) ( x, t ) V ( x, t ) ih 2 2m x t (14-7) es conocida como la ecuación de Schrodinger. Aunque Schrodinger desarrollo esta ecuación a partir de una intuición del carácter ondulatorio de la materia, no es derivable a partir de primeros principios. Esta ecuación, como la segunda ley de Newton, es en si un primer principio. Esta forma particular de la ecuación es conocida como ecuación de Schrodinger dependiente del tiempo, debido a que la energía potencial es lo suficientemente general para ser función tanto de la posición como del tiempo. Finalmente, ciertos requisitos deben fijarse para que la función de onda constituya una herramienta útil en la descripción del mundo físico. 1. debe ser consistente con las siguientes relaciones: h p E v h p2 E V 2m 2. Debe ser lineal en ( x, t ) ; o sea 1 ( x, t ) , 2 ( x, t ) ,….., n ( x, t ) son soluciones de la ecuación de Schrodinger, entonces n ( x, t ) a1 1 a2 2 ...... an n ai i donde a1, a2,…,an son constantes, i 1 también debe ser una solución. 3. La función ( x, t ) / x también debe ser lineal 4. la función ( x, t ) , así como su derivada ( x, t ) / x , deben ser de buen comportamiento: o sea, deben ser de valor único, finito y continuo 5. Cuando x , entonces ( x, t ) debe tender a cero lim ( x, t ) 0 x En 1925 WERNER HEISENBERG desarrollo un modelo matemático de algebra matricial para tratar los mismos problemas mecano-cuánticos que la ecuación de Schrodinger. El enfoque era nuevo y difícil y paso cierto tiempo antes de que los físicos se dieran cuenta de que ambas formas de abordar el problema eran equivalentes, aunque estuvieran expresadas en lenguajes matemáticos diferentes. 14-3(a) CORRIENTE DE PROBABILIDAD Hemos dicho que * es la probabilidad por unidad de volumen o densidad de probabilidad de encintrar una partícula en un punto y en un instante dado. Podemos justificar esta aserción considerando el movimiento de una partícula y haciendo una analogía con la electrodinámica clásica. El principio de la conservación de carga nos dice que la cantidad neta de carga eléctrica existente en el universo, debe permanecer inalterada (conservarse) cualquiera que sean los procesos que ocurre en el universo. Partiendo de la ecuación de continuidad para campos variables en el tiempo J t (14-1a) Multiplicando a ambos lados por dv dxdydz e integrando en todo el espacio Jdv t dv (14-2a) Ya que el tiempo es un parámetro, podemos intercambiar el orden de integración y diferenciación d Jdv dt dv (14-3a) Ahora podemos utilizar el teorema de la divergencia Adv A dS v (14-4a) s Para cambiar la primera integral de volumen a una integral de superficie, obteniendo d J dS dt dv (14-5a) s Si no existe cargas ni corrientes en el infinito, la integral superficial se desvanece, además sabemos que dv q , así que dq 0 dt O bien q dv cons tan te (14-6a) que es la ley de conservación de la carga. Si consideramos ahora la ecuación de Schrodinger dependiente del tiempo (14-7), en una sola dimensión para simplificar los cálculos; h 2 2 * * V ih 2 2m x t (14-7a) y obteniendo su complejo conjugado cambiado por * y reemplazando i por i , tendremos h 2 2 * * * V ih 2 2m x t Multiplicando (14-7ª) por * y (14-8a) por (14-8a) , obtenemos h2 2 * 2 * V ih * 2m t x 2 2 h * * V * ih 2 2m t x (14-9a) (14-10a) Restando (14-10a) de (14-9a) nos da h2 2 2 * * * 2 ih * 2 2m t t x x Recordando la definición de derivada de un producto y simplificando, obtenemos h 2 2 * ( * ) * 2 2i m x x 2 t O bien ih 2 2 * * 2 ( * ) 2m x x 2 t (14-11a) Integrando entre los puntos a y b ih * * dx *dx 2m a x x x t a b b O bien ih * * dx * t a 2m x x a b b (14-12a) Para interpretar esta ecuación usaremos las analógicas que podamos establecer con la electrodinámica clásica. Comparando con la ecuación (14-3a), si en esta ecuación la integral nos daba la carga total dentro de un volumen dado, la integral en la ecuación (14-12a) nos dará la probabilidad total que existe en la región comprendida entre los puntos a y b (ver figura 14-1(a)). Si aquella ecuación (14-3a), nos daba la razón de cambio o flujo de probabilidad o corriente de probabilidad en la región comprendida entre los puntos a y b. Puesto que nuestra densidad de probabilidad se refiere a una partícula, vamos ahora a considerar una partícula libre de energía E y momento p, que describiremos por medio de la función de onda A e E i kx t h Cuyo complejo conjugado es * A* e E i kx t h En estas ecuaciones k 2m E h Buscamos ahora las parciales que aparecen en el segundo miembro de la ecuación (14-12a); estas son: E i kx t ikA e h ik x E i kx t * ikA e h ik * x Sustituyendo ahora en el segundo miembro de la ecuación (14-12a) obtenemos ih * ik ik *ba * dx t a 2m b b ih 2ik * 2m a b kh * m a Pero kh 2h v m 2 m Por lo tanto * dx v * ba t a b (14-13a) ( * ) a v a ( * ) b vb Para interpretar este resultado recordemos que la teoría electromagnética nos dice que ρv = corriente = razón de flujo de la carga, donde ρ es la densidad de carga eléctrica y v es la velocidad de flujo de las cargas. Por analogía con este producto, podemos decir que el flujo de probabilidad o corriente de probabilidad para una partícula libre puede tomar la forma S ih ik * ik * v * donde S nos representa la corriente de 2m probabilidad. En el caso general S quedaría definida por S ih * * 2m x x (14-14a) El signo menos se necesita para concordar con la ecuación (14-13a). Por lo tanto, así como la ecuación (14-15a) nos expresa una forma general de la ley de conservación de la carga, podemos expresar la conservación de la probabilidad en la forma * dx S a S b t a b (14-15a) que nos dice que la razón de cambio de la probabilidad en la región comprendida entre los puntos a y b es igual a la diferencia entre la corriente de probabilidad que entra y sale de la misma región. Esta ecuación resulta interesante para el caso de partículas que no son libres, es decir aquellas que están sujetas a alguna fuerza, o, en otras palabras, aquellas para las cuales la función de la energía potencial V(x,t) es distinta de cero y depende tanto del tiempo como del espacio. EJEMPLO 14-1: Calcule onda e ikr r la corriente de probabilidad correspondiente a la función de donde r 2 x 2 y 2 z 2 . Examine S para grandes valores de r e interprete el resultado. SOLUCION: Extendiendo la ecuación (14-14a) a tres dimensiones, para este caso toma la forma S ih * * ya que no depende del tiempo. Para encontrar el 2m gradiente. Evaluaremos primero las derivadas que implica e ikr xeikr (ikr 1) x x r r3 En la misma forma obtenemos y y z , sustituyendo sus expresiones respectivas en la del gradiente, y multiplicando por la función correspondiente, obtenemos ikr 1 ix jy kz 4 r ikr 1 r' 3 r * ikr 1 3 r En forma similar encontramos * r ' La sustitución de estos resultados en la expresión para la corriente de probabilidad da S r' ih r ' (2ikr ) 3 2m r kh v2 r ' m r2 r2 Hemos definido a S como un flujo o corriente de probabilidad, corrientes que estaba caracterizada por la aparición de v en la expresión de S. El resultado que hemos obtenido viene a confirmar tal interpretación. Vemos que cuando r , S 0 , lo cual resulta bastante lógico, ya que nuestra expresión inicial para corresponde a la amplitud de una onda esférica, y en el infinito la corriente de probabilidad para tal oda al abarcar una superficie infinita debe naturalmente reducirse a cero. 14-4 LA ECUACION DE SCHRODINGER INDEPENDIENTE DEL TIEMPO Empezaremos mostrando que para un campo material una función de onda de la h Et px forma ( x, t ) A exp i (14-8) es una solución de la ecuación de Schrodinger (14-7) independiente del tiempo y que representa la descripción mecano-cuántica de una partícula libre con una energía total E y un momento lineal p. Ya que la partícula es libre, tanto E como p son constantes; están relacionados por p2 E V constantes , de acuerdo con el punto de vista de Schrodinger dado por 2m la ecuación (14-6). En el caso no relativista, la masa de reposo m de la partícula libre es una constante y la energía potencial también. Para una partícula que no es libre de un campo conservativo, V = V(x) es independiente del tiempo y p es una variable, pero la energía total E es una constante. La segunda derivada de la ecuación (14-8) con respecto a la posición es 2 ( x, T ) p2 ( x, t ) x 2 h2 (14-9) y la diferenciación con respecto al tiempo da ( x, t ) E i ( x, t ) t h (14-10) Reemplazando las ecuaciones (14-9) y (14-10) en la ecuación (14-7) dependiente del tiempo, h 2 2 ( x, T ( x, t ) V ( x, t ) ih 2 2m t t obtenemos h2 p2 E 2 ( x, t ) V ( x, t ) ih i ( x, t ) 2m h h Cancelando el factor común y simplificando, obtenemos p2 V lo que prueba que la ecuación (14-8) es una solución de la ecuación de 2m E Schrodinger dependiente del tiempo y representa la descripción matemática de una partícula libre. Ahora consideraremos de nuevo la ecuación (14-8), y la escribiremos en la siguiente forma A e lpx h iEt h e (14-11) en la cual se han reparado las variables x y t. Si la parte espacial es ( x) A.e ipx h (14-12) La ecuación (14-11) se puede escribir en la forma ( x, t ) ( x).e iEt h (14-13) Diferenciando ahora dos veces con respecto a la posición, obtenemos 2 ( x, t ) d 2 ( x) iEt h e dx2 dx2 (14-14) La diferencial con respecto al tiempo da ( x, t ) i iEt E ( x).e h t h (14-15) Sustituyendo las ecuaciones (14-13), (14-14) y (14-15) en la ecuación (14-7) obtenemos h 2 d 2 x iEt h iEt iEt i .e V x .e h ih E ( x).e h 2 2m dx h Finalmente, cancelando el factor e h d ( x) V ( x) E ( x) 2m dx2 2 iEt h y simplificando llegamos a 2 (14-16) Que es la ecuación de Schrodinger independiente del tiempo o de “estado estacionario”. Algunas veces resulta más conveniente escribir la ecuación (14-16) en la forma d 2 ( x) 2m 2 ( E V ) 0 dx2 h En esta ecuación, (x) también es llamada función de onda. V(x) es la función de potencial, no contiene al tiempo en forma explicita, y E, la energía total de la partícula es una constante. PROBLEMAS 14-1 Una función de onda ( x) An sen(2nx ) es definida solamente dentro de la L regio 0=<x=<L. Use la condición de normalización para evaluar la constante An. 14-2 Determine la constante nx .e L x, t An sen iE0t h An para la función de onda definida dentro de la región o=<x=<L 14-3 Para la función de onda en el problema 14-2, la probabilidad de encontrar a la b partícula dentro del rango (a,b)(0=<a<b=<L) es * .dx . (a) determine la a probabilidad de encontrar la partícula dentro de las dimensiones x = 0 a x = L/4. (b) ¿Cuál es el promedio de la probabilidad por unidad de longitud? i h pxX Et 14-4 pruebe que x, t A.e es una solución de la ecuación de Schrodinger. ¿es * también una solución? 14-5 Muestre si x, t Asen(kx .t ) es o no una solución de la ecuación de Schrodinger. x, t 14-6 Es Schrodinger? A1e i t cosk1 x 1 cada una soluciones de la ecuación de 14-7 Muestre que para una partícula libre x, t A cos kx donde k 2m E h E E t iAsen kx t h h es una solución de la ecuación de Schrodinger. 14-8 Para un electrón con una longitud de onda de de Broglie de 1.0A, determine (a) la velocidad del grupo, (b) la velocidad de fase (de Broglie), (c) la velocidad de fase (Schrodinger).