Garantía de inocuidad de los alimentos marinos en América Latina y el Caribe por medio de un programa regional para la biomonitorización de los contaminantes presentes en moluscos y peces Informe de URUGUAY Grupos de trabajo COORDINA: MINISTERIO DE INDUSTRIA, ENERGÍA Y MINERÍA LABORATORIO DE TECNOGESTIÓN Instituciones participantes FACULTAD DE CIENCIAS – UDELAR Bromatología - INTENDENCIA MUNICIPAL DE COLONIA – IMC URUGUAY Selección de las especies a estudiar: 2 Corvina Lisa / Sábalo Mejillón azul Protocolo de Procesamiento de muestras 3 Muestreos 4 Protocolo de muestreo 5 de las zonas 1 Selección de estudio / muestreo 6 Hasta marzo/2011 8 7 Línea costera: 714 km Mar territorial: 140.327 km2 (aguas jurisdiccionales) sobre el Río de la Plata 15.240 km2 y el Océano Atlántico 125.057 km2 Departamento de Montevideo Departamento de Colonia Departamento de San José Departamento de Maldonado Colectas en pesquerías artesanales ampliamente distribuidas en las zonas costeras del Río de la Plata Muestreo Zona interna: diversas pesquerías ubicadas en el Departamento de Colonia Zona media: pesquerías artesanales dentro de la zona metropolitana ubicada entre la desembocadura del Río Santa Lucía y el Arroyo Pando. Esta área incluye las zonas costeras de los Departamentos de San José, Montevideo y Canelones que presentan las mayores densidades poblacionales y actividades industriales. Zona externa: Departamento de Maldonado - Piriápolis y Punta del Este, balnearios de la zona costera este con importante densidad poblacional durante la temporada estival. PECES Corvina (Micropogonias furnieri) corresponde al recurso pesquero más importante y comercializado localmente en la zona fluvial-costera del Río de la Plata. Sábalo (Prochilodus lineatus), importante recurso pesquero en sistemas de agua dulce de la zona interna del Río de la Plata, así como del Río Uruguay y Paraná. Lisa (Mugil platanus), presente en la zona fluvial del Río de la Plata La Lisa y el Sábalo, presentan hábitos alimenticios iliófagos, siendo los bioindicadores considerados para la detección de contaminantes en los ambientes bentónicos. La Corvina tiene hábitos variables a lo largo de su ciclo de vida. MOLUSCOS Mejillón azul (Mytilus edulis platensis), recurso malacológico más importante del país en lo que refiere a su volumen de extracción y consumo principalmente en época estival. Colonia Puerto del Buceo Río Santa Lucía Punta Carretas Bahía de Montevideo Punta del Este Muestreo en Río Santa Lucía Pesca Artesanal Traslado de muestras al laboratorio Traslado de pescado por pescadores artesanales al lugar de acopio Micropogonias furnieri Mugil labrosus Laboratorio En campo Talla; Identificación de individuos a nivel de especie Se pesan, se miden y se seccionan Procedimientos Técnicos Molienda: Secado (50 ± 5) °C * Nitrógeno Líquido / * Molino criogénico Porción de ensayo / 3 pellets de cada muestra Se ingresa la muestra al laboratorio CORVINA Cubiertos de Titanio Etapas del secado y de la Molienda de pescado Muestreo 2010 Mytilus edulis platensis Laboratorio Se toman 137 individuos Limpieza exterior, separación de los bivalvos Procedimientos Técnicos Molienda Secado (50±5)ºC Nitrógeno Liq. / Molino criogénico Diciembre 2010 Tecnogestión Punta del Este Mytilus edulis platensis Mejillón Azul Mejillón Azul Mejillón Azul Muestras en proceso de secado y molienda OIEA RLA/5/054 Control de Calidad / validación: 145 144,5 144 FWHM (eV) 143,5 Blanco secundario HOPG 143 142,5 142 141,5 141 140,5 140 30-8-10 19-9-10 9-10-10 29-10-10 18-11-10 8-12-10 28-12-10 17-1-11 6-2-11 26-2-11 18-3-11 0,0500 S (Fano) Promedio - 2 DS Promedio + 2 DS 0,0400 0,0300 0,0200 Blanco secundario Mo 0,0100 0,0000 -0,0100 -0,0200 -0,0300 30-8-10 -0,0400 -0,0500 19-9-10 9-10-10 29-10-10 18-11-10 8-12-10 28-12-10 17-1-11 6-2-11 26-2-11 18-3-11 Blanco secundario Mo 0,0500 S (Fano) Promedio - 2 DS Promedio + 2 DS 0,0400 0,0300 0,0200 0,0100 0,0000 -0,0100 -0,0200 -0,0300 30-8-10 -0,0400 -0,0500 19-9-10 9-10-10 29-10-10 18-11-10 8-12-10 28-12-10 17-1-11 6-2-11 26-2-11 18-3-11 Participación en PT PT 2010 Pellets pescado y mejillón MUESTREO realizado Junio 2010 – Noviembre 2011 Músculo Pool de hígados Tamaño Micropogonias furnieri 64 24 29 - 63 Mugil labrosus 15 6 29-54 Metylus Edulis 137 Especie (cm) 3.4 - 6.1 As en función de talla en músculo Corvina 35 As dw (ppm ) 30 25 20 15 10 5 0 30 40 50 60 Talla (cm) Valores < LD (4 ppm) Muestreo 2010 - 2011 70 80 As en función de talla en músculo de Lisa Valores < LD (4 ppm) Plaguicida LOD (ppm) Azoxystrobin Captan Carbaril Clordano Clorfenapir Clorotalonil Clorpirifos Deltametrina Diazinon Dieldrin Difenilamina Endosulfan I y II Endosulfan sulfato Endrin Folpet Imazalil Iprodione Lindano Malation Metamidofos metil-Azinfos metil-Clorpirifos metil-Paration o,p-DDD o,p-DDT Permetrina p,p-DDE p,p-DDT Procimidone Propiconazol 0,01 0,03 0,1 0,01 0,01 0,003 0,01 0,05 0,01 0,05 0,05 0,01 0,01 0,05 0,05 0,5 0,002 0,01 0,01 0,05 0,5 0,01 0,05 0,01 0,01 0,05 0,01 0,01 0,003 0,003 Análisis de residuos de pesticidas en muestras de pescado Se analizaron las muestras: P0024, P0032, P0033, P0034, P0038, P0039, P0040, P0043, P0044, P0056 y P0057. no detectándose ninguno de ellos por encima de los límites de detección del instrumento. Estos análisis son realizados por la IMM Segunda Etapa SEDIMENTOS Tecnogestión Objetivo Determinar la composición química elemental en sedimentos en la zona costera metropolitana donde se realizó el muestreo de peces Evaluar la presencia de fuentes de contribución antropogénica en la zona de estudio que pudieran tener impacto en las especies muestreadas Central Termoeléctrica Se toman 56 muestras Fracción sedimento superficial (1-3 cm) Secado Tamizado < 63 µm Preparación de pellets Análisis por EDXRF Resultados analíticos Calcio Cobre Cromo Fósforo Azufre Vanadio Plomo L8 L7 L6 L5 PY E PY W PY S PY N PY L4 L3 B5 B4 B3 B2 B1 H G F C PC E PC W PC S PC N PC L2 L1 L9 L10 L11 L12 MOT (%) 16,0 14,0 20,0 L8 L7 L6 L5 PY E PY W PY S PY N PY L4 L3 B5 B4 B3 B2 B1 H G F C PC E PC W PC S PC N PC L2 L1 L9 L10 L11 L12 % 18,0 % de Materia Orgánica 12,0 10,0 8,0 6,0 4,0 2,0 0,0 60,0 Estaciones 100,0 80,0 Fango Grava Arena 40,0 Caracterización del sedimento 0,0 Estaciones INDICE DE GEOACUMULACIÓN Evalúa la presencia de contribución antropogénica Se utilizaron como valores background: Valores obtenidos de 14 muestras tomadas a una profundidad mayor a 70 cm en la costa de Montevideo (URU/8/011 OIEA Análisis y Datación de Sedimentos) Datos bibliografía corer Burone et al. 2011 Tecnogestión 4,00 Moderada a fuertemente contaminado Cromo 3,00 2,00 No contaminado a moderadamente cont. 1,00 No contaminado 0,00 Línea basal -1,00 5,00 Cromo -2,00 L8 L7 L6 L5 PYE PYW PYS PYN PY L4 L3 B5 B4 B3 B2 B1 H G F C PCE PCW PCS PCN PC L2 L1 L9 4,00 Fuertemente contaminado Estación Moderada a fuertemente contaminado 3,00 Moderadamente contaminado 2,00 No contaminado a moderadamente cont. 1,00 No contaminado 0,00 L8 L7 L6 L5 PYE PYW PYS PYN PY L4 L3 B5 B4 B3 B2 B1 H G F C PCE PCW PCS PCN PC L2 L1 L9 L10 L11 L12 IGeoacumulación IGeoacumulación Moderadamente contaminado Estación 5,00 Fuertemente contaminado Plomo 4,00 Moderada a fuertemente contaminado Moderadamente contaminado 2,00 No contaminado a moderadamente cont. 1,00 No contaminado 0,00 Línea basal -1,00 -2,00 L8 L7 L6 L5 PYE PYW PYS PYN PY L4 L3 B5 B4 B3 B2 B1 H G F C PCE PCW PCS PCN PC L2 L1 L9 L10 L11 L12 Estación 5,00 Plomo Fuertemente contaminado 4,00 Moderada a fuertemente contaminado 3,00 Moderadamente contaminado 2,00 No contaminado a moderadamente cont. 1,00 No contaminado 0,00 Línea basal -1,00 -2,00 L8 L7 L6 L5 PYE PYW PYS PYN PY L4 L3 B5 B4 B3 B2 B1 H G F C PCE PCW PCS PCN PC L2 L1 L9 IGeoacumulación IGeoacumulación 3,00 Estación 5,00 Fuertemente contaminado Zinc 4,00 Moderada a fuertemente contaminado Moderadamente contaminado 2,00 No contaminado a moderadamente cont. 1,00 No contaminado 0,00 Línea basal -1,00 -2,00 L8 L7 L6 L5 PYE PYW PYS PYN PY L4 L3 B5 B4 B3 B2 B1 H G F C PCE PCW PCS PCN PC L2 L1 L9 L10 L11 L12 Estación 5,00 Zinc 4,00 Fuertemente contaminado Moderada a fuertemente contaminado 3,00 Moderadamente contaminado 2,00 No contaminado a moderadamente cont. 1,00 No contaminado 0,00 Línea basal -1,00 -2,00 L8 L7 L6 L5 PYE PYW PYS PYN PY L4 L3 B5 B4 B3 B2 B1 H G F C PCE PCW PCS PCN PC L2 L1 L9 IGeoacumulación IGeoacumulación 3,00 Estación 5,00 Fuertemente contaminado Cobre 4,00 Moderada a fuertemente contaminado Moderadamente contaminado 2,00 No contaminado a moderadamente cont. 1,00 No contaminado 0,00 Línea basal -1,00 -2,00 L8 L7 L6 L5 PYE PYW PYS PYN PY L4 L3 B5 B4 B3 B2 B1 H G F C PCE PCW PCS PCN PC L2 L1 L9 L10 L11 L12 Estación 5,00 4,00 Cobre Fuertemente contaminado 3,00 Moderada a fuertemente contaminado 2,00 Moderadamente contaminado No contaminado a moderadamente cont. 1,00 0,00 No contaminado -1,00 Línea basal -2,00 -3,00 L8 L7 L6 L5 PYE PYW PYS PYN PY L4 L3 B5 B4 B3 B2 B1 H G F C PCE PCW PCS PCN PC L2 L1 L9 IGeoacumulación IGeoacumulación 3,00 Estación 5,00 Fuertemente contaminado Cobre 4,00 Moderada a fuertemente contaminado Moderadamente contaminado 2,00 No contaminado a moderadamente cont. 1,00 No contaminado 0,00 Línea basal -1,00 -2,00 L8 L7 L6 L5 PYE PYW PYS PYN PY L4 L3 B5 B4 B3 B2 B1 H G F C PCE PCW PCS PCN PC L2 L1 L9 L10 L11 L12 Estación 5,00 4,00 Cobre Fuertemente contaminado 3,00 Moderada a fuertemente contaminado 2,00 Moderadamente contaminado No contaminado a moderadamente cont. 1,00 0,00 No contaminado -1,00 Línea basal -2,00 -3,00 L8 L7 L6 L5 PYE PYW PYS PYN PY L4 L3 B5 B4 B3 B2 B1 H G F C PCE PCW PCS PCN PC L2 L1 L9 IGeoacumulación IGeoacumulación 3,00 Estación 5,00 Fósforo Fuertemente contaminado 4,00 Moderada a fuertemente contaminado IGeoacumulación 3,00 Moderadamente contaminado 2,00 No contaminado a moderadamente cont. 1,00 No contaminado 0,00 5,00 Línea basal 4,00 -1,00 Fuertemente contaminado Azufre Moderada a fuertemente contaminado 3,00 Moderadamente contaminado Estación 5,00 4,00 Calcio Fuertemente contaminado IGeoacumulación L8 L7 L6 L5 PYE PYW PYS PYN PY L4 L3 B5 B4 B3 B2 B1 H G F C PCE PCW PCS PCN PC L2 L1 L9 -2,00 2,00 No contaminado a moderadamente cont. 1,00 No contaminado 0,00 Moderada a fuertemente -1,00 contaminado Línea basal Moderadamente contaminado 2,00 -2,00 Estación 1,00 L8 L7 L6 L5 PYE PYW PYS PYN PY L4 L3 B5 B4 B3 B2 B1 H G F C PCE PCW PCS PCN PC L2 L1 L9 -3,00 No contaminado a moderadamente cont. No contaminado 0,00 Línea basal -1,00 Estación -2,00 L8 L7 L6 L5 PYE PYW PYS PYN PY L4 L3 B5 B4 B3 B2 B1 H G F C PCE PCW PCS PCN PC L2 L1 L9 IGeoacumulación 3,00 Tecnogestión Fortalecimiento de las TANs disponibles: Entrenamiento científico y técnico en Instituciones estatales y universitarias en técnicas de muestreo, preparación y análisis para biomonitoreo marino. Ventajas de la tecnica analitica empleadas frente a otras técnicas tradicionales: EDXRF – Spectro Xepos: multielemental; bajo costo del análisis; no destructiva; amigable con el medio ambiente. Tecnogestión Curso Regional de Capacitación sobre el muestreo de biomonitores en aguas frescas y marinas (peces y moluscos) y la armonización de procesos de muestreos y preparación de muestras. Realizado del 22 al 26 de Junio de 2009 en San Salvador, El Salvador. Participa Q.F. Adriana Gabrielli - MIEM Curso Regional de Capacitación sobre la Determinación de los Contaminantes Inorgánicos en moluscos, peces y productos del mar. Realizado del 28 de Junio al 8 de Julio de 2010, en Buenos Aires, Argentina. Participa Lic. Ernesto Brugnoli – Fac. de Ciencias – UDELAR. Tecnogestión Curso regional de capacitación sobre análisis, evaluación e interpretación de datos de contaminantes en peces y moluscos Realizado en Montevideo, Uruguay - 19 al 28 de marzo de 2012 En el marco del proyecto se elabora un manual de muestreo Tecnogestión Se genera un equipo interinstitucional de trabajo 1. LABORATORIO DE TECNOGESTIÓN – Ministerio de Industria, Energía y Minería – MIEM: Q.F. L. Piuma; Q.F. A. Gabrielli; Q.F. R. Odino; Dra. E. Reina 3. BROMATOLOGÍA - INTENDENCIA MUNICIPAL DE COLONIA – IMC: Q.F. B. Pérez. 4. FACULTAD DE CIENCIAS – UNIVERSIDAD DE LA REPÚBLICA – Lic. E. Brugnoli 5. BROMATOLOGÍA - INTENDENCIA MUNICIPAL DE MONTEVIDEO IMM Tecnogestión Campañas de muestreo realizadas en el marco del proyecto durante los años 2010 - 2011 oSe realizan 3 campañas de muestreo de pescado: o junio; agosto y setiembre 2010 oSe realiza 1 campaña de muestreo de moluscos: o octubre 2010 oSe realizan 2 campañas de muestreo de sedimentos: o febrero y agosto 2011 Tecnogestión Uruguay cuenta con un laboratorio con personal capacitado y equipamiento para muestreo, preparación, análisis de muestras y evaluación de resultados para la realización del biomonitoreo de contaminantes en peces y moluscos. Tecnogestión Materiales de Referencia o NIST SRM 1648a Urban Particulate Matter o NIST SRM 2710a Montana Soil o NIST SRM 2976 Mussel Tissue Equipos y materiales o Orion Star LogR Peachimetro, Electrode 9202BN PerpHecT, Kit code: 3112101 o 32 mm Evacuable Pellet Die Complete, Specac Product code: No. GS03300. o Cole - Parmer Nitrate Ion Combination Glass Electrode, Cat. No. 27502 31 or OAKTON Nitrate Combination Electrode, Catalog No. WD - 35802 31 (glass body). Tecnogestión o 4 rectangular cuvettes optical glass, 50 mm path length o 4 rectangular cuvettes 10 mm path length usable range 320 – 1000 nm. Cat. No. 33-17-09 o 72 Straight – Side Wide – Mouth Jars, polypropylene, white polypropylene screw closure, Cap., mL: 250, Cat No.: 2118 - 0008 o 48 Straight – Side Wide – Mouth Jars, polypropylene, white polypropylene screw closure, Cap., mL: 500, Cat No.: 2118 – 0016 o 250 Standard Pasteur pipettes, not graduated, unsterile, filling volume (mL): 4.8, Art. No.: E305.1 Tecnogestión •Formación del equipo de trabajo •Análisis de estudios existentes •Planificación de tareas •Muestreo de peces y moluscos •Análisis •Análisis de muestras biológicas •Tratamiento estadístico de datos •Muestreo de sedimentos •Conclusiones • Análisis de sedimentos •Tratamiento estadístico de datos •Publicaciones •Presentación en congresos Tecnogestión “Determinación de elementos químicos en material hidrobiológico” en una muestra de OSTIÓN, organizado por la CCHEN - Chile. PARTICIPACIÓN EN ENSAYOS DE INTERCOMPARACIÓN Tecnogestión Elaboración de trabajos científicos y participación en eventos nacionales PUBLICACIONES Y PRESENTACIONES EN CONGRESOS Tecnogestión Respecto de la técnica y su aplicación al análisis de alimentos de origen marino: Repetibilidad, reproducibilidad, LD Protocolos para preparación de la muestra de músculo, de hígado y de moluscos Respecto de la utilización de las especies seleccionadas para el biomonitoreo de los contaminantes presentes en moluscos y peces: Diferentes Capacidades de acumulación Respecto de las matrices analizadas: hígados, músculos y moluscos Tecnogestión • Mejora de la capacidad analítica instalada • Grupo de trabajo multidisciplinario e interinstitucional • Profesionales capacitados en diferentes áreas • Adquisición de insumos de laboratorio • Participación en Ensayo de Intercomparación • Manual de muestreo • Protocolos de preparación de muestras para su análisis • Presentación de trabajos realizados en congresos • Se dispone de información para programas de monitoreo con un enfoque de riesgo ambiental