1 UNIVERSIDAD AUSTRAL DE CHILE Facultad de Ciencias Agrarias Escuela de Ingeniería en Alimentos Envases flexibles plásticos : Uso y aplicación en la industria alimentaría Tesis presentada como parte de los requisitos para optar al grado de Licenciado en Ingeniería en Alimentos. Profesor Patrocinante: Sr. Emilio Teixidó - Químico - Instituto de Ciencia y Tecnología de los Alimentos. Julio Fernando Illanes Esparza Valdivia Chile 2004 Profesor Informante Sr. Fernando Figuerola - Ingeniero Agrónomo - M. Sc. - Instituto de Ciencia y Tecnología de los Alimentos. Profesor Co-Patrocinante Srta. Catherine Kinast - Ingeniero en Alimentos - Embalajes Puerto Montt S.A. 2 RESUMEN En la actualidad los consumidores están exigiendo más al envase, este ya no sirve como un elemento externo al producto, se le pide al envase que sea capaz de prolongar la vida útil del producto alimenticio e incorporar mayor valor agregado al producto que contiene. En este contexto surgen los envases de barrera (alta, media y baja) y envases inteligentes, dentro de estos conceptos se agrupan a todas aquellas tecnologías que favorecen la interacción envase / alimento, de manera tal que no modifiquen las características del producto alimenticio o, si lo hacen supongan una modificación beneficiosa del mismo. Estas tecnologías incorporan empaques multicapa coextruído, multicapa laminada, empaque para vacío, empaque bajo atmósfera modificada, absorbedores de oxígeno y etileno. En este sentido hay alianzas entre las industrias convertidoras, fabricantes de materias primas y procesadores de alimentos, para obtener envases que cumplan con las exigencias de los consumidores. SUMMARY At the present time, consumers are demanding more from the packaging, so that it no longer serves as an external element to the product, but it is required the packaging be able to raise the shelf life of food product and to incorporate greater added value to the product it contains. In this context, to arise the barrier packaging (high, medium and low) and intelligent packaging, within concept we group all those technologies that favor the interaction 3 between the packaging / food, in such a way that the characteristics of the product are not modified, or if they are, they are supposed to represent a beneficial modification of it. This technologies to incorporate multilayer package, laminate multilayer, vacuum packaging, modified atmosphere packaging, oxygen and ethilene scavengers. In this sense there are alliances between converting industry, raw material manufacturer and food processor, for to obtain packaging that carry out with demandig of consumers. 4 1. INTRODUCCION El enfoque hoy en día en el mercado de los envases flexibles apunta a envases estructurados técnicamente, muy visuales, de fácil manipulación, funcionales, aptos para maquinaria automática y de formas creativas. Por esta razón es que la industria convertidora está orientada a probar nuevas resinas plásticas o combinaciones de éstas para lograr el éxito de un envase, ya que los requerimientos actuales de los productores de alimentos son más altos. En el mundo actual, es prioritario competir con envases que cumplan funciones como las siguientes: Inerte con el alimento, que al alimento no sean transferidos elementos tóxicos del material de envase. Contener, vale decir que presente propiedades mecánicas adecuadas, resistencia tensil / elongación, resistencia al impacto, resistencia al rasgado, hermeticidad en los sellos e integridad del envase. Proteger, que sea hermético y le confiera propiedades de barrera a agentes tales cómo: luz, gases, vapor de agua, sabores y aromas. Procesable, se cuentan las propiedades térmicas de sellado (HOT-TACK) y envasado automático. Amigable con el medio ambiente, que se pueda reciclar, según normas nacionales e internacionales. Presentación del producto, que le confiera propiedades ópticas (brillo, transparencia). 5 La tendencia y el futuro de los envases plásticos flexibles para alimentos está muy relacionada con el desarrollo de las tecnologías de alta, mediana, baja y barrera, además de la barrera modulada. Las Funciones de barrera o la respiración hoy día se pueden concebir de dos maneras tecnológicamente diferentes: Controlando el ingreso o salida de compuestos hacia y desde el empaque: Gases, aroma o vapor de agua: Sistemas Pasivos de Envase. Controlando el contenido de gases, aromas o vapor de agua dentro del empaque: Sistemas activos de envase Sistemas Pasivos de Envase. En este sistema de envases se controla la permeación de los gases, aromas, volátiles o vapores en base al diseño de la estructura plástica y, por lo tanto, las multicapas, recubrimientos y demás estructuras, tendrán sentido para lograr el nivel de barrera o respirabilidad deseado para determinado alimento o bebida. En esta categoría de sistemas pasivos de envase se consideran las siguientes tecnologías para películas: Monocapa Multicapa coextruída Multicapa laminada Recubrimientos con metales o con cerámica (“barrera transparente”): Sílice, alúmina, etc. Películas modificadas con nanocompuestos Sistemas activos de envase. 6 Los envases utilizados generalmente son de multicapa coextruída. En este sistema de envases se adicionan o se extraen los contenidos de gases, aromas o vapores que se encuentran dentro del envase, para lo cual se recurre a determinados procesos, como las atmósferas protectoras o válvulas para gases, además de una gran variedad de aditivos juegan un papel preponderante en el control del contenido de gases, aromas, volátiles o vapores dentro del envase. En este campo las novedades están en compuestos orgánicos de bajo peso molecular como acrilatos y ascorbatos, absorbedores en base a hierro finamente pulverizado, cojines absorbentes de humedad, controladores de humedad relativa, zeolitas naturales pare remover etileno, etc (NORIEGA, 2003). En esta categoría de sistemas activos de envases se consideran las siguientes tecnologías, entre otras: Envasado a vacío Envasado con atmósfera modificada (EAM / MAP) Envasado con atmósfera controlada (EAC / CAP) Válvulas para el intercambio gaseoso Desecantes Absorbedores de oxígeno Absorbedores de etileno Geles removedores de microorganismos Zeolitas naturales Estas dos tendencias tecnológicas poseen proyecciones de crecimiento muy interesantes, que es importante de analizar de cara a nuevas ideas de inversión en tecnología o a modificaciones y mejoramientos de instalaciones actuales. 7 Objetivos Dar a conocer los envases flexibles plásticos para alimentos y nuevas tendencias. Evaluar la estructuración técnica y sus funciones en un envase flexible para alimentos. Determinar la capacidad de éstos envases para su utilización en los sistemas actuales de envasado. 8 2. REVISION BIBLIOGRAFICA 2.1. Antecedentes generales Actualmente la tendencia clave en los envases para alimentos, implica pasar de estructuras rígidas (latas, botellas, cajas) a sustratos flexibles (pouches, bolsas y películas). Los últimos años han sido de grandes cambios. Existen nuevos avances en tecnología, tanto en procesos como en desarrollos de diseños y materiales (HOOVER, 2002). El envase en general, y específicamente para alimentos provee varias funciones claves: protección del producto (barrera contra la humedad, gases, protección contra sabor / olor o luz); conveniencia y facilidad de transporte (gráficos, forma y diseño, para darle la imagen que se persigue). Como regla general, sólo existen dos razones por las cuales un productor de alimentos cambia su envase: para reducir costos o incrementar su mercado. En general, el envase flexible ofrece una reducción de materiales y ahorro de peso sobre el empaque rígido. También ofrece una diferencia marcada en el estante para productos como bolsas autosoportantes o “stand-up pouch”. Además de brindar facilidad a través de innovaciones como “zippers” o cierres especiales (NORIEGA, 2002). La reducción de costos es también un factor clave en los mercados de envases para alimentos. Nuevos procesos de producción son: Reducción de calibre, es decir, disminuir los espesores de las láminas obteniendo iguales resultados que con láminas más gruesas, ya que cada día hay más investigación en materia de resinas, lo que conduce a obtener iguales o mayores propiedades que con los polímeros convencionales. 9 Simplificación de banda para envases flexibles, está referido al reemplazo de complejas combinaciones de aluminio-papel-película, por combinaciones de sellado, película metalizada y una impresión por el reverso; y nuevas ideas en los procesos de envasado (formado, llenado y/o sellado). Esta combinación de procesos ha proporcionado a los convertidores recursos para adaptar composiciones y alcanzar el mejor desempeño al menor costo posible (HOOVER, 2002). 2.2. Envases flexibles: sus funciones y objetivos Los envases flexibles son cuerpos tridimensionales hechos de materiales complejos que se dejan enrollar, doblar, formar y fraccionar. A estos materiales de envase compuestos se les denomina genéricamente “laminados flexibles” como, por ejemplo una bobina de laminado para leche en polvo. A los cuerpos tridimensionales hechos con ellos, se les denomina envase flexible, tal como una bolsa de leche en polvo (MARQUEZ, 1997). Los envases flexibles deben cumplir varias misiones, tales como: Contener, proteger, ser procesable / maquinable, ser amigable con el medio ambiente, presentar al producto, generar ahorro. Estas funciones pueden ser cumplidas gracias a las propiedades las resinas termoplásticas utilizadas en el diseño de envases (DONALDSON, 2003). 2.2.1. Contención. Debe proveer de resistencia mecánica, entre otros aspectos como los que se citan a continuación: Resistencia tensil y elongación Esta propiedad frecuentemente determina la cantidad de material plástico que se necesita para formar la pared de un envase, es decir constituye la capa estructural del envase. Resistencia a la perforación y al rasgado 10 Muchos productos envasados presentan geometrías irregulares. Pueden presentar aristas cortantes o puntas agudas, por lo tanto el material de envase debe ser resistente al daño mecánico de estas formas características en ciertos alimentos envasados, cediendo elásticamente ante el efecto de perforación, sin romperse ni deformarse. Resistencia a bajas temperaturas Una gran parte de los alimentos envasados tienen que mantenerse ya sea refrigerados o congelados, para estar en óptimas condiciones de preservación al consumidor. 2.2.2. Protección. En cuanto a protección se incluyen aspectos tales como hermeticidad de sellos y funciones de barrera: Todos los envases flexibles deben ser cerrados de alguna manera, y la gran mayoría lo son por termosellado. Este es un proceso en el cual una de las capas o láminas que forman el envase, se funde con la otra capa para producir la unión de sellado (HOOVER, 2002). En cuanto a protección se incluyen aspectos sobre la hermeticidad de los sellos y las funciones de barrera: Hermeticidad del sello: se debe presentar una integridad del termosellado. Esto se logra conociendo el material de envase y las condiciones de sellado, es decir, temperatura de sellado (termocuplas en buen estado), presión de sellado (que se aplique una presión uniforme de las mordazas), tiempo de residencia del material en las mordazas, tipos de materiales a envasar (monocapa, multicapa), tensión del film y espesores de las películas. Cuando existe control sobre estos parámetros se evitarán inconvenientes tales como que: que el material de envase no presente fugas capilares (sellos con contaminantes o arrugas), desuniformidad en los sellos, delaminaciones, residuos de material quemado, degradación de la adhesión, baja resistencia del sello en caliente. 11 Funciones de barrera: la industria convertidora provee de envases a los distintos envasadores de alimentos con bajas permeabilidades tanto a gases y vapores, como también al oxígeno, luz y aromas, por lo que las barreras más empleados en la actualidad se ilustran en el CUADRO 1. Además de otros gases como nitrógeno y dióxido de carbono, utilizados en tecnologías para el envasado en atmósfera modificada (EAM / MAP) y atmósfera controlada (EAC / CAP), la mezcla idónea de estos gases dependerá del tipo de producto a envasar, del efecto buscado y de las propiedades de cada gas (BALD et al, 2002) CUADRO 1. Barreras más empleadas en la actualidad. Monómero residual Oxígeno, O2 Vapor de agua, H2O Nitrógeno, N2 (para sistemas MAP / CAP) Dióxido de carbono, CO2 Aromas Olores FUENTE: ENVAPACK (2000). Hoy en día, como se observa en el CUADRO 2 la industria convertidora está en condiciones de diseñar envases flexibles que cumplan con necesidades muy concretas, sean estos de alta, media o baja barrera o bien una barrera modulado para el caso del empaque de vegetales (NORIEGA, 2003). Para estos fines es que debe existir una interacción muy estrecha entre productores de materias primas (resinas), convertidores o fabricantes de envases flexibles, fabricantes de las líneas automáticas de envasado y los productores o procesadores de alimentos quienes serán los usuarios de estos envases. CUADRO 2. Ejemplos típicos que requieren de barrera. Aplicación Conservación de vitaminas Preservación de bebidas Barrera requerida Oxígeno Dióxido de carbono Respirabilidad 12 Soda Preservación de carnes Nitrógeno frescas por MAP (atmósfera modificada) Empaque de carnes frescas rojas y conservación de su color (Mioglobina) Empaque de frutas y verduras Conservación de salsa de Oxígeno tomates y su color Preservación de crocantes y Vapor de agua snacks FUENTE: GREENGRAS (1995). Oxígeno Oxígeno, Vapor de agua 2.2.3. Capacidad de procesamiento. Es importante considerar los siguientes aspectos: Propiedades térmicas del envase, es decir, si es capaz de ser horneable, esterilizable u otro método de aplicación directa de calor, además de ser congelable. Resistencia del sello en caliente (hot-tack), sobre todo para productos pesados, alimentos con puntas agudas (snacks). Propiedades mecánicas del envase, que pueda ser utilizado en una máquina formadora-envasadora automática, por lo que el material flexible debe presentar ciertas características tales como: Buena capacidad de elongación (orientación) y estabilidad dimensional para un termoformado adecuado. Coeficiente de fricción (COF) adecuado, para su óptimo deslizamiento y velocidad de trabajo en la máquina formadora-envasadora. 13 2.2.4. Respeto al Medio ambiente. El uso de materiales poliméricos para la fabricación de envases flexibles en alimentos se mantiene en aumento desde hace ya varios años, por lo cual es importante indagar en aspectos que relacionan la interacción entre los envases plásticos y la protección del medio ambiente. El Polietileno como material plástico es uno de los polímeros de mayor aplicación a nivel industrial, por este motivo es imprescindible conocer su comportamiento e impacto sobre el medio ambiente desde el punto de vista de su reciclado. Tanto en sus presentaciones de alta densidad así como de baja densidad (PEAD y PEBD respectivamente) presenta variadas alternativas de reciclaje, tales como: Reciclado mecánico: el Polietileno es reciclable porque se vuelve a fundir y transformar en producto final. Este material reciclado es utilizado para la fabricación de bolsas de residuos, madera plástica para postes, marcos, film para agricultura, etc . Fuente energética: constituye una buena alternativa como combustible, proporcionando energía eléctrica y calor, puesto que los residuos de polietileno contienen una energía comparable con la de los combustibles fósiles. Reciclado Químico: son cada vez más las complejas técnicas que permitirán reciclar químicamente a variados materiales plásticos, con el fin de recuperar los componentes iniciales para su reutilización como materia prima, optimizando al mismo tiempo la disponibilidad de recursos. Rellenos sanitarios: si las alternativas anteriores no son viables, está la posibilidad de enterrar los residuos en rellenos sanitarios, los cuales son inocuos para el medio ambiente. Debido a su naturaleza poseen gran inercia química, lo que garantiza que los residuos no generen lixiviados de productos de degradación que se puedan transferir al suelo, aire o a aguas subterráneas. Si bien existen más de cien tipos de plásticos, los más comunes son sólo seis, y se los identifica con un número dentro de un triángulo para los efectos de facilitar su 14 clasificación para el reciclado como se observa en el CUADRO 3, ya que las diferentes características de los plásticos exigen generalmente un reciclaje por separado. Existe una denominación siete que es para materiales plásticos conformados por más de un polímero, esto incluye a los materiales coextruídos, es decir aquellos conformados por Polietilenos de baja densidad (PEBD) y Poliamidas (PA) u otro material de barrera, además de los coextruídos laminados, que son aquellos que se les incorpora una capa de Poliéster (PET). En las legislaciones internacionales como Comunidad Económica Europea, Estados Unidos y Japón, los envases plásticos deben declarar su composición por medio de un logo de reciclaje, que corresponde a un triangulo y el numero en su interior. CUADRO 3. Simbología de reciclaje. TIPO / NOMBRE TIPO 1, POLIETILENO TEREFTALATO (PET) CARACTERISTICAS PRODUCIDO A PARTIR DE ACIDO TERFTALICO Y ETILENGLICOL POR POLICONDENSACIO TIPO 2, POLIETILENO TERMOPLASTICO DE ALTA DENSIDAD OBTENIDO DEL (PEAD) ETILENO TIPO 3, CLORURO DE 43 % GAS y 57 % SAL POLIVINILO (PVC) COMUN CON ADITIVOS PARA RESISTENCIA MECANICA TIPO 4, POLIETILENO TERMOPLASTICO DE BAJA DENSIDAD OBTENIDO DEL (PEBD) ETILENO TIPO 5, POLIPROPILENO TERMOPLASTICO (PP) OBTENIDO POR POLIMERIZACION DEL PROPILENO TIPO 6, POLIESTIRENO POLIMERO DE (PS) ESTIRENO MONOMERO TIPO 7, MATERIALES COEXTRUIDOS O MATERIALES COMPUESTOS USOS / APLICACIONES LAMINACIONES Y ENVASES PARA BEBIDAS, ENVASES AL VACIO ENVASES PARA LACTEOS Y BOLSAS DE SUPERMERCADO PELICULAS FLEXIBLES PARA ENVASADO DE CARNES, FIAMBRES Y VERDURAS BOLSA DE TODO TIPO Y PARA ENVASADORAS AUTOMATICAS PELICULA / FILM PARA ALIMENTOS, SNACKS Y GOLOSINAS ENVASES PARA YOGHURT, HELADOS, DULCES, ADEMAS DE BANDEJAS Y VASOS ENVASES PARA SISTEMAS AL VACIO Y 15 LAMINADOS FABRICADOS CON DISTINTAS RESINAS FUENTE: GREENPEACE (2004). 2.2.5. ATMOSFERAS PROTECTORAS Presentación del producto. El envase es un elemento muy importante de atracción para el potencial cliente. Por ello el envase flexible debe presentar propiedades ópticas adecuadas tales como: brillo, transparencia u opacidad. Además de soportar una impresión con un diseño atractivo, colorido, además de proveer toda la información necesaria para el consumidor (declaración de ingredientes, aporte nutricional, fecha de elaboración y fecha de vencimiento, país de origen, etc). Debe ser de fácil manipulación y apertura, de manera que se adapte a todo tipo de público. 2.2.6. Costos. Por último y no menos importante, se debe considerar el costo, que en muchos casos es el factor decisivo entre un tipo de envase y otro. Con el avance en el campo de las resinas plásticas, hoy día se pueden obtener películas mucho más delgadas que antaño, incluso con mejores propiedades mecánicas y de barrera, lo que reduce el peso del envase (SIGDOPACK, 2002). Tienen la posibilidad de ser utilizados en máquinas automáticas, lo que conlleva a un aumento de la productividad, por mayor velocidad de procesamiento, reducción de desperdicios y de tiempos muertos. Sin embargo, cuando se utilizan envases más estructurados como lo son los envases de barrera, su costo pude aumentar relativamente dependiendo del número de capas que contenga el envase, si es laminado o no, además se de be considerar si es de alta, media o baja barrera. Esto debido a que las resinas utilizadas conforme mayores sus prestaciones más alto es su costo (SERRAT, 2003). 16 Como se ilustra en la FIGURA 1 los precios de las resinas de consumo masivo siguieron muy de cerca el comportamiento del precio del petróleo, y a excepción del PET (Poliéster o Tereftalato de polietileno) sufrieron un aumento significativo durante el 2003. El sobreabastecimiento de comienzo de año como medida preventiva frente al conflicto en Medio Oriente fue uno de los factores responsables de este fenómeno. FIGURA 1. Relación precio resinas con precio petróleo. FUENTE: REVISTA TECNOLOGIA DEL PLASTICO (2004). 17 Las resinas con mayor incremento de acuerdo a la CUADRO 4 fueron el Polietileno de alta densidad (PEAD) y el Polietileno de baja densidad lineal (PEBDL), y la demanda de Poliestireno (PS) se redujo porque sigue cediéndole terreno al Polipropileno (PP) en envases para alimentos (SERRANO, 2004). CUADRO 4. Precios de las resinas de consumo masivo durante 2003. RESINA ENERO US$/Kg 1,19 JUNIO US$Kg 1,36 DICIEMBRE VARIACION US$Kg ANUAL % 1,43 20,2 LDPE, extrusión de propósito general LLDPE, buteno 0,86 1,06 1,14 HDPE, uso general 0,88 1,09 1,17 PP, homopolímero uso 0,90 1,10 1,10 general PP, copolímero 1,23 1,43 1,44 mediano impacto PET, grado botella 1,43 1,65 1,49 GPS, uso general 0,97 1,17 1,11 HIPS 1,05 1,16 1,17 PVC, homopolímero 0,72 0,83 0,83 uso general FUENTE: REVISTA TECNOLOGIA DEL PLASTICO (2004). 32,6 33,0 22,2 17,1 4,2 14,4 11,4 15,3 2.2.7. Relación envase contenido. La migración de componentes y residuos de los materiales de envase a los alimentos, es un fenómeno de gran relevancia práctica, al originar la incorporación de sustancias no deseadas que, en ocasiones se traducen en alteraciones de las características sensoriales y nutritivas de los alimentos, o la incorporación de sustancias tóxicas que generan el rechazo del producto por parte del consumidor. Además podrían afectar las características físico-químicas y mecánicas del envase (GALOTTO y GUARDA, 2002). Los fenómenos de interacción envase / alimento podrían desatar cambios graduales con el tiempo, en la calidad del alimento por efecto de migración de componentes desde la matriz polimérica, o bien pérdida de sustancias y/o componentes por fenómenos de 18 permeación y sorción. Por tanto, los componentes que conforman un material de envase, deben presentar listas positivas de utilización de resinas para contacto directo con alimentos y cumplir los límites en cuanto a fenómenos de migración total y específica. Todo esto de acuerdo a la legislación nacional (RSA), Legislación estadounidense (FDA), Comunidad Económica Europea (CEE) y Mercado Común del Sur (MERCOSUR). 2.2.7.1. Legislación nacional. En Chile la legislación recogida en el reglamento sanitario de los alimentos, se define lo que es envase y establece límites de migración potencial para el estireno. Nuevo Reglamento Sanitario de los Alimentos. Artículo 122 letra c Envase: cualquier recipiente que contenga alimentos como producto único, que los cubre total o parcialmente y que incluye embalajes y envolturas. Un envase puede contener varias unidades o tipos de alimentos envasados (CHILE, 1998). Nuevo Reglamento Sanitario de los Alimentos. Artículo 126 Todos los utensilios, recipientes, envases, embalajes, envolturas, laminados, películas, barnices, partes de aparatos, cañerías y accesorios de material plástico que se hallen en contacto con alimentos y sus materias primas, no deben contener como monómeros residuales más de 0,25% de Estireno, 1ppm de Cloruro de vinilo y 11 ppm de Acrilonitrilo. Asimismo todos los objetos de materias plásticas no deben ceder a los alimentos más de 0,05 ppm de Cloruro de vinilo o de Acrilonitrilo, y ninguna sustancia utilizada en la fabricación de materias plásticas que puedan ser nocivas para la salud (CHILE, 1998). Definiciones. Permeabilidad: Proceso de transferencia de masa a través del material de envase por gradiente de concentración con el entorno exterior, presión y es sensible a la temperatura. Donde las moléculas deben disolverse en la estructura de la película, 19 segundo las moléculas se difunden a través de las capas de la estructura y tercero las moléculas se recomponen en el lado opuesto de la pared de la estructura. Adsorción: Es un proceso de transferencia de masa del alimento al interior de la matriz polimérica. Esta adsorción puede ir asociada a otros fenómenos conocidos como migraciones. Migración: Corresponde a un proceso de transferencia de masa desde el material de envase al alimento, debido a efectos de naturaleza físico-química. Migración Global: Cantidad total de los componentes del material de envase que son transferidos al alimento sean estos conocidos o no. Migración Específica: Cantidad de una sustancia concreta e identificable que es transferida al alimento y presenta un interés particular por sus características toxicológicas, o por problemas de alteraciones organolépticas. Migración Potencial: Cantidad máxima de una sustancia presente en un material de envase, que potencialmente pudiese ser transferida al producto alimenticio envasado. Legislación internacional. a. Comunidad Económica Europea (CEE) La directiva marco 89/109/CEE, tiene como objetivo la normalización de la legislación de los estados miembros sobre los materiales y objetos en contacto con alimentos. En su artículo 1, esta directiva define como campo de aplicación, todos los materiales que están destinados a entrar en contacto con productos alimenticios, con las exclusiones de las envolturas, los recubrimientos, las instalaciones fijas de agua potable. En el articulo se establecen los principios básicos de la directiva: Un material no debe producir defectos organolépticos inaceptables del alimento con el que entra en contacto. 20 No deben migrar productos provenientes de los mismos, en cantidad que signifique un riesgo para la salud. El artículo 3 determina la estructura de las regulaciones y las directivas específicas, siendo los objetivos fundamentales las definiciones y regulaciones de las migraciones global y específica, así como la incorporación de las sustancias autorizadas para la fabricación de materiales que van a estar en contacto directo con alimentos. La medida de la migración es una medida intrínseca de la inercia del material de envase frente a los diferentes alimentos, pero también es una medida indirecta para conocer la resistencia del material a la agresión del alimento, evitando su deterioro que haría en su caso inadecuado el envase, como es el caso de los polietilenos de baja densidad capaces de adsorber en su estructura aceites que provocan una modificación de su matriz polimérica favoreciendo la cesión de oligomeros. Las migraciones específicas, sin embargo, son las más importantes a tener presente para la seguridad del consumidor. A través de la determinación de estas migraciones, se puede determinar la exposición a diferentes monómeros y aditivos de toxicidad conocida, por lo que se establecen limitaciones más estrictas de migración. Siendo estos: límite de migración global 60 mg/ Kg o 10 mg/ cm². Entre los monómeros de interés toxicológico se encuentran: Cloruro de vinilo, Estireno, Butadieno, Acrilonitrilo y Acido Terftálico, los cuales son componentes de polímeros tan comunes como PVC (Cloruro de Polivinilo), PS (Poliestireno), ABS (AcrilonitriloButadieno-Estireno) y PET (Polietileno Tereftalato). b. Mercado Común del Sur (MERCOSUR) El objetivo de la legislación Mercosur es proteger la salud del consumidor, estableciendo requisitos para controlar la contaminación de los alimentos como resultado del paso de componentes desde los materiales en contacto con aquellos. En la actualidad MERCOSUR tiene un organismo ejecutivo que es el Grupo Mercado Común (GMC), 21 quien orienta y coordina las tareas de los subgrupos técnicos. En este caso la problemática de los envases alimenticios le corresponde al Subgrupo Técnico 3. Un envase alimentario definido por la resolución GMC 3/92, es como sigue: “Todo artículo en contacto directo con alimentos que se usa durante la elaboración, fraccionamiento, almacenamiento, comercialización y consumo de alimentos”. (Se incluye en la denominación: recipientes, maquinas, cintas transportadoras, cañerías, aparatos, accesorios, utensilios, válvulas y similares) Resolución GMC 3/92 Sólo se permite el uso de sustancias que estén incluidas en listas positivas. Listas positivas son enumeraciones taxativas de las sustancias que han probado ser fisiológicamente inocuas en ensayos con animales, y cuyo uso está autorizado para la fabricación de materiales en contacto con alimentos (ARIOSTI, 2000). Listas Positivas, incluyen: materiales básicos, aditivos y componentes menores. Restricciones: límites de composición, límites de migración específica, prohibiciones/autorizaciones de utilizar sustancias específicas en contacto directo con ciertos alimentos. RESOLUCION 32/97: Clasificación de Alimentos TIPO 1: Acuosos no ácidos TIPO 2: Acuosos ácidos TIPO 3a: Acuosos no ácidos y grasos TIPO 3b: Acuosos ácidos y grasos TIPO 4: Grasos 22 TIPO 5: Alcohólicos TIPO 6: Sólidos secos o de acción extractiva poco significativa RESOLUCION 32/97: Simulantes Agua Destilada: Alimentos acuosos no ácidos Solución de ácido acético 3% p/v: Alimentos acuosos ácidos Solución de Etanol 15% v/v: Alimentos alcohólicos n-Heptano y Aceite de oliva: Alimentos grasos Límite de Migración Global: 50 mg / Kg o 8 mg / dm2 c. Estados Unidos El organismo rector en los Estados Unidos es la FDA (FOOD AND DRUG ADMINISTRATION), quien regula las resinas usadas en contacto directo con alimentos y que estos cumplirán su fin y las hace efectiva a través de los Códigos Federales de Regulaciones (CFR) Capítulo 21 secciones 170 a 199 y que dentro de los monómeros de interés toxicológico se encuentran: Cloruro de Vinilo, Estireno, Butadieno, Acrilonitrilo y Acido Terftálico, los cuales son componentes de polímeros tan comunes como PVC (Cloruro de Polivinilo), PS (Poliestireno), ABS (Acrilonitrilo-Butadieno-Estireno) y PET (Polietileno Tereftalato), de igual forma como lo informan las listas de la Comunidad económica Europea (CEE) y Mercado Común del Sur (MERCOSUR). 2.2.7.4. Deterioro en alimentos. Según FENNEMA (1993) los envases flexibles deben ser capaces de evitar y/o minimizar los efectos causados por reacciones que conducen a deterioro en la calidad de los alimentos o que afecten su seguridad, entre estos se cuentan: Pardeamiento no enzimático 23 Hidrólisis de lípidos Oxidación de lípidos, denaturación de las proteínas Entrecruzamiento molecular de proteínas Hidrólisis de oligo y polisacáridos Hidrólisis de proteínas Síntesis de polisacáridos Degradación de pigmentos naturales Cambios glicolíticos Efectos del oxígeno Oxidación de proteínas (degradación del valor nutritivo) Oxidación de vitaminas C, E Cambio de sabor por oxidación de los lípidos (muy susceptibles en ácidos grasos poliinsaturados y fosfolípidos) Cambio de sabor por oxidación de grasas y aceites esenciales: generación de aldehídos y cetonas Degradación de pigmentos naturales: clorofilas, mioglobinas, antocianinas y carotenoides Efectos de la luz Inicia y/o acelera los cambios que deterioran la calidad del alimento. Tiene un efecto catalítico Genera cambios en el color y en el sabor de los productos alimenticios 24 Los efectos catalíticos son mayores en el rango de menores longitudes de onda y UV Efectos del agua (aw) Influye en la reactividad química. Puede actuar como reactante o como solvente El valor aw determina reacciones químicas y enzimáticas que reducen la vida del alimento La velocidad de cambio de las propiedades de los alimentos se puede retardar o acelerar según el valor de aw Genera cambios en la textura de los alimentos (alimentos conteniendo azúcares y almidones) Determina el crecimiento de microorganismos 2.3. Materiales empleados en el diseño de envases flexibles y sus funciones 2.3.1. Envases pasivos. La inmensa variedad y disponibilidad de materiales con diversas propiedades permite al fabricante de envolturas flexibles “confeccionar a medida” un tipo de material de envase para cada aplicación, por lo que no existe un envase universal. Un envase flexible se constituye de cuatro capas fundamentales, las cuales comprenden una capa estructural, capa de barrera, capa de sello y capa adhesiva. A estas capas se les puede incorporar aditivos y concentrados para la modificación de los materiales plásticos. Estos aditivos y concentrados son premezclados en un proceso fuera de línea o bien en línea durante la extrusión o coextrusión con la(s) resina (s) base para comunicarle nuevas propiedades u otra apariencia al producto final, permitiendo así obtener un producto diferenciado. Vale decir, se puede obtener un envase flexible activo o pasivo y de mayor valor agregado. 25 Se pueden utilizar agentes antibloqueo, aditivo que se agrega a las películas plásticas para evitar que se adhieran entre sí. Los aditivos antiestáticos son importantes, para disipar la carga estática durante el envasado, sobre todo en productos en polvo (leche, café). Otros aditivos contienen filtro UV y concentrados para darle color a las películas, además hoy en día se cuenta con nanocompuestos basados en un tipo de arcilla que se dispersa en la matriz polimérica entregando propiedades de barrera mejorada, rigidez y alta claridad, ya que los envases de barrera generados por coextrusión presentan importantes índices de nubosidad (haze), (ZALAMEA, 2003). Componentes de cada capa. Capa Estructural: El de uso más difundido es el Polietileno de baja densidad su sigla es (LDPE), polímero convencional. También el Polietileno de baja densidad lineal (LLDPE), Polietileno de ultra baja densidad (ULDPE), Polietilenos Metalocenos y Polipropileno (PP), (GALLOTTO y GUARDA, 2002) . Con estos se puede obtener un film monocapa. La lámina hecha de este material es suave al tacto, flexible y fácilmente estirable, tiene buena claridad, provee una barrera al vapor de agua pero presenta una baja barrera al oxígeno. No tiene olor o sabor que pueda afectar al producto empacado, y es fácilmente sellable por calor. Capa de Barrera: en general los polímeros de barrera son aquellos que protegen al producto envasado durante su tiempo de vida en anaquel (shelf life) y tienen diferentes permeabilidades al oxígeno O2TR (Oxigen transmisión rate) dependiendo de su grado de barrera como se señala a continuación (ROBERTSON, 1993). Los polímeros y las combinaciones de estos entregan diferentes grados de barrera al conformar un envase flexible, dentro de las cuales están los envases de: alta barrera, mediana barrera, baja barrera y barrera modulada. 26 Dependiendo del grado de protección que ofrezca el envase, este permitirá permear mayor o menor cantidad de oxígeno en el tiempo, que incidirá en la vida útil del alimento, así como se muestra en el CUADRO 5, ya que los cambios químicos (oxidación lipídica) o microbiológicos (crecimiento bacteriano) se ven acelerados con la presencia de oxígeno. Controlar entonces la tasa de ingreso de oxígeno al interior del envase es un atributo crítico del envase de barrera. CUADRO 5. Requerimientos de barrera a oxígeno PRODUCTO MAXIMA O2TR (cm³ / m² * 24h) 0,2 0,8 1,5 0,8 0,8 0,8 2 KETCHUP CAFE SOLUBLE ACEITE COMESTIBLE MOSTAZA MAYONESA NUECES MANTEQUILLA DE MANI ENCURTIDOS 15 MERMELADAS 2 FUENTE: ROBERTSON (1993). VIDA UTIL ESPERADA (años) 1-1,5 1 1 1 1 1 1 1-1,5 1-1,5 Polímeros de alta barrera son aquellos que protegen al producto envasado durante su tiempo de vida en anaquel (shelf life) y tienen una permeabilidad al oxígeno (O2TR) menor a 2 cm3 * mil / 100 pg2 * día * atm, a 23°C y 0% HR; (*) 1 mil= 25 µm, entre los polímeros de alta barrera se cuentan el cloruro de polivinilideno (PVDC), alcohol etil vinílico (EVOH) o combinaciones de estos con poliamidas (PA). Polímeros de mediana barrera son aquellos que presentan una permeabilidad al oxígeno (O2TR) menor a 50 cm3 * mil / 100 pg2 * día * atm, a 23°C y 0% HR; (*) 1 mil= 25 µm, bajo esta clasificación se cuentan poliamidas (PA) laminadas con polietileno tereftalato (PET). 27 Polímeros de baja barrera son aquellos que presentan una permeabilidad al oxígeno (O2TR) menor a 200 cm3 * mil / 100 pg2 * día * atm, a 23°C y 0% HR; (*) 1 mil= 25 µm, bajo esta clasificación se cuentan polietilenos de alta densidad (PEAD) más poliamidas (PA) delgadas. Polímeros de barrera modulada presentan una transmisión de oxígeno menor a 1000 cm3 * mil / 100 pg2 * día * atm, a 23°C y 0% HR; (*) 1 mil= 25 µm, son usualmente films perforados o de alta permeabilidad, presentándose dentro de estos films se encuentran los copolímeros de etil vinil acetato (EVA) y polietilenos de ultra baja densidad (PEUBD). CUADRO 6. Propiedades de barrera. NOMBRE RESINA COMERCIAL PVDC(CLORURO DE POLIVINILIDENO) SARAN 515 PVDC(CLORURO DE POLIVINILIDENO) SARAN 416 EVOH (ALCOHOL ETIL VINILICO) EVAL F PA 6 AMORFA (POLIAMIDA) GRILON G21 PA 6 AMORFA (POLIAMIDA) SELAR PA 3426 PET (POLIETILIENO TEREFTALATO) MYLAR M 30 PP (POLIPROPILENO) GENERICO PEAD(POLIETILIENO ALTA DENSIDAD) GENERICO PEBD(POLIETILIENO BAJA DENSIDAD) GENERICO (1) O2TR cm3 * mil / 100 pg2 * día * atm, 23°C y 0 % HR O2TR (1) 0,01 0,08 0,013 1 1,2 6,9 150 150 550 WVTR(2) 0,13 0,05 3,8 22 24 1,2 0,4 0,38 1,14 WVTR g * mil / 100 pg2 * día * atm 100°F y 90 % HR FUENTE: NORIEGA (2001). En el CUADRO 6 se listan los polímeros con sus respectivas permeabilidades tanto a oxígeno como a vapor de agua, pero estos también presentan permeabilidades a otros gases. Por esta razón los fabricantes de resinas para envases flexibles entregan aproximaciones para otros gases como CO2 y N2, a partir de las permeabilidades a oxígeno y estas relaciones son las siguientes (EXXON MOBILE CHEMICALS, 2004): 28 CO2 puede ser 3 a 5 veces la O2TR, 23°C y 0% HR N2 puede ser 0,2 a 0,4 veces la O2TR, 23°C y 0% HR Comportamiento de los Materiales Plásticos de Barrera: las tendencias y los desarrollos actuales del mercado de los materiales plásticos de barrera son la sustitución de los polímeros que contienen cloro y el uso racional de estos, es decir, se desea obtener el mismo nivel de barrera con menor espesor de material plástico, tanto en los envases laminados como coextruidos. Los materiales plásticos de barrera en el sector de envases tiene como función alargar la vida en el anaquel de los alimentos y de las bebidas, ya que estos impiden o disminuyen considerablemente el paso de los gases y volátiles desde o hacia el interior del empaque (ARIOSTI, 2000). La permeabilidad de los gases en los materiales de envase es un proceso de transporte de gases que tiene lugar en varias etapas: adsorción en la superficie del material plástico, posteriormente, la difusión a través del mismo y finalmente, la desorción ya sea en el producto o en el entorno (GALOTTO y GUARDA, 2003). Entonces, la permeabilidad de un polímero puede ser determinada considerando la ecuación de transporte de un gas como lo muestra la siguiente ecuación. 29 La permeabilidad en materiales multicapa se puede calcular con la ecuación 2 conociendo las permeabilidades para cada componente del envase, de la siguiente forma (GREENGRAS, 1995): Según ARIOSTI (2000) los factores que influyen en la permeabilidad a gases se cuentan: Naturaleza del polímero: Estructura química, grado de cristalinidad, grado de entrecruzamiento, densidad, aditivos y humedad relativa. Naturaleza del gas Volatilidad, tamaño molecular y naturaleza química. Espesor En la FIGURA 2 se representa la dependencia de la permeabilidad en función del espesor de la película a distintos gases. FIGURA 2. Permeabilidad en función del espesor. 30 Temperatura Propiedades mecánicas Tensión, orientación Existen materiales tales como el Alcohol Etil Vinílico (EVOH), Poliamidas (PA), Cloruro de Polivinilideno (PVDC), Polietileno Tereftalato (PET). Todos para ser usados en estructuras multicapas. Estos materiales se presentan como films flexibles. El Alcohol Etil Vinílico (EVOH), va siempre laminado con otros films que presentan características de sello, semirigidez y termoformabilidad. Sus principales características son su alto brillo, muy transparente y excelente barrera a los gases y aromas, resiste temperaturas de esterilización de hasta 125 °C (VAS, 1999). En tanto el Cloruro de Polivinilideno (PVDC), así como el EVOH se presenta como film flexible siempre asociado a otros films que le otorgan semirigidez, termoformabilidad y posibilidad de ser esterilizable, se presenta como un film de alta 31 barrera en especial a oxígeno, dióxido de carbono y nitrógeno, además del vapor de agua (VAS, 1999). La Poliamida (PA) es utilizada en coextrusión para la obtención de film, ya que presenta buen comportamiento como barrera a gases, aromas y vapor de agua. Además es muy resistente frente a la perforación y rasgado, aún a altas temperaturas. El Poliéster (PE) es utilizado para conformar envases de barrera, especialmente frente a dióxido de carbono y aromas. Va siempre laminado con otros materiales y utilizado frecuentemente para estampar impresiones, debido a su alta cristalinidad y transparencia, además este material presenta excepcionales características mecánicas y dimensionales a altas temperaturas (DUPONT COMPANY. INC, 2003). NORIEGA (2003), señala que se ha desarrollado una nueva familia de polímeros dentro de la categoría de polímeros de cristal líquido, LCP, (liquid-crystal polymers), diseñados específicamente para la coextrusión de películas y láminas plásticas. Este tipo de polímeros posee una muy alta barrera a gases, tales como, oxígeno y dióxido de carbono, así como a vapor de agua. Los LCP presentan una combinación única de alta barrera a gases y aromas. Adicionalmente tienen una excelente resistencia química, superior a resinas de barrera convencionales como EVOH o PVDC. De otro lado la barrera al oxígeno no se debilita con la presencia de humedad como es el caso del EVOH, haciéndolo ideal para empaques que requieren esterilización aún a altas temperaturas, hasta 250 ° F. El costo actual de este tipo de polímeros es del orden de 10 dólares/libra, sin embargo no se considera alto ya que se utilizan espesores entre 2 y 5 micras para la capa de alta barrera en la coextrusión de películas y láminas. Multicapas con LCPs Algunas de las estructuras de las películas multicapa de LCPs de alta barrera desarrolladas para la coextrusión son las siguientes: 32 LDPE / Adhesivo / LCP / Adhesivo / LDPE Se trata entonces de una película de 5 capas, simétrica, flexible, suave y cuya capa de alta barrera está conformada por un LCP de 5 micras de espesor. Otra estructura de película multicapa de alta barrera con LCP sería: PP / Adhesivo / LCP / Adhesivo / PP Esta última es una lámina de 5 capas, simétrica, semirígida y cuya capa de alta barrera está conformada por un LCP entre 5 y 10 micras de espesor. Capa de Sello: Esta capa es de suma importancia, ya que será la que va estar en contacto directo con el alimento, por lo que los materiales utilizados en esta capa son inocuos evitándose cualquier tipo de reactividad. Permite obtener un sellado hermético del envase, logrando altas resistencias del sello tanto en frío como en caliente. Además debe permitir el sellado cuando hay contaminantes, ya que durante el envasado se pueden adherir partículas de polvo, grasa. También será la capa que dará la estructura al envase. Existen alternativas de resinas para la capa de sello, tales como: Polietileno de baja densidad (PEBD), Polietileno de baja densidad lineal (PEBDL), además de otros de última generación de buen desempeño, tales como copolímeros de Etil Vinil Acetato (EVA), Inómeros y Plastómeros, este último basado en catalizadores metalocénicos (DOW CHEMICAL, 2004). Capa Adhesiva: una razón importante detrás de los envases multicapa es su funcionalidad como barrera protectora contra contaminantes o gases. Para esto, las estructuras multicapa barrera contienen resinas que ofrecen tasas diferenciales de transmisión de gases. Por ejemplo, en muchos envases se requiere de una barrera total o parcial al oxígeno para proteger al producto de la oxidación o bien se requiere una barrera a la transmisión de vapor de agua a fin de evitar que el producto envasado pierda humedad. 33 Estructuras de este tipo contienen resinas que no son generalmente afines o compatibles por lo que la coextrusión de múltiples polímeros requiere que las capas adyacentes retengan su adhesión durante el envasado, distribución y almacenamiento del producto envasado a lo largo de su vida útil. Cuando dos polímeros en una coextrusión son disímiles hasta el punto de que no hay suficiente fuerza de adhesión entre ambos bajo condiciones de extrusión normales, entonces, se necesita de un polímero adhesivo para unir a los mismos en la película, un ejemplo es el caso de la coextrusión con EVOH unido por adhesivo de coextrusión a PEBD (SERRAT, 2003). La función de los polímeros adhesivos, que constituyen las llamadas capas adhesivas, que están en contacto por un lado con la resina barrera y por el otro con el polietileno, es evitar la delaminación de la estructura por falta de compatibilidad de los componentes integrantes (SERRAT, 2003). La adhesión, en términos generales, es descrita como función de la compatibilidad reológica, tensión superficial, condiciones de proceso, contacto interfacial y reacciones químicas de superficie. El adhesivo esta basado en polietileno o un copolímero de etileno, los cuales son modificados con anhídrido maleíco. Estos contienen grupos reactivos para promover la reacción química entre las interfases Polietileno (PE) / Adhesivo, Adhesivo / Poliamida (PA), Adhesivo / Alcohol etilivinílico (EVOH). Estas estructuras pueden variar dependiendo de los requerimientos del envase, por lo que puede ser múltiples las alternativas como se lista en el CUADRO 7. De aquí pueden resultar estructuras tales como: CUADRO 7. Estructuras posibles para un envase flexible. PEBD o PEBD+PEBDL ADHESIVOS DE COEXTRUSION PA o EVOH ADHESIVOS DE COEXTRUSION PEBD, EVA o PA FUENTE: DOW CHEMICAL COMPANY (2004). 34 2.3.2. Envases activos. En la actualidad la tecnología de envases activos es un área dinámica de investigación en la que el producto desarrollado, además de presentar las funciones tradicionales de un envase flexible pasivo (contención, protección, y conservación), incluye aditivos que contribuyen a solucionar problemas específicos del producto a envasar (GALOTTO y GUARDA, 2002) y se asocian a tecnologías de envasado como la atmósferas protectoras y envasado a vacío. El envasado en atmósfera protectora tiene dos variantes: Envasado en atmósfera modificada (EAM / MAP) : se sustituye simplemente la atmósfera normal por una mezcla de gases determinada, la composición inicial no se mantiene constante. Envasado en atmósfera controlada (EAC / CAP) : se fija una composición o mezcla de gases y se mantiene constante durante todo el período de almacenamiento (BALD et. al, 2002). Los equipos de envasado en atmósfera protectora se pueden clasificar en dos tipos: Sistema de purga o barrido de gas (gas flushing): en estos, el aire se desplaza por el gas de la mezcla de protección. Las máquinas de este tipo trabajan a partir de una única bobina de film que forma una bolsa con tres soldaduras. El gas se introduce por un inyector que se prolonga hasta un poco antes de la zona de sellado. Las envasadoras pueden ser: Verticales: se emplean para el envasado de productos granulares y de fácil desplazamiento como frutos secos, cafés, pastas, cereales para desayuno y snacks. En ellas, la bolsa, que en definitiva es el envase se forma por el paso del film por el conformador tubular vertical (el tubo inyector es concéntrico con aquel), el producto se dosifica con una cantidad determinada de producto, para luego ser sellado el envase y cortado, la FIGURA 3 muestra una isométrica de una envasadora vertical, en donde se 35 puede apreciar el rollo de película en forma de film continuo y la boquilla formadora del envase. FIGURA 3. Isométrica de Envasadora horizontal. Líneas folw-pack: el principio de funcionamiento es similar al anterior, pero esta trabaja en forma horizontal. Igualmente trabaja en forma continua y son de alto rendimiento, FIGURA 4. FIGURA 4. Isométrica Envasadora horizontal. 36 Líneas envasadoras BDF (retráctiles) : se utilizan las mismas envasadoras que para el envasado flow-pack pero con el túnel de retractilado a continuación. El BDF es un film de alta barrera con elevada contractibilidad que se emplea rodeando a una barqueta preformada. Sistema de llenado por método de vacío compensado: en estos sistemas, el gas o mezcla de gases se introduce favorecido por la creación de un vacío previo en el interior del envase. Este principio garantiza la sustitución total de la atmósfera original: Cerradoras de barquetas : son semiautomáticas. El llenado se realiza en el interior de una cámara o molde en donde se hace el vacío y la inyección posterior de gas. El rendimiento es bajo. Envasadoras de campana: el principio es parecido al anterior, pero trabajan sólo con bolsa prefabricadas con tres soldaduras y el cuarto lado abierto para la introducción del producto y la inyección de gas. 37 Líneas termoformadoras: en ellas se termoforman las barquetas a la vez que una bobina superior de film se suelda sobre ellas formando la tapa. En el momento de sellado se realiza el vacío y los envases acabados se separan en una cortadora. Los films para este tipo de envasado deben cumplir con requisitos de resistencia mecánica (abrasión, perforación), impermeabilidad al oxígeno e inercia química (no deben transmitir al alimento olores ni componentes indeseables). Los polímeros más utilizados son: polietileno, poliamida, polipropileno, cloruro de polivinilo, cloruro de polivinilideno, poliéster y combinaciones multicapa para aprovechar las cualidades individuales y reducir costos (BALD et al, 2002). Este concepto de envases comprenden a aquellos que absorben oxígeno, humedad, etileno, dióxido de carbono, envases que liberan agentes antimicrobianos, antioxidantes e incluso aromas. Existen alternativas como el uso de zeolitas (PEREZ y SOTO, 2000), estos son minerales con gran área superficial y estructura porosa cuyo principio se basa en el fenómeno de adsorción. Este mineral puede ser incorporado a la matriz polimérica durante el proceso de extrusión. Una aplicación directa de estos envases es en frutas, donde actúan como secuestradores de etileno, retardando entonces la maduración. Los secuestradores de oxígeno FIGURA 5 suelen utilizarse como complemento a la tecnología de envasado en atmósfera modificada y envasado al vacío, ya que es imposible pretender eliminar todo el oxígeno pues siempre quedan atrapadas trazas en el alimento, por lo que los métodos que combinan el uso de atmósferas protectoras, atmósfera modificada y envasado al vacío con secuestradores de oxígeno pueden ser tanto o más efectivos. FIGURA 5. Envase con absorbedor de oxígeno. 38 Este mecanismo se basa en uno o más de los siguientes sistemas: oxidación de polvo de hierro, de ácido ascórbico o pigmento fotosensible, oxidación enzimática, ácidos grasos insaturados y levaduras inmovilizadas en un material de película. En los sistemas activos contra la humedad se encuentran los films compuestos de dos capas de polivinil alcohol, permeables al vapor de agua, entre las que hay una capa de propilenglicol, como agente humectante. 2.3.3. Envases de última generación. Este concepto de envase surge por las necesidades de los consumidores, quienes día a día exigen más al envase. Este ya no es sólo un elemento externo al producto, se le pide que sea capaz de incorporar mayor valor agregado al contenido. Aunque se está en el inicio, estos envases ya están salvando vidas (temor de la población al bioterrorismo), previniendo enfermedades, reduciendo costos y dando nuevos bríos a las marcas comerciales (HARROP, 2004). Estos incluyen los siguientes: Indicadores tiempo – temperatura Estos indicadores son cintas autoadhesivas que se incorporan en el propio envase y que contienen una solución enzimática en contacto con un sustrato. Como esta reacción se ve 39 favorecida o acelerada por un incremento de la temperatura produciendo un cambio de color, lo que permite identificar cuando el producto ha sufrido cambios en la cadena de frío durante su transporte y almacenamiento, resultando de gran utilidad para productos que deben viajar grandes distancias hasta su destino. Films o películas antimicrobianos Ya existen en el mercado envases que indican la presencia de ciertos agentes patógenos, inclusive bacterias específicas y de manera experimental virus. Esto consiste en incorporar agentes antimicrobianos en el interior de la matriz polimérica, estos agentes deben difundirse a través del polímero, ser capaces de disolverse y actuar sobre el alimento, inactivando microorganismos causantes de enfermedades o del deterioro del alimento envasado (HARROP, 2004). Films que evidencian adulteración En este sentido se están desarrollando películas capaces de producir un cambio de color cuando han sido pinchados por cualquier agente, permitiendo así identificar los envases que han sufrido manipulación. Además se estudia la posibilidad de que los envases se tornen opacos ante cualquier pequeña hendidura o daño que se les haya provocado, como materiales que se delaminen a consecuencia de una adulteración. Envases Retort Estos corresponden a envases en los cuales los alimentos son cocinados en el envase mismo durante la cocción, presentándose tres tipos: Semi Retort: utiliza tempertauras menores a 120 °C. Retort Normal: el envase se llena, sella, calienta a 121 °C durante 30 min. y luego se enfría. 40 Alto Retort: el envase se llena, sella, calienta a 135 °C durante 2-10 min. y luego se enfría. 2.4. Procesos de fabricación de envases flexibles La fabricación de envases flexibles consta de varias etapas de conversión que corresponden a: 2.4.1. Extrusión es un proceso mediante el cual se da forma a una lámina, en donde la resina termoplástica es sometida a alta temperatura y presión, forzándola a salir por una abertura especialmente dispuesta. El equipo extrusor, es donde se lleva a cabo la transformación, FIGURA 6. FIGURA 6. Vista frontal de un equipo extrusor. El equipo extrusor es básicamente una bomba de tornillo con bandas de calentamiento. A través de la combinación proveniente del calentamiento eléctrico y de la energía 41 mecánica del tornillo que corta el material conforme va dando vueltas, la resina se funde y simultáneamente abandona la extrusora, como ilustra la FIGURA 7. El polímero fundido sigue un paso de alimentación de donde finalmente es forzado a través del dado (cabezal). Conforme el extrudado tubular sale del dado, se enfría mediante un anillo de aire, el cual cumple las funciones de bajar la temperatura de la masa fundida y estabilizar la burbuja, luego sigue camino hacia los diferentes rodillos que comprende el circuito, los que darán la forma plana, para finalmente llegar a las bobinadoras y así poder obtener films monocapa (ROBERTSON, 1993). FIGURA 7. Secuencia de operación extrusora. 2.4.2. Coextrusión Proceso en el cual varias capas de resinas plásticas son extruídas simultáneamente formando una sola lámina. Generalmente es utilizada para la fabricación de films multicapa, con propiedades de barrera. Este proceso es realizado en una coextrusora, este equipo consta de varios módulos de extrusión (tres, cinco o siete), en las cuales se bombean distintos materiales 42 (PE, PA, EVOH, etc.), los cuales convergen en un barril común dando lugar a estructuras multicapas (NARANJO, 1995). El proceso es más complejo que una extrusión normal, ya que existen distintos materiales que se están fundiendo a la vez, los cuales presentan temperaturas de fusión, reologías y flujos muy distintos para poder lograr una buena estructura multicapa. La FIGURA 8 ilustra una microfotografía de lo que es una estructura multicapa. FIGURA 8. Microfotografía de una lamina coextruída. 2.4.3. Laminación Adición de un sustrato (impreso o no) a una matriz polimérica, que por la acción de un adhesivo se unen, con el objeto de mejorar aún más sus propiedades de barrera a aromas, como se muestra en el Cuadro 8. Y además se presenta la posibilidad de tener una impresión encapsulada. Aquí básicamente se laminan en matrices multicapa materiales como PET cristalino o bien PET metalizado (HARROP, 2004). 43 El proceso se realiza en cámaras de laminación, en donde se instalan las bobinas que deben ser laminadas, estas bobinas se hacen circular por rodillos para que uno de estos pase por una tina en donde hay un rodillo que aplica el adhesivo, una vez aplicado el adhesivo se junta con la otra bobina para pasar por una zona de secado, al salir de esta zona nuevamente son bobinadas las láminas adhesivadas. Estas bobinas siguen un paso posterior que se denomina fraguado, el cual se realiza en una cámara estanca a 37 ºC por 24 horas. CUADRO 8. Propiedades de retención de aromas en films laminados. AROMAS ESTRUCTURA NARANJA VAINILLA SOYA PET/PEBD ****** ****** ****** BOPP/PEBD ** *** ** PET-PVDC/PEBD ****** ****** ****** BOPP-PVDC/PEBD *** ***** ****** CURRY ***** * ****** ***** MOSTAZA ****** * ****** ****** Aromas detectados en el lado externo del embalaje por panel sensorial a 23° C * = 1día ** = 4 días *** = 1 semana **** = 2 semanas ***** = 4 semanas ****** = No detectado en 4 semanas FUENTE: HERNANDEZ (1986). CUADRO 9. Permeabilidades a distintos gases y vapor de agua en films laminados. MATERIAL O2TR PERMEABILIDADES WVTR N2TR CO2TR 44 PET/OPP PET/PEBD BOPP/PEBD 104 106 1500 4,8 7,3 4,2 19 19,7 575 514 544 6600 O2TR en cm3 * mil / m2 * día * atm WVTR en g * mil / m2 * día * atm N2TR en cm3 * mil / m2 * día * atm CO2TR en cm3 * mil / m2 * día * atm FUENTE: NORIEGA (2000). La laminación sin duda que incrementa la impermeabilidad de los films, ya que los materiales comúnmente utilizados son el Polietileno tereftalato (PET) y Polipropileno biorientado (BOPP), como se ilustra en el CUADRO 9. Una disminución considerable en sus propiedades de barrera sufre el Polipropileno biorientado (BOPP), tanto al vapor de agua de agua como al oxígeno, referente a permeabilidad a oxígeno como film desnudo el Polipropileno biorientado (BOPP) presenta una permeabilidad de 3000 cm3 * mil / m2 * día * atm y una vez laminado disminuye a 1500 cm3 * mil / m2 * día * atm. 2.4.4. Metalización: la metalización comenzó a ser usada en envases para alimentos en la década de los años sesenta, inicialmente con un rol meramente decorativo. Desde entonces, el crecimiento de este producto en el mercado ha sido posible gracias al mejor entendimiento de sus propiedades protectoras, por lo que hoy en día es un importante material de barrera, pudiendo realizarse metalizaciones a sustratos tales como: Poliéster, Polipropileno, Cloruro de polivinilideno o Polietileno de baja densidad. 45 La FIGURA 9 muestra un diagrama de las barreras de la película metalizada relacionadas con las propiedades de barrera a ala humedad y al oxígeno, en donde se grafican los log de la transferencia de vapor de agua versus log de la transferencia de oxígeno para diferentes películas de barrera, aquí con este gráfico se pueden apreciar las excelentes propiedades de barrera del EVOH metalizado sobre OPP tanto para oxígeno como para vapor de agua, esta combinación de materiales hace que sea un muy buen de empaque de alta barrera. FIGURA 9. Diagrama de las películas metalizadas. El proceso de deposición más frecuentemente usado para producir películas para material de envases es el de recubrimiento en vacío, en donde el aluminio se deposita sobre el material de respaldo en forma de polvo de aluminio, proceso que debe ser rigurosamente bien controlada para lograr homogeneidad en la deposición. 46 Un film metalizado es una película, normalmente plástica o celulósica sobre la cual se ha aplicado un delgado recubrimiento metálico, ver FIGURA 10. El término metalización es genérico, puesto que es posible realizar aplicaciones de diversos metales, sin embargo, cuando se trata de envases flexibles, al decir metalización se refiere a la aplicación de un recubrimiento de aluminio (ROBERTSON, 1993). FIGURA 10. Fotografía de films metalizados. El proceso de metalización consiste básicamente en vaporizar aluminio por medio de aplicación de calor y de alto vacío, el cual es posteriormente condensado sobre una película base enfriada en un cilindro. 47 La cantidad de metal depositada se controla cuidadosamente, puesto que de ella dependen las propiedades de la película. La densidad óptica es una de las propiedades, que se determina aumentando a medida que el espesor de la capa de aluminio se incrementa. Valores de D.O de 2 y 3 son típicos en el mercado de los envases. Una de las primeras aplicaciones fue el envasado de café. Los envasadores descubrieron que las propiedades de disipación de la estática del poliester metalizado reducían la contaminación por polvo en los sellos de los envases y por lo mismo el número de fugas se redujo. Hoy en día, las películas metalizadas de poliéster se usan en muchas aplicaciones de envases como en las bolsas que van dentro de cajas, microondas, café, almendras, galletería, alimentos de perros, dulces y frutas secas. Cuando se metaliza el poliéster o polipropileno, sus propiedades de barrera se mejoran. Una película de una milésima de espesor obtiene una reducción de la difusividad de oxígeno, O2TR , desde 9 a 0,04-0,08 cm3 / 100 pg2 * 24 h (139,5 a 0,62-1,24 cm3 / m2 * 24 h) y la difusividad del vapor de agua, WVTR, disminuye de 3 a 0,04-0,10 g / 100 pg2 * 24 h (46,5 a 0,62-1,55 g / m2 * 24 h ). En el CUADRO 10 se aprecian las mejoras en cuanto a barrera en films metalizados. Las películas de poliéster son durables. Una medida de la durabilidad es la resistencia a la flexión Gelbo (DUPONT, 1996). ALVES y BORDIN (1998), reportan en su trabajo de estimación de vida útil del café soluble, que los períodos de vida útil del café soluble a 38° C y 80 % humedad relativa son mayores si el café es envasado utilizando envases de Poliéster metalizado laminado con Polietileno de baja densidad, versus Polietileno de baja densidad puro o Polipropileno laminado. Estos períodos de vida útil van desde los 16 días con polietileno de baja densidad puro hasta 119 días con envases de poliéster metalizado laminado con polietileno de baja densidad. 48 CUADRO 10. Comparación de permeabilidades a oxígeno y vapor de agua entre films desnudos y metalizados. MATERIAL PET BOPP FILM DEDSNUDO O2TR WVTR 110 40 3000 7,9 FILM METALIZADO O2TR WVTR 1 1 20 1,1 O2TR en cm3 * mil / m2 * día * atm WVTR en g * mil / m2 * día * atm FUENTE: MOUNT III (2003). 2.4.5. Impresión: en este proceso, se aplican las tintas al material de envase, de una manera controlada y conforme a un patrón o clisé, el cual es definido por el cliente y es de suma importancia para dar la mejor presentación al producto. Este tratamiento se lleva a cabo mediante técnica flexográfica, que corresponde a un proceso tipográfico rotativo alimentado por rodillos de sustratos flexibles, emplea planchas enrollables de caucho de fotopolímero, y utiliza para la impresión tintas de base agua con disolvente de secado rápido. 2.5. Tipos de envases flexibles Existen diversos tipos de envases flexibles, los que están relacionados con la máquina envasadora a utilizar, dentro de los cuales se encuentran: Envases de tres sellos tipo almohada o “pillow pack” Envases de cuatro sellos sobre sachets 49 Envases estables, de tres sellos y fondo plano Envases de cuatro sellos “doy pack”, ya sea con válvula o zippers Films continuos tapa y fondo para máquinas automáticas 2.6. Aplicaciones a la industria alimentaria 2.6.1. Lácteos. La leche en polvo requiere de un material de envase con buenas propiedades de barrera a los gases, por lo general materiales coextruidos más una laminación con Poliéster metalizado (PETmet). La leche líquida debe tener un envase económico y a la vez protector; se emplea usualmente una coextrusión de Polietileno de baja densidad (PEBD) pigmentado de negro para la cara interna en contacto con el producto (protección a la luz) con Polietileno de baja densidad (PEBD) pigmentado de blanco como cara externa e impresa (EDELPA, 2004). Los quesos enteros o trozados molde se envasan en láminas con alta barrera de oxígeno; normalmente coextrusiones de cinco capas en base a Poliamidas (PA) con Polietilenos (PE) y/o láminas especiales de barrera: Cloruro de polivinilideno (PVDC), Etil vinil alcohol (EVOH). Los quesos procesados usan una gran variedad de materiales: Poliéster (PET), Polipropileno biorientado (BOPP), ya sea recubiertos con Cloruro de polivinilideno (PVDC), o sustratos metalizados laminados a Polietileno (PE) simple o coextruído. En el caso de los quesos duros y semiduros se utilizan materiales termocontráctiles, mezclas de Polietileno de baja densidad (PEBD) más Polietileno de alta densidad (PEAD) de fácil soldabilidad. El yoghurt, se envasa como la leche: Polietileno de baja densidad (PEBD) monocapa o coextruído, siempre pigmentado (blanco, normalmente) para dar opacidad a la lámina, 50 por lo que son de alta barrera a la luz y resistencia al impacto, con impresión resistente al peróxido. 2.6.2. Carnes y pescados. Se envasa en coextrusiones y laminaciones de alta barrera al oxígeno; por ejemplo, Poliéster (PET)/Cloruro de polivinilideno (PVDC)/Polietileno de baja densidad (PEBD). El Cloruro de polivinilideno (PVDC) es también sustituido por Etil vinil alcohol (EVOH). Usualmente los envases son termoformados y se utilizan bandejas de resinas plásticas expandidas, como el Poliestireno expandido (EPS). En las carnes procesadas incluyen las salchichas, embutidos, carnes curadas y carnes ahumadas, la barrera al oxígeno debe ser la suficiente para garantizar la vida útil deseada. Los embutidos son productos de rápida salida que rara vez requieren de vidas útiles de más de 60 días. Se utiliza de manera muy extendida el envasado al vacío o con atmósfera modificada y con láminas de alta barrera al oxígeno. Siempre hay innovaciones y en el caso de embutidos y carnes frías hoy día se cuenta con un envase activo cuya barrera a los gases previene que el oxígeno penetre al envase, ya que posee una capa consumidora de oxígeno. Los pescados como el salmón y otros son envasados en coextruídos de Polietileno de baja densidad (PEBD)+Polietileno de baja densidad lineal (PEBDL)/Poliamida (PA) como barrera, aptos para envasado a vacío o bien en bolsas o pouches coextruídos y laminado para ser envasados en atmósfera modificada con materiales como el Polietileno de baja densidad (PEBD)+Polietileno de baja densidad lineal (PEBDL)/Etil vinil alcohol (EVOH)/Poliamida (PA), el Etil vinil alcohol (EVOH) actúa como film de barrera y la Poliamida (PA) para resistencia mecánica, más una laminación con Poliéster (PET) como barrera a olores, logrando un envase de excelente tenacidad y resistencia ala rasgado y punzonamiento (EMPACK, 2000). 2.6.3. Verduras y frutas. Dependiendo del grado de procesamiento se debe escoger el mejor envase. Como estos productos “respiran” en su mayoría, se hacen intentos de envasarlos con atmósferas modificadas, ricas en CO2 y pobres en O2, con láminas permeables al oxígeno de tal manera que se cree un equilibrio entre el oxígeno 51 consumido por la respiración del producto y el oxígeno que ingresa por permeación hacia adentro del envase. Actualmente el envasado de alguno de estos productos (zanahorias, espinacas, uvas y manzanas) se realiza en bolsas de Polietileno, microperforadas para permitir la respiración del producto. 2.6.4. Café. En esta aplicación se requiere de láminas que evitan la migración de los constituyentes aromáticos del producto, que también son sensibles al oxígeno y humedad, ya que el café puede envasarse en grano entero, granulado o bien en polvo. El café en granos se envasa en bolsas de Polietileno de baja densidad (PEBD) laminado con Poliéster (PET) o bien Polietileno de baja densidad (PEBD) laminado con Poliéster metalizado (PETmet). El café molido es normalmente envasado en laminados de Poliéster (PET)/Polietileno de baja densidad (PEBD), haciendo vacío en el interior de modo que quede un paquete compacto en forma de ladrillo. El café molido libera CO2 de modo que se deben tomar precauciones en el procesamiento anterior al envasado para asegurarse que el producto haya liberado gran parte de este gas y evitar inflar el paquete herméticamente cerrado (EDELPA, 2004). 2.6.5. Bebidas. Los jugos de frutas y refrescos preparados se envasan en laminados tipo de Poliéster (PET)/Polietileno de baja densidad (PEBD), Polipropileno biorientado (BOPP)/Polietileno de baja densidad (PEBD), o Poliéster metalizado (PETmet)/Polietileno de baja densidad (PEBD). Para bebidas en polvo se utilizan envases flexibles tipo sachets de alta barrera al oxígeno y humedad por ser altamente higroscópicos, con excelentes propiedades de maquinabilidad y sellabilidad además de una lata definición gráfica. 2.6.6. Snacks. Los snacks o bocaditos normalmente tienen un cierto contenido graso que genera un sabor rancio si el oxígeno ha penetrado en el envase. Estos productos son de consumo rápido, de modo que se requieren de envases de estructuras bilaminadas con barrera a la humedad, al oxígeno y luz solar. Se utilizan laminaciones de Polipropileno biorientado (BOPP)/Polipropileno biorientado (BOPP) o Polipropileno biorientado 52 (BOPP)/Polipropileno biorientado metalizado (BOPPmet) que da una protección aún mayor. 2.6.7. Galletas. Las galletas son muy sensibles primariamente al vapor de agua; los materiales más usados son el Polipropileno biorientado (BOPP) y el Polipropileno biorientado metalizado (BOPPmet). 2.6.8. Golosinas. Como los chocolates en barra, chocolates en tabletas, los caramelos, caramelos masticables, goma de mascar. En esta categoría los materiales de empaque son diversos. Puede ser Polipropileno biorientado (BOPP), hasta las laminaciones de Polipropileno biorientado (BOPP)/Polietileno de baja densidad (PEBD), Poliéster (PET)/Polietileno de baja densidad (PEBD), poliéster (PET)/Polipropileno biorientado metalizado (BOPPmet). 2.6.9. Cereales. Estos productos son envasados en máquinas verticales. El material de empaque debe dar entonces un sello fuerte y con alto hot-tack. Se utiliza lámina de Polietileno de baja densidad (PEBD) mezclado con Polietileno de baja densidad lineal (PEBDL), coextrusiones de Polietileno de baja densidad (PEBD)+Polietileno de baja densidad lineal(PEBDL)/Polietileno de alta densidad (PEAD)/Polietileno de baja densidad (PEBD), o laminaciones de Polipropileno biorientado (BOPP)/Polietileno de baja densidad (PEBD). 2.6.10. Mezclas en polvo. Las sopas en polvo y los refrescos tienen componentes higroscópicos, sensibles a la humedad y oxígeno, por lo que son utilizados envases flexibles laminados con base en Polietileno de baja densidad laminado con Poliéster metalizado (PETmet). 2.6.11. Gelatinas. tienen salida bastante rápidas, se envasan en láminas monocapa de Polietileno de baja densidad (PEBD) que llevan recubrimiento de una caja de cartulina. 2.6.12. Aceites comestibles. Los ácidos grasos insaturados siempre presentes en los aceites corren el riesgo de ser oxidados, causando olores y sabores en muchos casos 53 objetables. El envase debe brindar la necesaria protección al vapor de agua, ser impermeable a la migración de las grasas y estar libre de aditivos que puedan contribuir a desarrollar sabores y/o sabores desagradables al ser extraídos por el mismo producto, se envasa el aceite en laminaciones de Poliéster (PET)/Polietileno de baja densidad (PEBD) o coextrusiones Polietileno de baja densidad (PEBD)/Poliamida (PA)/Polietileno de baja densidad (PEBD). 2.6.13. Condimentos. Los establecimientos de comida rápida (fast food) hacen uso extenso de raciones personales de ketchup, mostaza, mayonesa. Son productos muy sensibles al oxígeno pero de rápida salida, se envasan en sachets de Poliéster (PET)/Poletileno de baja densidad (PEBD). 54 3. MATERIAL Y METODO La metodología corresponde a una monografía, vale decir el desarrollo de una investigación bibliográfica actualizada, que va desde el año 1984 hasta hoy, es decir se incluyen en esta revisión material de los últimos veinte años. La revisión bibliográfica fue extraída principalmente de revistas especializadas en el tema de envases, revistas de la industria alimenticia, literatura de envases alimenticios y sistemas de envasado y otras correspondientes a la industria convertidora, proveedores de resinas para estos productos y fabricantes de maquinarias. En esta revisión se extrajo lo que es en sí un material de envase flexible plástico además de las nuevas tendencias en envases flexibles. Por lo tanto con la información obtenida se hace posible cumplir los objetivos planteados, los cuales son: Dar a conocer los envases flexibles plásticos para alimentos y nuevas tendencias. Evaluar la estructuración técnica y sus funciones en un envase flexible para alimentos. Determinar la capacidad de estos para su utilización en sistemas actuales de envasado. 55 4. PRESENTACION Y DISCUSION DE RESULTADOS La tendencia actual es el reemplazo de los envases rígidos a flexibles, así como también el reemplazo de la hojalata y el vidrio, ya que los envases plásticos flexibles ofrecen atractivos en cuanto a soportar daño mecánico (no así el vidrio), es mas barato por la tendencia en la reducción de espesores manteniendo su funcionalidad, permiten la alternativa de empaque para todo tipo de productos: frescos, procesados, sintéticos, etc. y la posibilidad de diversas formas de reciclado, en contraste con el vidrio que su reciclado es muy caro por la gran demanda de energía que se requiere. Esta tendencia es posible, ya que la industria convertidora de envases, ha sido capaz de invertir en investigación, por lo que es posible encontrar materiales que antaño quizás jamás se hubiese pensado utilizar como parte de una envase flexible. Además ha hecho posible que los envases sean estructurados técnicamente por lo que se puede dar un uso diferencial, como es el caso de envases activos, pasivos, de mediana o alta barrera por ejemplo. Al respecto cabe mencionar la utilización de materiales como el Etil vinil alcohol (EVOH) , cloruro de polivinilideno (PVDC), ambos materiales de alta barrera, está el PET (Polietileno tereftalato) y el PP (Polipropileno), de gran demanda para ser utilizado como materiales de barrera, además de la posibilidad de impresión y por su alta cristalinidad y brillo ha sido capaz de desplazar al vidrio. En el mercado de los envases quien lleva la delantera en materia de producción es sin duda el plástico, de acuerdo a lo reportado por el Centro Nacional de Envases y Embalajes de Chile (CENEM), situándolo en un sitial por su crecimiento sostenido desde el año 1998 a la fecha, logrando desplazar al vidrio por ejemplo con los envases PET en aplicaciones como cervezas, bebidas e inclusive a ciertos tipos de vino, por lo que los envases de vidrio mantienen su condición de estar dirigidos a productos de 56 primera calidad o premium como son los vinos. Los envases de hojalata se ven igualmente desplazados, por la sustitución de latas de gaseosas, salsas de tomates y leche en polvo. Esto también se debe a los menores costos de producción si se compara con el vidrio y la hojalata, por otro lado los envases plásticos tienen menor peso que el mismo formato de envase en materiales como vidrio u hojalata. Al respecto cabe mencionar la utilización de materiales como el Etil vinil alcohol (EVOH) , cloruro de polivinilideno (PVDC), ambos materiales de alta barrera, está el PET (Polietileno tereftalato) y el PP (Polipropileno), de gran demanda para ser utilizado como materiales de barrera, además de la posibilidad de impresión y por su alta cristalinidad y brillo ha sido capaz de desplazar al vidrio. La incorporación de los materiales plásticos al mundo de los envases tanto en aplicaciones para contacto con alimentos, para aplicaciones farmacéuticas y cosméticas no ha estado exenta de discusión, en cuanto a la posibilidad de que estos materiales podrían transferir tóxicos a los alimentos, por el tema de migraciones. Pero hoy se puede afirmar que los envases plásticos han podido demostrar su inocuidad; ya que todos sus componentes y aditivos se encuentran incluidos en las lista positivas de sustancias químicas. Es decir, son aptos desde el punto de vista sanitario o bromatológico, porque dichas sustancias son fisiológicamnete inocuas y la legislación vigente permite el uso de las mismas para la fabricación de artículos plásticos. Por esta razón, ha quedado asentado en los diferentes ordenamientos legales internacionales – Food and Drug Administration, FDA, de Estados Unidos, Directivas de la Unión Europea, legislación MERCOSUR, etc.- que el uso del polietileno, entre otros plásticos, es apto para la fabricación de envases que contengan especilamente alimentos. En diversos textos se trata el tema de las migraciones en plásticos, por lo que cabe preguntarse, ¿Los plásticos que se usan para envasar alimentos son seguros?. La verdad es que los plásticos son bastante seguros, por lo que es una práctica muy extendida, ya que se conoce lo suficiente acerca del fenómeno de las migraciones y su toxicidad. Sobre el cloruro de vinilo (PVC), han existido presiones, porque el monómero a partir 57 del cual se fabrica el cloruro de vinilo, es cancerígeno por inhalación. Pero no ocurre lo mismo con el polímero si se fabrica correctamente. Este fenómeno de las migraciones puede ser aprovechado con fines benéficos, es decir, que el envase se capaz de liberar sustancias aromatizantes, antimicrobianas o secuestradores de oxígeno o bien que el envase regule el intercambio de oxígeno y dióxido de carbono, dando lugar así al concepto de envase activo, logrando aumentar la vida útil o la calidad del alimento. Un ejemplo de ello son los alimento de cuarta gama, verduras o frutas lavadas, cortadas y envasadas sin más mínimo tratamiento, que requieren de envases que permiten que entre lentamente oxígeno y dejen salir el dióxido de carbono, permitiendo que la fruta respire y se aumente la vida comercial del producto. No existe un envase que cumpla con todas las características requeridas para envasar un alimento, ya que un envase flexible se considera como un “traje a la medida”, donde se pueden alternar los componentes de una matriz para así conseguir el objetivo integral de preservación del alimento, lo que se logra gracias a la posibilidad de reunir variados elemento a una sola matriz. Extender la calidad de un alimento durante una vida útil más, es un objetivo a cumplir por los envasadores de alimentos, por tal razón es que recurren a envases activos que van acompañados de tecnologías de envasado como la atmósfera modificada, técnica muy popular en los últimos años. La modificación de la atmósfera en el interior del envase, que consiste en la reducción del contenido de oxígeno mientras se incrementan las concentraciones de dióxido de carbono y/o nitrógeno, ha mostrado que prolonga significativamente la vida útil de los alimentos perecederos conservados a temperatura de refrigeración. Pero dentro de esta tecnología existen factores fundamentales que condicionan la calidad de un alimento pudiendo resumirse en: naturaleza, composición y características del alimento, actividad de agua, carga microbiológica inicial, temperatura de almacenamiento, susceptibilidad de producto a alteración, efecto de la temperatura sobre microorganismos específicos, posibles daños del producto por la reducción de la 58 temperatura, composición de la atmósfera, porcentaje de oxígeno, dióxido de carbono, presión, humedad y muy importante el material de envase, en el que influyen el diseño de este y la permeabilidad de los materiales. Esta tecnología bien utilizada va a presentar ventajas como: extensión de vida útil, retención del color y sabor, inhibir el crecimiento de microrganismos, reducción oxidaciones y rancidez, mejorar apariencia del producto, expandir la distribución y aumentar la velocidad de líneas de producción, ya que estas tecnologías pueden incorporarse a líneas de envasado automático. En contraparte tenemos que es un proceso caro, con una gran inversión inicial en maquinaria y gases, alto costo de los materiales de envase. El incremento en el volumen de los envases afecta negativamente los costos de transporte y distribución, además existe el potencial crecimiento y multiplicación de microorganismos patógenos y producción de toxinas. 59 5. CONCLUSIONES La estructuración técnica de un envase obliga a conocer bien el alimento a envasar para conservar las propiedades requisito de un envase, tales como, transparencia, rigidez, barrera o respirabilidad, resistencia al punzonamiento, resistencia térmica, resistencia a contaminantes (grasas, polvillo, etc.) y facilidad de conversión ( sellado e impresión). La diferenciación y estructuración técnica de un envase plástico flexible da la posibilidad también de ser utilizado como envases activos incorporando tecnologías de envasado, como lo son: envasado al vacío y envasado en sistemas MAP, lo que trae como consecuencia aumentar los niveles productivos, ya que los materiales de envases pueden ser incorporados a líneas de envasado automático y entregar productos con el mayor de grado de frescura original o bien alargar en forma considerable su vida útil. Con la globalización se resalta el tema de los envases, en aspectos tal como: mayor tiempo de preservación de los alimentos (mejoran las propiedades de barrera, se incorporan indicadores tiempo-temperatura, etc.), mejor presentación con la posibilidad de incorporar impresiones encapsuladas con colores atractivos y con instrucciones de uso, aperturas fáciles para los consumidores (zippers), ataque al bioterrorismo, detección de adulteraciones, ahorro en costos ya que el envase se hace cada día mas liviano (reducción de espesores sin desmejorar sus propiedades). Esto también se traduce en un costo menor para el productor de alimentos, ya que al tener un envase más liviano sus costos en fletes disminuyen. Las normativas internacionales tanto de la Comunidad Económica Europea (CEE), Estados Unidos y MERCOSUR, dan seguridad de que los envases flexibles para alimentos presentan inocuidad, por el grado de conocimiento y la investigación constante de los materiales y los procesos que involucran la manufactura de envases para 60 alimentos. Lo que también tiene un alcance ecológico, ya que se pueden distinguir los materiales que conforman el envase para su posterior reciclaje. BIBLIOGRAFIA ALVES, R y BORDIN, M. 1998. Estimativa da vida útil de café solúvel por modelo matemático. Ciência e Tecnologia de Alimentos. Vol 18, 1:1-12 , Brasil. ARIOSTI, A. 2000. Aptitud sanitaria y legislación sobre envases y materiales en contacto con alimentos en Mercosur. Instituto Argentino del envase. 50 p. BALD, FERNANDEZ-MONGE y ASTUDILLO. 2002. Conservación de Snacks. Revista Industria de Alimentos. Vol. 5, 22:36-39. CHILE, MINISTERIO DE SALUD PUBLICA. 1998. Nuevo Reglamento Sanitario los Alimentos. 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