2. PROCESOS METALOGÉNICOS FUNDAMENTALES Son todos aquellos procesos que están relacionados y rigen la formación de los diferentes depósitos minerales. Los procesos de formación de los yacimientos minerales están relacionados con los de formación y transformación de las rocas, tales como: Los fenómenos magmáticos La meteorización La erosión y sedimentación El metamorfismo. Es decir que los depósitos minerales se forman de la misma manera que las rocas comunes. Es tema de este curso los yacimientos de origen magmático y metamórfico. El estudio de los yacimientos no es una ciencia exacta y requiere del estudio y reconocimiento en el campo. Los yacimientos endógenos son los de ambiente profundo en condiciones relativamente altas de presión y temperatura. Los exógenos son de un ambiente de baja presión y temperatura. En la determinación del origen de un yacimiento, se debe tener en cuenta los criterios geoquímicos, litológicos y geométricos. Los depósitos minerales pueden clasificarse según un número de criterios diferentes, tal como: · Los minerales contenidos dentro de el depósito (p. ej. depósitos de pórfido cuprífero) · La forma o el tamaño del depósito (p. ej. depósitos estratiformes y estratoconfinados) · La roca caja (p. ej. depósitos alojados en pizarras, chimeneas brechadas) · La génesis del depósito Hay básicamente cinco procesos genéticos que conducen la concentración de minerales · Los depósitos minerales hidrotermales formados en la asociación con magma y agua; · Los depósitos minerales magmáticos concentrados en rocas ígneas; · Los depósitos minerales sedimentarios que se precipitan de una solución, típicamente agua de mar · Depósitos minerales de placer, que se forman y distribuyen por acción de corrientes de agua (o el hielo) · Los depósitos minerales residuales formados por reacciones de intemperismo en la superficie de la tierra. Depósitos formados por procesos ígneos, en los que la concentración de los minerales útiles se debe a diferenciación por cristalización fraccionada en cámaras magmáticas (Tomado de Vásquez Guzman. 1996) Tal diferenciación tiene lugar en los primeros estadios de la cristalización de un magma basáltico de baja viscosidad; los primeros minerales formados, espinelas y piroxenos, se acumulan en el fondo de la cámara magmática a causa de su mayor densidad; o mediante un fundido inmiscible de sulfuros u óxidos que cristaliza entre los silicatos ya formados y es inyectado en fallas y fracturas de la roca caja. Constituyen los llamados depósitos de segregación magmática Determinados magmas ultramáficos experimentan una especialización extrema, con formación de productos altamente diferenciados y gran producción de gases que dan origen a los depósitos en kimberlitas, lamproitas y carbonatitas. A causa de su mayor viscosidad, estas diferenciaciones y concentraciones no tienen lugar en el seno de los magmas graníticos, generándose en las últimas etapas de cristalización, una fracción residual de silicatos enriquecida en elementos tales como niobio, tantalio, berilio, tierras raras, etc. que da lugar a los depósitos pegmatíticos. Al entrar en contacto con las rocas encajantes de una intrusión, los fluidos mineralizadores originados en el proceso de cristalización y consolidación, se producen reemplazamientos de la roca de caja que dan lugar a los depósitos metasomáticos de contacto. Si fluidos o disoluciones acuosas mineralizadoras procedentes de la consolidación de una intrusión granítica cristalizan en fracturas de la roca encajante, se forman depósitos hidrotermales, generalmente filonianos. Asociados también a intrusiones de composición intermedia a ácida se forman yacimientos diseminados o en "stockwork" Depósitos formados por procesos en los que la concentración de minerales se origina a partir de aguas calientes, salmueras etc., en la corteza terrestre. La circulación del agua de mar a través de la corteza terrestre incorpora elementos metálicos, cuyos minerales son depositados en los fondos oceánicos origina los depósitos exhalativos. La precipitación de minerales de interés económico en horizontes o niveles determinados, dentro de la propia corteza terrestre, origina los " Depósitos estratoconfinados o strata bound"; estos junto con los depósitos filonianos, formados por relleno de fracturas, se denominan depósitos intracrustales. Depósitos formados por procesos en los que la concentración de minerales tiene lugar en la superficie terrestre o a escasa profundidad. Por la acción de los agentes atmosféricos, que liberan y lixivian elementos solubles, realizando una concentración diferencial y residual de los materiales insolubles, se forman los depósitos residuales y de enriquecimiento supergénico. Por concentración de minerales o metales pesados de gran dureza, a causa del discurrir o movimiento de las aguas superficiales y/o de las corrientes y oleaje marinos, se forman los depósitos detríticos. En determinados ambientes, la precipitación de ciertos elementos en solución en aguas de lagos o mares da origen a los depósitos sedimentarios de precipitación química, bioquímica y evaporíticos. La acumulación de materia orgánica, algas, plantas, etc., en cuencas lacustres o marinas, que por diagénesis o metamorfismo sufren carbonización, da origen a los depósitos sedimentarios combustibles. Depósitos formados o modificados por procesos metamórficos. Los yacimientos minerales que se encuentran en rocas metamórficas, de acuerdo con los procesos metamórficos a los que responden, se denominan depósitos metamórficos o depósitos metamorfizados. 2.1. Fluidos mineralizantes Para determinar como se forma un yacimiento se debe tener en cuenta: a) La fuente y el carácter de los fluidos mineralizantes. b) La fuente de los constituyentes metálicos del depósito y la forma como estos van en la solución o en los fluidos mineralizantes. c) La migración de fluidos. d) La manera como se depositan los minerales. El medio de transporte siempre es líquido o gas Los magmas, procesos metamórficos, aguas superficiales o procesos sedimentarios están ligados muy íntimamente con el movimiento de fluidos. Poco se sabe de los fluidos mineralizantes en profundidad, su naturaleza se deduce de: Observación de aguas termales Gases volcánicos Estudios de mena y ganga Análisis de laboratorio Las aguas termales generalmente se encuentran contaminadas con aguas superficiales y por reacción con las rocas encajantes encontradas en su recorrido, lo que dificulta mas su observación y análisis. Estos fluidos pueden ser calientes o fríos, de origen profundo o cercano a la superficie. Los más importantes fluidos mineralizantes se han dividido en 6 categorías que son: - Los magmas silicatados y los fluidos magmáticos con óxidos, carbonatos o ricos en sulfuros. - Los fluidos hidrotermales acuosos separados de magmas. - Las soluciones mineralizantes superficiales. - Las soluciones mineralizantes subterráneas - Fluidos asociados a procesos metamórficos - Los fluidos volcánicos La fuente original de los metales es la corteza, es decir que los metales de los yacimientos son material reciclado de la corteza pero es bien sabido que hay gran flujo de material del manto a la corteza. Dicho material fundamentalmente es basalto en el cual hay trazas de metales, por lo tanto, en cada erupción, se añaden metales a la corteza. 2.1.1. Magmas y fluidos magmáticos como fuente de mineralización Los magmas que dieron origen a las rocas ígneas, han sido considerados tradicionalmente como la fuente principal de los metales, basados en la asociación física de numerosos yacimientos a masas ígneas. Se debe tener en cuenta que aunque la concentración de los metales comunes es muy baja, el tamaño de los cuerpos ígneos tan grande, hace que exista un gran volumen disperso de ese metal y solo bastaría una ligera concentración para obtener la acumulación metalífera contenida en los yacimientos. Magma es un material móvil de roca fundida que se presenta de un modo natural y es capaz de intrusionarse y extrusionarse. El magma se puede definir como una mezcla de componentes químicos formadores de los silicatos de alta temperatura, normalmente incluye sustancia en estado sólido, líquido y gaseoso debido a la temperatura del magma que es por encima de los puntos de fusión de determinados componentes del magma. En esta mezcla fundida los iones metálicos se mueven más o menos libremente. En la mayoría de los magmas algunos cristales formadores durante las fases previas de enfriamiento de magma se encuentran suspendidos en la mezcla fundida. Una porción alta de cristales suspendidos y material líquido imprime al magma algunas de las propiedades físicas de un sólido. Además de líquidos y sólidos el magma contiene diversos gases disueltos en el. El punto de fusión del magma se ubica en profundidades entre 100 y 200 km, es decir en el manto superior. Se supone que sólo una porción pequeña del material del manto está fundida, lo demás está en estado sólido. Este estado se llama la fusión parcial. La porción fundida es un líquido menos denso en comparación con la porción sólida. Por consiguiente tiende a ascender a la corteza terrestre concentrándose allí en bolsas y cámaras magmáticas. Por ejemplo el magma máfico, que asciende continuamente a lo largo de los bordes de expansión en los océanos se reúne en cámaras magmáticas cerca de la base de la corteza oceánica en profundidades entre 4 y 6 km. por debajo del fondo oceánico. El magma emplazado en alta profundidad en la corteza terrestre enfría lentamente. En la formación del magma la presión juega un papel importante. A alta presión las temperaturas de cristalización de los minerales son altas también. Una disminución de la presión tiene en consecuencia una disminución en la temperatura de fusión o cristalización de los minerales. De este modo en altas profundidades en la corteza terrestre y en el manto superior puede producirse el magma a partir de material sólido. Comparamos el material sólido rocoso situado en altas profundidades es decir en el manto superior con un volumen de agua encerrado en una olla de presión hirviéndose por ejemplo a una temperatura de T = 120°C. ¿Cómo el agua se convierte en vapor? ¿O, es decir cómo el material rocoso se convierte en un magma? Hay dos posibilidades: 1. Se puede intensificar el fuego o es decir aumentar la temperatura hasta que el agua está en ebullición. 2. Se puede abrir la olla de presión o sea disminuir la presión, el agua saldrá de la olla en forma explosiva y gaseosa. En el caso del material rocoso situado en el manto superior la diminución de la presión (la segunda alternativa) es la más probable para la fundición del material rocoso y la generación del magma. Volátiles Volátiles son sustancias químicas líquidas y gaseosas que mantienen el estado líquido o gaseoso a una temperatura (temperatura de fusión o de condensación respectivamente) más baja que la de los silicatos caracterizados por temperaturas de fusión relativamente altas. El magma contiene entre otros los siguientes componentes volátiles: Agua como gas disuelto: 0,5 - 8% del magma y 90% de todos los volátiles. Carbono en forma de CO2 Azufre S2 Nitrógeno N2 Argón Ar Cloruro Cl2 Flúor F2 Hidrógeno H2. Es una mezcla de silicatos y compuestos volátiles H2O, CO2, F, Cl, Br, H2S, S, HCl, NH4Cl (son abundantes) HF, N2, H2, CH4, H3BO3 y CO que se encuentran a temperatura promedio de 1000°C (1500° - 600° C) y a muy alta presión Durante la cristalización del magma los volátiles son separados del magma en consecuencia de su temperatura de fusión o condensación respectivamente mucho más baja que la de los silicatos. Los volátiles se liberan junto con el magma emitido por un volcán por ejemplo. La liberación de los volátiles es responsable de la formación de nuestra atmósfera y de la hidrosfera. Un magma que se origine a niveles mas o menos profundos del manto se denomina magma primario, el magma que se genera por la fusión de rocas preexistentes se denomina magma de anatexia. Los primeros minerales que se forman de un magma generalmente son anhidros (espinelas, piroxenos, cromita, olivino, magnetita y plagioclasa cálcica) puesto que se desarrollan a alta temperatura en fusiones que contienen una pequeña proporción en constituyentes volátiles, tales minerales se denominan pirogenéticos. Su formación conduce al enriquecimiento relativo del líquido residual en componentes volátiles que luego permiten la formación de minerales hidroxílicos como los anfíboles y micas, los cuales se denominan hidatogenéticos. El descenso de la temperatura que lleva a la consolidación del magma se divide en tres fases que son: - Fase ortomagmática. - Fase Pegmatítica - Pneumatolítica. - Fase hidrotermal. En la fase ortomagmática, cristalizan únicamente los minerales pirogenéticos, algunos autores incluyen los minerales hidroxílicos con bajo contenido de agua, la temperatura desciende hasta casi los 800° C, se produce la cristalización de la mayoría de los cristales, menos el cuarzo, según la serie de reacciones de Bowen. En la segunda fase la temperatura desciende entre 800° y 600° C, el magma entra en la etapa pegmatítica, en la cual coexisten las fases líquida, cristalina y gaseosa, cristalizan el cuarzo y la ortosa. Posteriormente se presenta la etapa pneumatolítica, con temperaturas entre 600 y 400° C, en la que se da un equilibrio entre cristales y gases. Finalmente se llega a la fase hidrotermal, la temperatura está entre 100-400°C. En esta fase se presenta un equilibrio entre soluciones acuosas, cristales y gases (componentes volátiles). Esta solución acuosa a altas temperaturas escapa por las grietas de la roca encajante, disolviendo parte de los componentes que encuentra a su paso, hasta que finalmente cristaliza y forma yacimientos filonianos, que generalmente son de gran importancia económica. Las soluciones residuales ricas en volátiles pueden ocasionar amplias alteraciones, de tal manera que los minerales preexistentes pueden estar veteados o reemplazados por otros nuevos La mayoría de los magmas no son homogéneos en su composición, algunas partes pueden ser ricas en constituyentes ferromagnesianos, otras en sílice, compuestos de sodio y potasio, volátiles, xenolitos reactivos u otras sustancias. Se cree que la composición de un magma está cambiando constantemente, debido a las reacciones químicas; los magmas no son estáticos, ellos no son sistemas cerrados en los cuales se pueda esperar un equilibrio. A medida que un magma se enfría, él cristaliza y se separa en fracciones por complicados procesos de cristalización fraccional, o diferenciación ígnea. Diferenciación, segregación y asimilación magmática La composición de los magmas primarios puede ser modificada dando lugar a la formación de una gran variedad de rocas ígneas, la cual puede efectuarse de tres maneras. Diferenciación magmática. Proceso por el que a partir de un magma inicialmente homogéneo, se separan fracciones de diferente composición por: • Migración de iones o moléculas debido a la diferencia de temperaturas dando lugar a la formación de diferentes tipos de roca, o • Por transferencia gaseosa, en el ascenso de las burbujas de gas pueden ser recolectados y transportados constituyentes ligeramente volátiles del magma de un lugar a otro. O por • Fraccionamiento del magma como resultado de la cristalización, acentuado por la tendencia de los cristales pesados a hundirse y la de los ligeros a flotar Está en función del punto de fusión de cada mineral, de la gravedad y de los movimientos de convección del magma. Los primeros minerales en cristalizar son las espinelas, piroxenos, cromita, olivino, magnetita y plagioclasa cálcica. Ciertos minerales están asociados por que cristalizan a la misma temperatura, el olivino y la labradorita, el cuarzo y la fayalita, la ortoclasa y la oligoclasa Durante la diferenciación, las partes máficas del magma son enriquecidas en cromo, níquel, platino y algunas veces fósforo. En contraste las concentraciones de estaño, zircon, torio y muchos otros elementos se encuentran en unidades silícicas. Segregación magmática. Concentraciones de minerales que cristalizaron “in situ”. Puede tener lugar por caída de los cristales pesados, formados previamente, hacia la parte inferior de la cámara magmática. Asimilación. Si el magma posee una temperatura por encima de la cual comienza la cristalización, este puede contaminarse por la fundición de las paredes de la cámara magmática. Si un xenolito es parcialmente digerido, algunos de sus componentes son asimilados por el magma; si es completamente digerido, todos ellos son asimilados. Cuando la roca de caja es magma del mismo episodio magmático, solidificado en etapas anteriores el proceso se llama hibridación; cuando la roca encajante es independiente, el proceso se denomina contaminación (Asimilación de calizas = contaminación por calizas). Las rocas híbridas son comunes cerca de las márgenes de los grandes cuerpos plutónicos Si un magma cristalizado parcialmente es sometido a estrés externo, la fracción fluida residual puede ser eyectada lejos de la masa cristalina original hacia las grietas que cortan el material ya solidificado, proceso que se conoce como FILTER PRESSING O FILTRADO POR PRESIÓN, sí el liquido es expulsado y encaja en las rocas circundantes el proceso se conoce como INYECCIÓN MAGMÁTICA, sí el líquido es lo suficientemente rico en componentes valiosos, este producto se conoce como DEPÓSITO DE INYECCIÓN MAGMÁTICA. Figura 5. Magmas con predominio de sulfuros y óxidos o fracciones magmáticas que solidifican directamente como mena son llamados Magmas de Mena, ya que estos son verdaderos magmas y no soluciones acuosas, ellos se comportan como lo harían las rocas fundidas. El proceso de cristalización incluyendo el de diferenciación y asentamiento de cristales, incrementa gradualmente con la concentración de los constituyentes más volátiles y fugitivos en el resto del magma. Si un magma gabróico ocupa una cámara magmática cerca de la superficie este comenzará inevitablemente a enfriarse, y los primeros cristales en precipitar son normalmente el olivino y el ortopiroxeno, luego la plagioclasa, el resto del magma se vuelve félsico. El agua como fase fluida es el principal componente móvil en todos los magmas, su cantidad aumenta con el incremento de la diferenciación, y juega un papel muy importante en el transporte de muchos componentes de mena. El rango de agua en el magma es de 1-15% (Analizado el contenido de agua en vidrio volcánico - obsidiana) y por estudios de laboratorio en fundidos sintéticos. Superficie Intrusión Segregación de sulfuros y óxidos Cristalización y diferenciación de fundidos de silicatos gabroicos Emplazamiento en corteza superficial Material fundido. Manto o corteza. Magmas máficos. Silicatos óxidos y Presión Flujos y diques Filter pressing Diques, silos. Inyección de mena de magma. Depósitos de inyección A lo largo de zonas de subducción. Debajo o en corteza continental o corteza oceánica Figura 5. Esquema de una secuencia de eventos magmáticos tempranos formando depósitos magmáticos y su emplazamiento. Existen otros elementos y iones aparte del agua como azufre, cloro, flúor, boro, fósforo, CO2 y arsénico. Micas, minerales arcillosos, zeolítas y anfíboles contienen pequeñas cantidades de agua químicamente ligada, turmalina y axinita contienen boro, la escapolita cloro y muchos otros minerales como fluorita, apatito y topacio muestran evidencias de la existencia de volátiles. 2.1.1.1. Magmas Máficos. El número de yacimientos formados por soluciones emanadas de rocas básicas es proporcionalmente muy pequeño comparado con los asociados a rocas silícicas. Esto se puede deber a la poca cantidad de agua que contienen los magmas básicos y por ello solo pueden generar yacimientos de segregación, por ejemplo Fe, Cu, Pt, Cr, Ni.; es decir que hay una asociación de los metales con el tipo de roca. 2.1.1.2. Magmas silícicos. En las rocas silícicas, aunque se presenta cierta asociación de algunos metales con determinado tipo de rocas, esta relación no tiene la preferencia que existe en el caso de las rocas máficas. Ejemplo: Au, Ag, Pb, Zn, Mo, y Wo que en general se asocian con las rocas del grupo del granito y la diorita. Constituyentes móviles como el cloro, son los más abundantes aunque no exclusivos de las diferenciaciones máficas, mientras que el boro y el flúor son más abundantes en las fracciones silícicas. El azufre es uno de los constituyentes más dominantes y más difundidos en los cuerpos minerales de afiliación ígnea y el azufre como elemento es un producto común en las emanaciones volcánicas. Viscosidad del magma. El efecto de la temperatura en la viscosidad es fácilmente apreciable, tal como cuando se calienta el almíbar o un jarabe que se vuelve más fluido, menos viscoso, la movilidad de la lava está fuertemente influenciada por la temperatura. A medida que la lava se enfría y empieza a congelarse, su movilidad decrece y eventualmente el flujo se detiene. Un factor más significativo que influencia el comportamiento volcánico es la composición química del magma recordemos que la mayor diferencia entre las rocas ígneas es su contenido de sílice (SiO2) Tabla 8. Los magmas que producen rocas máficas tales como basalto contienen cerca del 50 % de sílice, mientras que los magmas que producen rocas félsicas (granitos o su equivalente extrusivo, riolitas) contienen más del 70% de sílice, los tipos intermedios andesita y diorita, contienen cerca de 60% de sílice. La viscosidad de un magma está directamente relacionada con su contenido de sílice, en general entre mayor sea el contenido de sílice en el magma mayor es su viscosidad. El flujo del magma es impedido por que las estructuras de sílice se acoplan juntas en largas cadenas, aún antes de que comience la cristalización; lo anterior por que por su alto contenido de sílice, las lavas félsicas son muy viscosas y su tendencia es a formar flujos gruesos y cortos, en contraste, las lavas máficas las cuales contienen menos sílice, tienden a ser bastante fluidas, se ha sabido que han viajado grandes distancias de 150 km o más antes de congelarse. Composición % Sílice Máfica (magma Mínimo basáltico) 50% Intermedia (magma Intermedio 60 andesítico) % Félsico (magma Máximo 70% granítico) Viscosidad Mínima Intermedia Máxima Contenido de gas Mínimo 1-2% Intermedio 3-4 % Máximo 4-6 % Tendencia a formar piroclástos Mínimo Intermedio Máximo Tabla 8. Viscosidad, % de sílice y contenido gaseoso de los magmas. 2.1.2. Fluidos Hidrotermales. Hay evidencia en algunos casos de grandes reemplazos de la roca preexistente por los minerales metálicos, lo cual ha llevado a pensar en que éstos han sido transportados en soluciones liquidas y no por gases. Aunque la depositación efectiva de una mena se produce generalmente a través de una fase liquida, se debe considerar que el transporte gaseoso es necesario en las primeras etapas de su formación. Esto es debido a la volatilidad de ciertos componentes especialmente cloruros y al hecho de que una fase rica en vapor de agua debe separarse a ciertos intervalos, de un magma en enfriamiento. Probablemente la depositación de una mena es la última etapa de un complejo proceso durante el cual los metales son vaporizados, precipitados, disueltos y de nuevo precipitados. La aparición de la fase gaseosa durante la cristalización de magma depende de la presión confinante como de la cantidad de volátiles disueltos, ya que si la cantidad es pequeña, puede gastarse totalmente en cristalización de minerales como las micas y los anfíboles por ello no todas las rocas ígneas tienen metales concentrados. Es posible que varios tipos de yacimientos metálicos se formen a partir de una fase gaseosa de alta temperatura tales como depósitos de magnetita, calcopirita, scheelita en skarns junto al contacto con intrusivo, siendo la volatilidad un factor importante en procesos metalogénicos de altas temperaturas. Para otros metales, se requieren que formen parte de soluciones líquidas en condiciones de temperatura más baja. 2.1.3. Soluciones mineralizantes superficiales Los depósitos ortomagmáticos se forman en condiciones de alta presión y temperatura. Las vetas se originan a alta temperatura o pueden producirse o modificarse durante el metamorfismo de alto grado; sin embargo existen yacimientos que tienen origen en condiciones de baja presión y temperatura por procesos exógenos por ejemplo las vetas formadas en superficie y yacimientos formados durante la sedimentación. En ciertos casos la temperatura de formación varían de 0º-100º y presiones entre 1 y 900 atm. Los principios y técnicas de la fisicoquímica, en particular el EH y PH y los efectos de la concentración son muy útiles para entender el significado de las asociaciones naturales, que parecen haberse desarrollado en los ambientes acuosos. 2.1.3.1. Aguas meteóricas. Son aguas de cualquier origen que han pasado a través de la atmósfera. Son esenciales para procesos supergénicos, los que involucran agua de origen superficial. Agua de lluvia, nieve, neblina, rocío, nubes, gotas traídas por el viento se percolan e infiltran hacia abajo y pueden reaccionar con la litosfera. En equilibrio con la atmósfera el agua disuelve aire, nitrógeno, oxigeno, CO2 y trazas de gases raros. El CO2 forma varios iones y compuestos con agua de la cual resultan soluciones conteniendo iones débiles de ácido carbónico, ion bicarbonato (HCO3)- y el ion hidrogeno. Esta agua comúnmente contiene unas pocas p.p.m. de NaCl en unos pocos kilómetros de costa. Cerca a volcanes activos tiene trazas de gases magmáticos tal como SO2 y HF. Las características químicas varían con relación al nivel freático y con frecuencia con las estaciones. Estas separaciones no se pueden considerar independientes las unas de las otras. Figura 6. Figura 6. Esquema idealizado de las zonas de circulación, oxidación y enriquecimiento supergénico, causado en las rocas por acción de las aguas superficiales. Comportamiento de algunos minerales en la zona de oxidación Minerales de hierro Pirita. (FeS2) El primer proceso que es el de convertirse en sulfato de acuerdo con la siguiente reacción: 2FeS2 +7O2 + 2H20 = Fe SO4 + 2H2SO4 El sulfato ferroso se oxida a sulfato férrico de dos maneras: 12FeSO4 + 6H2O+3O2 = 4Fe2(SO4)3+4Fe(OH)3 ó 4FeSO4 + 2H2SO4 = O2+2Fe2(SO4)3+2H2O Como resultado de la ionización e hidrólisis se tiene Fe2(SO4)3 = 2Fe+3 +3SO4 6H2O = 6(OH) + 3H2 = 2Fe(OH)3 + 3H2SO4 y por hidratación del Fe(OH)3 se obtiene la limonita como producto final: 4Fe(OH)3 = 2Fe2O3 + 3H2O El sulfato férrico es un fuerte oxidante y ataca a la pirita y otros sulfuros y genera también sulfato ferroso Fe2(SO4) + FeS2 = 3FeSO4 + 2S El paso de pirita a limonita implica por tanto la formación previa de sulfato ferroso, sulfato férrico e hidróxido férrico. A veces el sulfato de hierro se precipita en socavones de mina en forma de estalactitas y estalagmitas de melanterita (FeSO4 + 7 H2O). Pirrotita. La pirrotita se comporta de manera análoga a la pirita, siendo la pirrotita un mineral hipotermal su estabilidad en las condiciones superficiales es mucho menor y por lo tanto se descompone más fácilmente que la pirita. La pirrotita con H2SO4 genera H2S que puede obrar como precipitante para metales que pudieran estar en solución en las aguas meteóricas. Minerales de cobre Calcopirita. (CuFeS2). Se oxida directamente en contacto con el oxigeno del aire a sulfato cúprico: CuFeS2 + 4O2 = CuSO4 + FeSO4 En general la calcopirita oxida más fácilmente que la pirita, este sulfato de cobre es un agente de mucha importancia en el proceso de enriquecimiento supergénico de minerales de cobre. Si las condiciones son favorables parte del sulfato de cobre se precipita como calcantita o vitriolo azul de cobre CuSO4+5H2O o como brocantita CuSO4 + 3Cu(OH)2 o como antlerita. A veces el sulfato reacciona con sílice en la roca encajante y da crisocola CuSiO3. 2H2O en forma coloidal o con calcita o con bicarbonato de calcio para dar malaquita o azurita 2CuSO4 + 2H2Ca(CO3)2 = CuCO3+Cu(OH)2 + 2 CaSO4+3CO2+H2O El CuSO4 no se ioniza ni se hidroliza como sucede con el FeSO4 Calcosina. Cu2S. La calcosina puede oxidarse en la zona de oxidación con producción de cuprita y cobre nativo, según la reacción 4Cu2S + 7O + 4H2O = Cu2O + 4Cu + 4H2SO4 También a partir de la calcosina por oxidación se produce covelina y cuprita 4Cu2S + O2 = 4CuS + 4Cu2O Lindgren explica la formación de cobre nativo a partir de la calcosina con la siguiente reacción: Cu2S +3Fe2(SO4) + 4H2O = 2Cu + 6FeSO4 + 4H2SO4 La calcosina es un buen precipitante para oro y plata y por eso a veces, se los encuentra asociados. Minerales de plomo Los minerales de plomo son generalmente mas insolubles que los de cobre. La galena es apenas débilmente atacada por soluciones ácidas diluidas. Cuando hay CuSO4 en solución se forma anglesita y covelita a expensas de la galena. Pbs +CuSO4 Î PbSO4 + CuS El sulfato de plomo se deposita sobre la galena, y por ser insoluble la protege de oxidación rápida posterior. El Pb en presencia de carbonatos forma cerusita PbCO3, la cual es mas insoluble que la anglesita. El primer producto de oxidación de la galena es la anglesita, luego la cerusita, pero algunas veces se forma PbCO3 directamente de PbS. Por debajo de la zona de oxidación la galena es precipitante para Au, Ag y CuS en soluciones. El plomo en solución, por debajo de la zona de oxidación, no se precipita como sulfuro, a menos que en las aguas haya H2S, por presencia de pirrotina. Minerales de Zinc Blenda. La esfalerita por oxidación genera el ZnSO4 que es muy soluble y que pasa a las aguas meteóricas y en presencia de carbonatos se precipita como smithsonita, ZnCO3, u ocasionalmente como wurtzita (Blenda hexagonal) si existe H2s en el agua. Minerales de antimonio Estibina. La estibina o antimonita, Sb2S3, por oxidación produce la cervantita (Sb2O3.Sb2O5) y valentinita, Sb2O3, óxidos muy insolubles. La estibina se asemeja a la galena en su comportamiento. Minerales de arsénico De los sulfoarseniuros de Ag, Co, Ni, Fe y de los arseniuros de Fe, Ni, Co , el arsénico se disuelve con relativa facilidad y luego se precipita en la zona de oxidación como rejalgar, oropimente o como arsénico nativo o como arsenatos. Parte del As puede pasar en solución a la zona freática donde se precipita, los sulfoarseniuros de Ag pueden tener este origen. Minerales de mercurio El cinabrio es un mineral estable pero susceptible al ataque por HCl, en presencia de un agente oxidante para dar HgCl2 , que en solución pasaría a las aguas meteóricas. 2.1.3.2. Agua de Mar. En la tabla 9, se aprecia que en el agua de mar hay pequeñas cantidades de metales de las menas de sulfuros, de óxidos y de minerales asociados, estas comparadas con las de la corteza terrestre tiene una diferencia marcada, por ejemplo el hierro en la corteza es de 56000 p.p.m. y en el mar es 0.01 p.p.m. El agua de mar es una solución mineralizante altamente diluida de donde se pudo originar la precipitación de menas si se dio un ambiente apropiado. El agua de mar pudo aportar los cationes +, los ambientes los aniónes - y la combinación de los dos formó un compuesto cuya solubilidad excedió en términos de EH, PH, temperatura etc. al ambiente en referencia. Elemento Hierro Manganeso Cobre Zinc Plomo Uranio [ ] en el mar (p.p.m.) 0.01 0.002 0.003 0.001 0.0003 0.003 [ ] en la corteza (p.p.m.) 5.6 X 104 850 55 70 10 Tabla 9. Comparación del contenido de elementos entre el agua de mar y la corteza terrestre. Ejemplo moderno de este mecanismo en el piso oceánico es la oxidación de Fe y Mn a consecuencia de lo cual se han desarrollado los nódulos de manganeso que ocupan amplias áreas de los océanos, particularmente del Pacifico. Se cree igualmente que el aporte de azufre marino, como sulfuro, resulta de la reducción de sulfato en aguas anaeróbicas de áreas caracterizadas por un movimiento mínimo y abundante acumulación de materia orgánica. 2.1.4. Soluciones mineralizantes subterráneas 2.1.4.1. Aguas Subterráneas. Las características químicas de éstas varían con relación al nivel freático y con frecuencia con las estaciones. En general el agua subterránea por encima del nivel freático promedio es oxidante y ligeramente ácida, mientras que debajo de el tiende a ser alcalina con un EH bajo. (Eh >0 oxidante, Eh <0 reductor). Como el nivel freático es alto y muchas de las aguas subterráneas tienen un bajo EH y PH, los óxidos, sulfuros y carbonatos son disueltos, transportados y depositados por estas aguas. Ejemplo es el transporte del hierro y el Mn como Fe(HCO3), que al pasar a un ambiente apropiado de EH y PH (Eh bajo y PH básico), los dos metales son precipitados como óxidos, hidróxidos o carbonatos produciendo los depósitos de lago y pantano de Fe, Mn y Fe-Mn. 2.1.4.2. Agua Geotérmica Profunda. Si el agua es profunda, puede alcanzar temperaturas muy altas (T° > 300° C) consecuencia de la gradiente geotérmica. Durante su movimiento por enormes distancias en el acuífero, inevitablemente, habrá disolución de materiales, máxime si hay evaporitas. Estas aguas son altamente salinas ej. El mar de Salton, California y en la parte central de El Mar Rojo. 2.1.5. Fluidos asociados a procesos metamórficos Bajo condiciones favorables, las aguas connatas y meteóricas encerradas en rocas enterradas bajo la superficie pueden ser puestas en movimiento y ser químicamente reactivas por calor y presión acompañando intrusiones magmáticas o metamorfismo regional. Estas son las llamadas aguas metamórficas que algunos geólogos consideran como activas en el transporte de minerales. Si una cuenca es gradualmente calentada y comprimida por enterramiento y deformación regional, sus aguas connatas serán expulsadas primero. Estas salmueras viajarían a lo largo de las zonas permeables. 2.1.6. Fluidos Volcánicos. La actividad ígnea va acompañada de la liberación de grandes masas gaseosas que contienen muchos elementos y compuestos hallados en los depósitos minerales. Zies, en el valle de los diez mil humos, encontró en los depósitos fumarólicos grandes cantidades de magnetita, así como de sulfuros metálicos bóricos, fluoruros, boratos, azufre y molibdenita. Evidentemente, aquellos minerales fueron llevados a la superficie en la fase de vapor, puesto que en ninguna época hubo actividad de soluciones líquidas y su depositación fue el resultado de reacciones entre diferentes gases y vapores. A altas temperaturas puede formarse azufre nativo y hematita (oligisto) según las siguientes reacciones: 2SH2 + SO2 Ι 3S + 2H2O Cl6Fe2 + 3H2O Ι Fe2O3 + 6HCl Oligisto La presencia de metales en los gases y vapores, y en las soluciones acuosas de las ventanas volcánicas son conocidas desde hace tiempo, lo cual ha sido verificado con perforaciones recientes en áreas volcánicas en los pisos oceánicos y por el estudio de sublimados y precipitados depositados alrededor de los volcanes del Mediterráneo, los cuales contienen cantidades importantes de Fe, Mn, Cu, Zn, Pb, S, etc.