UNIDAD I DISACARIDOS Los disacáridos a menudo se usan en las plantas para almacenar energía por corto tiempo, los más comunes en la naturaleza son: la Sacarosa, la Maltosa y la Lactosa. jdhfj La sacarosa o azúcar de mesa, es la unión del carbono 1 de la alfa-glucosa y el carbono 2 de la ß-fructosa con un enlace glucosídico a(1--› 2); es un compuesto de gran valor energético y uno de los principales componentes de la caña de azúcar y del azúcar de la remolacha. La hidrólisis de la sacarosa por ácidos o por enzimas como la invertasa o sacarasa, rompe el enlace glucosídico y se obtiene el azúcar invertido que es una mezcla de glucosa y fructosa. ahfaj La molécula de la lactosa o azúcar de la leche ( entre 2-7% ), está constituída por ß-galactosa y a-glucosa, con el enlace glucosídico ß( 1 --> 4 ) entre el carbono 1 de la ß-galactosa y el carbono 4 de la a-glucosa. Es un azúcar reductor sintetizado por las células secretoras de las glándulas mamarias durante la lactancia, su hidrólisis se lleva a cabo por la acción de la enzima Lactasa. La maltosa está formada por dos moléculas de a-glucosa con el enlace glucosídico a(1--› 4) entre el carbono 1 de la primera molécula y el carbono 4 de la segunda. Este compuesto se obtiene después de la digestión del almidón, es un azúcar reductor debido a que reduce el ión cúprico a ión cuproso cuando se emplea el reactivo de Felhing. Otros disacáridos tienen función estructural como la celobiosa, constituida por dos moléculas de ß-glucosa entre las cuales existe un enlace glucosídico ß( 1 --> 4 ), se obtiene durante la degradación o síntesis del polisacárido celulosa. POLISACÁRIDOS Son los carbohidratos más abundantes, son el resultado de la unión de más de 10 unidades de azúcares sencillos (generalmente la glucosa) mediante enlaces glucosídicos. Entre otros se pueden citar el almidón y la celulosa (en plantas) y el glucógeno (en animales). CARACTERISTICAS DE LOS POLISACARIDOS Peso molecular alto No tienen sabor dulce Pueden ser insolubles o formar dispersiones coloidales No posee poder redector CLASIFICACION DE LOS POLISACARIDOS De acuerdo a su función como: -Estructurales (Celulosa y quitina) -Reserva (Glucógeno y Almidón:amilosa y amilopectina) De acuerdo a su estructura: -Homopolisacaridos (igual estructura) Ejemplo: glucógeno, almidón y celulosa -Heteropolisacaridos (diferente estructura) Ejemplo: quitina o aminoazúcares Almidón Figura 1. Polisacárido Constituyente del Almidón y el Glucógeno. Conformado por unidades de glucosa en enlace alfa 1-4. Figura 2. Polisacárido ramificado (Amilopectina) Constituyente del Almidón y el Glucógeno. El almidón es un polisacárido de estructura helicoidal, su función es de reserva en las plantas. Consta de una mezcla de dos tipos diferentes de polímeros; la amilosa y la amilopectina. La amilosa es una molécula recta sin ramificaciones constituidas por unidades de moléculas de glucosa se unen mediante enlaces alfa(1--› 4), la amilopectina es una molécula ramificada como el glucógeno o almidón animal, en donde las moléculas de glucosa se unen con enlaces alfa (1--› 4) en su porción recta y enlaces alfa (1--› 6) en sus ramificaciones que están separadas por 24-30 unidades de glucosa. Un extremo de la cadena de almidón lleva un grupo -OH que constituye el terminal reductor de la gran molécula. La amilopectina difiere del glucógeno porque tiene menos ramificaciones y un peso molecular general más bajo, sus terminales no son reductores ya que los carbonos que tendrían el grupo -OH están participando en los enlaces glucosídicos. El almidón es un compuesto insoluble en agua fría, aunque tiende a ser más soluble en agua caliente cuando su molécula permite "atrapar" el agua, de manera que cuando baja la temperatura adquiere un aspecto gelatinoso comunmente denominado "engrudo". Se encuentra en las plantas almacenado como reserva energética en los amiloplastos, plastidios sin color que son abundantes en los bulbos, tallos subterráneos (papa) y semillas como el maíz y el fríjol. Cuando la planta necesita energía para sus procesos metabólicos, adquiere la glucosa degradando el almidón por la acción de la enzima alfa amilasa. Los animales también obtienen energía de este compuesto cuando se ingiere en la dieta y lo degrada con la misma enzima que es segregada por las glándulas salivales y el páncreas. Glucógeno sus ramificaciones son cortas y se establecen cada 8-12 subunidades de glucosa razón por la cual se obtienen fácilmente cuando se necesita energía. Se almacena en el músculo y el hígado en donde las enzimas allí presentes hidrolizan con facilidad los enlaces glucosídicos del glucógeno. Dado que su molécula es semejante a la amilopectina, el glucógeno se puede degradar en los animales por la alfa amilasa del páncreas y de la saliva a nivel de los enlaces a (1--› 4) obteniéndose como producto una mezcla de glucosa, maltosa y dextrina límite. Esta última corresponde al glucógeno parcialmente hidrolizado con abundantes enlaces a (1--› 6) que la alfa amilasa no puede digerir, de manera que las amilo a (1--› 6) glucosidasas actúan sobre esos enlaces y posteriormente la alfa amilasa puede continuar la degradación sobre los enlaces a (1--› 4). La celulosa se considera como el compuesto más abundante del planeta, puesto que es el principal componente estructural de la pared celular los vegetales. Es un polímero de ß-glucosa no ramificado en donde las subunidades se unen mediante enlaces glucosídicos ß (1--› 4); debido a esto la molécula se presenta como una lámina extendida constituida por cables moleculares rígidos sobre los cuales no actúan las enzimas digestivas de los animales que consumen vegetales. Así, que esta función la realizan las bacterias y los protozoarios que se encuentran normalmente haciendo parte de la flora ruminal (en rumiantes) e intestinal (de otros animales) que producen celulasa y para las cuales la celulosa es alimento. No todos los polisacáridos que se encuentran en los organismos están formados por unidades de glucosa. Algunos como la quitina, por ejemplo, es un polímero estructural no ramificado del aminoazúcar N-acetil glucosamina, unido por enlaces glucosídicos ß (1--›4) que hace parte del exoesqueleto de artrópodos y de las paredes celulares de muchos hongos. Figura 3. Polímero estructura del aminoazúcar n-acetil-D-Glucosamina MUCOPOLISACÁRIDOS O GLUCOSAMINOGLUCANOS Son polímeros de monosacáridos que poseen unidades de azúcares modificados como aminoazúcares, azúcares sulfatados, azúcares ácidos y N- acetil derivados. Las cadenas de carbohidratos de los glucosaminoglucanos existen como repeticiones de disacáridos en los cuales uno de los dos azúcares es siempre la N-acetilglucosamina o N-acetilgalactosamina. Todos los glucosaminoglucanos con excepción del ácido hialurónico tienen azúcares sulfatados, y la presencia de grandes cantidades de grupos carboxilo y sulfato hacen de estos polímeros moléculas fuertemente ácidas. La mayoría de estos compuestos se encuentran combinados con proteínas para formar proteoglucanos en la matriz extracelular, especialmente el heparan sulfato que está en estrecha asociación con el límite externo de la membrana plasmática. Los glucosaminoglucanos son de aspecto amorfo, tan viscosos como las secreciones mucosas, entre los más comunes se pueden citar: el ácido hialurónico, el condroitín sulfato A, la heparina, el keratosulfato y el dermatán sulfato. El ácido hialurónico es un mucopolisacárido ácido formado por la repetición de un disacárido formado por el ácido glucurónico y la Nacetil glucosamina, unidos entre sí por enlaces glucosídicos ß(1--› 3) y los disacáridos mediante enlaces ß(1--› 4). El ácido hialurónico se encuentra como componente principal de la sustancia fundamental del tejido conectivo, constituyendo el humor acuoso del ojo, el líquido sinovial y la gelatina de Wharton del cordón umbilical. Se hidrata fácilmente y de él dependen los cambios en la viscosidad y la permeabilidad de la sustancia fundamental del tejido conectivo, y por ello tiene influencia importante en el intercambio de material entre las células de los tejidos y el plasma sanguíneo. La enzima que hidroliza los enlaces del ácido hialurónico es la hialuronidasa presente en los espermatozoides para facilitar la entrada al óvulo y en los estafilococos para invadir el tejido conectivo. Ella reduce la viscosidad y con ello aumenta la permeabilidad del tejido. Figura 1. Mucopolisacárido formado por el ácido glucurónico y la Nacetil glucosamina La heparina es un mucopolisacárido acídico sulfatado, resultado de la repetición del disacárido formado por del ácido glucurónico sulfatado (ácido idurónico) unido a una glucosamida 6-sulfato mediante enlace glucosídico a(1--› 4). Los disacáridos también se unen entre sí por enlace glucosídico a(1--› 4). Figura 2. Mucopolisacárido Heparina formado por el ácido glucurónico sulfatado y la glucosamida 6-sulfato El condroitín sulfato A, es la unidad disacárida repetitiva del ácido glucurónico con la N-acetil ß galactosamina 4 sulfato mediante enlace a(1--› 3). Los disacáridos se unen con enlace glucosídico a(1--› 4) y forman a su vez la condromucina componente de la sustancia fundamental del cartílago. Figura 3. Mucopolisacárido formado por las unidades de ácido glucurónico con la N-acetil ß galactosamina. El depósito de mucopolisacáridos en el tejido óseo ocasiona las mucopolisacaridosis, que son trastornos hereditarios del metabolismo de los carbohidratos que provocan la deformación de los huesos y las anormalidades faciales.