ENSAYOS PREVIOS Los métodos utilizados en la investigación de

ENSAYOS PREVIOS
Los métodos utilizados en la investigación de aniones no son, ni de lejos, tan
sistemáticos como los vistos para los cationes. No existe una marcha
satisfactoria que permita la separación inequívoca en grupos y luego la
identificación de cada componente. En cambio, se encuentran descritos
muchos ensayos tipo “marcha” para tratar problemas de mezclas más o menos
frecuentes de algunos aniones. Como dice Burriel, contribuyen a esta situación,
el que exista un gran número de aniones, simples y complejos, su inestabilidad
con los cambios de pH y la ausencia de reactivos verdaderamente selectivos
que permitan separaciones eficientes.
Por esta razón, en el caso de los aniones, toma mucha mayor importancia la
realización de los ensayos previos, que permiten reconocer una gran cantidad
de ellos fácilmente, así como descartar otros.
Ensayos previos de aniones. (Sobre solución acuosa)
1) Color. Los aniones son en general incoloros, con las siguientes notables
excepciones:
Cromatos
Amarillo de CrO42- en medio
alcalino o neutro. Naranja en
medio ácido (Cr2O72-).
Permanganatos
Violeta (MnO4-)
Ferro
y Amarillo
de
tonalidades
ferricianuros
rojizas, dependiendo de la
concentración
2) pH. No puede existir en medio ácido fuerte ningún anión que origine
productos volátiles. (CO32-, CO3H-, SO2-, S2O32-, S2-, CN- y NO2-). En medio
neutro o alcalino son todos estables.
3) Presencia de cationes. Lógicamente la presencia de determinados cationes
descarta la posibilidad de los aniones que formen sales insolubles con ellos en
las condiciones del medio. Por ejemplo; si hay Ag+, no puede haber cloruros,
cromatos, etc, a menos que el medio sea fuertemente amoniacal.
También si en el análisis de cationes no se encontraron: As, Cr ni Mo, es inútil
buscar arseniatos, arsenitos, cromatos o molibdatos.
Estas son las interacciones más sencillas y evidentes, aunque hay otras más
complejas asociadas con el carácter redox de aniones y cationes.
4) Acción del SO4H2 diluido. Acidificando con SO4H2 2N y calentando se
pueden observar las siguientes modificaciones:
4.1) Formación de ppdo.
a) blanco de azufre. (soluble en Cl4C) indica la presencia de
polisulfuros y/o sulfuros y/o sulfitos. También en determinadas
condiciones S2O32-.
b) blanco gelatinoso, insoluble en ácidos y solventes orgánicos: SiO2.
Indica presencia de silicatos.
c) blanco escamoso, brillante, soluble en caliente: BO3H3. Indica
presencia de boratos.
d) turbidez azul-verdosa. Indica presencia de ferro o ferricianuros.
4.2) Cambios en la coloración.
a) de incoloro a amarillo pardo indica liberación de I 2, que puede
provenir de I- + oxidantes o IO3- + reductores.
b) si el pardo es rojizo indica liberación de Br 2, similarmente que el
anterior es indicio de Br- + oxidantes o BrO3- + reductores.
Calentando, se liberan vapores de bromo muy característicos por
color y olor.
c) de incoloro o amarillo pálido a amarillo rojizo indica ferrocianuro +
oxidantes.
d) el cambio inverso indica ferricianuro + reductores.
e) de amarillo o naranja a verde indica cromato o dicromato +
reductores.
f) de violeta a incoloro, permanganato + reductores.
4.3) Desprendimiento de gases.
Algunos son reconocibles fácilmente por su olor/color (SO2, Cl2, SH2,
CNH, Br2, CH3CO2H) pero la mayoría son MUY TÓXICOS.¡CUIDADO!
Todos ellos tienen procedimientos específicos de reconocimiento. Ver la
técnica correspondiente en la bibliografía.
Se desprende
CO2
SO2
SH2
NO2
CNH
CH3CO2H
Cl2
Br2
I2
O2
Proviene de
carbonato, bicarbonato
sulfito, tiosulfato
sulfuro, polisulfuro
nitrito
cianuro, ferro o ferricianuro
acetato
cloruro + clorato
bromato, bromuro
yoduro, yodato
peróxidos o persales
5) Acción del SO4H2 concentrado. El mismo líquido del ensayo anterior, se deja
enfriar y se agregan, una a una, cinco gotas del reactivo. Se puede observar:
Anión
Observación
tiocianato
Ppta azufre y se desprende gas
sofocante
Se desprenden vapores pardos,
picantes de NO2
Ppta gelatinoso de SiO2
Se desprenden los ácidos muy
picantes
Se desprende ClO2, amarillo rojizo
de olor desagradable
En vidrio, F4Si,olor picante y
enturbia el líquido
CO incoloro, arde con llama azul
nitrato
silicato
haluros
clorato
fluoruro
oxalato
Finalmente, se pueden realizar ensayos que revelen la presencia de aniones
oxidantes o reductores. Para ello debe operarse sobre una solución que
contenga únicamente las sales alcalinas de los aniones presentes, lo que se
consigue hirviendo la muestra con CO3Na. (Ver técnica en la bibliografía).
6) Investigación de agentes oxidantes. En medio fuertemente ácido de ClH, el
Cl2Mn se oxida, dando el complejo Cl6Mn2- de color pardo oscuro. Se acidifica,
se agrega el reactivo y se hierve. Dan reacción positiva, según Vogel, cromatos,
nitratos, nitritos y cloratos. En cambio, Burriel agrega a la lista anterior,
ferricianuros, yodatos e hipocloritos y excluye los nitritos.
7) Investigación de agentes reductores. Si es necesario, se neutraliza la
muestra con SO4H2 1:1 y se agrega pequeño exceso. Inmediatamente (para
minimizar la interacción en este medio entre aniones oxidantes y reductores)
se agregan unas gotas de MnO4K 0,01N. Una decoloración del reactivo indica
reacción positiva. Sulfitos, tiosulfato, sulfuro, nitrito, bromuro, yoduro y
arsenito, según Vogel. Burriel agrega tartratos, cianuros, tiocianatos,
ferrocianuros, yoduros, bromuros, nitritos (oxidante frente al Mn+2) y oxalatos
(sólo en caliente).