El quinto grupo

Está formado por el resto de los cationes, esto es, por todos los que no pptan.
con ninguno de los reactivos utilizados hasta aquí. Son ellos, el Mg+2, del que ya
vimos cómo se evita su pptación. parcial en el cuarto grupo, los iones de los
metales alcalinos y el catión complejo NH4+.
Las sales de todos ellos son incoloras (salvo por el anión) y muy solubles
excepto algunos casos especiales que aprovecharemos para su identificación.
No hay propiamente una separación en la marcha entre ellos, sino que se
procede a su identificación directa.
Mg. De estructura electrónica externa 2p63s2, pertenece a la familia de los
alcalino-térreos. Su menor tamaño explica su mayor acidez (ver “La acidez de
los cationes”) y la consiguiente insolubilidad del hidróxido. El espectro de
emisión a la llama se ubica por encima del rango visible por lo que no la colorea.
Funciona exclusivamente como Mg+2 y siendo un reductor fuerte, el catión no
tiene propiedades oxidantes. El (HO)2Mg, ppta a pH >9 y no es soluble en
exceso de álcali, pero sí en ácidos, aún débiles (incluso el NH4+). En
consecuencia, se forma ppdo. blanco de hidróxido al alcalinizar una solución que
contenga Mg+2 y el carbonato no ppta. si se limita la concentración de CO3-2 por
agregado de NH4+.
Fosfato disódico
En presencia de NH3- NH4+ se produce ppdo. blanco de PO4MgNH4, muy
insoluble pero con tendencia a formar soluciones sobresaturadas. Se evita
enfriando y frotando las paredes del tubo con varilla. Se utiliza esta reacción
para la identificación del Mg+2, pero sólo en el contexto de la marcha general,
donde todos los otros cationes, excepto los alcalinos, han sido separados.
Formación de lacas coloreadas
El (HO)2Mg tiene la propiedad de adsorber sustancias coloreadas como el I2 y
colorantes orgánicos, aumentando la sensibilidad y selectividad de la reacción.
Con Magnesón I (p-nitrobenceno-azo-resorcinol) de color rojo azulado en
medio alcalino, se obtiene coloración francamente azul del ppdo.
Con amarillo de titán, se forma ppdo rojo.
Con I2 se obtiene ppdo pardo.
Ver la técnica de la reacción en Burriel.
Na y K
Los metales son fuertes reductores y, correspondientemente, los cationes no
muestran poder oxidante, sus hidróxidos son solubles y fuertemente alcalinos.
La estructura electrónica muestra un electrón s1, que al desprenderse origina
el catión monovalente, único grado de oxidación con que actúan.
Ensayos para Na+
Acetato de uranilo o acetato de uranilo y cinc o acetato de uranilo y magnesio
Produce ppdo amarillo de (CH3CO2)3UO2.Na, en el primer caso y acetatos
triples en los otros. La técnica indica observar los cristales formados al
microscopio. No interfiere el K ni el NH4+, pero sí los otros alcalinos.
Coloración a la llama
Color amarillo. El ensayo pierde valor identificatorio por su extrema
sensibilidad.
Ensayos para K+
Cobaltinitrito de sodio (Hexanitrocobalto(III) de sodio)
Ppdo amarillo de (Co(NO2)6)K3 o sal doble de K y Na si hay exceso de reactivo.
La presencia de Ag+ aumenta notablemente la sensibilidad, pues la sal doble con
Ag es más insoluble, aunque, lógicamente no puede haber presencia de cloruros.
Ácido tartárico.
Ppdo blanco de la sal ácida, soluble en medio alcalino. Interfiere el NH4+.
Ácido perclórico o perclorato de sodio.
Ppdo blanco poco soluble en agua y prácticamente insoluble en alcohol. En este
ensayo no interfiere el NH4+.
Ácido cloroplatínico (PtCl6)H2
Con soluciones concentradas se forma un ppdo. cristalino, amarillo de (PtCl6)K2;
en soluciones diluidas la pptación es lenta pero se la puede acelerar enfriando y
frotando las paredes con varilla de vidrio. Las sales de amonio interfieren.
Coloración a la llama
Color violeta. El amarillo del sodio lo enmascara, pero utilizando un filtro de
vidrio azul de cobalto se hace visible un color rojo violeta.
NH4+
Solución de hidróxido de sodio.
Por calentamiento se desprende amoníaco gaseoso, que se puede reconocer:
1. por el olor característico.
2. por formación de humos blancos de cloruro de amonio si se acerca HCl
concentrado.
3. por el viraje al azul del papel de tornasol.
4. por ennegrecer el papel de filtro humedecido con solución de nitrato
mercurioso.
Reactivo de Nessler. (solución alcalina de tetrayodomercuriato(II) de potasio
I4HgK2).
Se produce ppdo pardo rojizo o coloración parda o amarilla naranja, según la
cantidad de amonio presente. Se atribuyen distintas fórmulas a los productos
de esta reacción.
Es una reacción extremadamente sensible que se utiliza en ensayos de
potabilidad del agua. Interfieren todos los cationes, excepto los del V grupo.
Cobaltinitrito de sodio (Hexanitrocobalto(III) de sodio) y ácido cloroplatínico
(PtCl6)H2.
Reacciones similares a las del K, con el que interfiere.
Ácido perclórico o perclorato de sodio.
No da reacción.
No hay una marcha de separación de los cationes del V grupo, sino que se
realizan ensayos para cada catión con los otros presentes. Un caso especial es
el del amonio que, debido a que durante la marcha general se agregan sales
amónicas, debe ser investigado sobre la muestra original.