1 Química General...en la U. Unidad 4 Balanceo Autor: IQ Luis Fernando Montoya valencia U N I D A D 4 Balanceo 1. Balanceo de reacciones por tanteo; 2. Balanceo de reacciones redox; 3. Balanceo por ión electrón; 4. Cálculo del factor equivalente gramo, E; INTRODUCCIÓN La palabra “estequiometría” se deriva del griego “stoicheion”, que significa primer principio o elemento y “metron” que quiere decir medida. Son los cálculos que se efectúan entre los elementos que forman un compuesto o entre sustancias que participan en una reacción. Son simples transformaciones de unidades empleando factores de conversión. Una de las bases para fabricar estos factores es el balanceo de la reacción, que consiste en asignar a cada sustancia un número adecuado (llamado coeficiente estequiométrico) tal que se cumpla la Ley de la conservación de la masa. Es decir, que el número de veces que un elemento aparece en los reactivos (entra), sea igual al número de veces que dicho elemento aparece en los productos (o sale). Las reacciones se balancean según el comportamiento de los números de oxidación de los diferentes elementos. Para asignar números de oxidación se siguen las siguientes normas, derivadas de un conocimiento conceptual de la nomenclatura. Para grupos funcionales simples como hidruros, óxidos, ácido hidrácido, radical haloideo, sal haloidea, hidróxidos, iones metálicos y anhídridos, la valencia del elemento se determina con el método de “suma de números de oxidación”. El número de oxidación es la carga real (en compuestos iónicos) o aparente (en compuestos covalentes) que presenta un elemento dentro de un compuesto. Para determinar los números de oxidación de los elementos en los compuestos, repasemos las siguientes normas, derivadas de los grupos funcionales: El número de oxidación del oxígeno es -2, menos en el F2O que es +2 (ya que el flúor es el único elemento de la tabla periódica que es más electronegativo que el oxígeno) y en los peróxidos que es -1. 2 Química General...en la U. Unidad 4 Balanceo Autor: IQ Luis Fernando Montoya valencia El número de oxidación del hidrógeno es +1, menos en los hidruros que es -1. (el hidrógeno es la mula). El número de oxidación de una sustancia libre es cero (solamente aparece un elemento), como son el O3, O2, S8, P5, X2 y M1. Donde X es halógeno y M es metal. La suma de los números de oxidación de un ión es igual a su carga. Al efectuar la suma de los números de oxidación en un compuesto hay que tener en cuenta el número de veces que cada elemento está en el compuesto. Para los grupos funcionales ácido hidrácido, radical haloideo y sal haloidea, el número de oxidación del no-metal depende del valor típico T. En estos grupos, el número de oxidación del no-metal es -T. NOTA: En este capítulo es posible encontrar números de oxidación raros (un número de oxidación raro es aquel que no coincide con la valencia conocida del elemento, como por ejemplo ser un fraccionario). Si encuentra un número de oxidación raro, verifique pero NO SE ASUSTE y siga. BALANCEO DE REACCIONES Balanceo por tanteo: Si no hay cambios en los números de oxidación (caso típico: reacción de neutralización) la reacción se balancea por tanteo según las siguientes pautas. Coloque signos de interrogación (que lo leeremos no sé) justo antes de los reactivos y de los productos, para que no piense que hay un coeficiente igual a uno donde no ha balanceado. Asigne un coeficiente arbitrario a la sustancia “más complicada”. Balancee por tanteo los elementos en el siguiente orden. a. Metales y/o no-metales. b. Oxígenos. c. Hidrógenos (normalmente con los hidrógenos se hace un chequeo). Recomendamos balancear los oxígenos antes que los hidrógenos, ya que frecuentemente se usa H2O como “comodín” de balanceo y el oxígeno en el agua posee una proporción 1 a 1, en cambio el hidrógeno presenta una proporción 2 a 1, lo que llevaría a errores por “distracción”. NOTA: Como se inicia con un coeficiente arbitrario, simplifique para obtener una mínima relación de coeficientes (o amplifique si éstos son fraccionarios). Reacción de neutralización (típica reacción en la cual no hay transferencia de electrones), ya que no cambian los números de oxidación del metal ni del no-metal. En esta reacción los reactivos son ácido e hidróxido (también conocido como base) y los productos son sal y agua. Esta reacción se 3 Química General...en la U. Unidad 4 Balanceo Autor: IQ Luis Fernando Montoya valencia conoce como reacción de intercambio, ya que los reactivos “intercambian pareja” para generar nuevos compuestos, que se llaman productos. Un caso típico de este comportamiento lo podemos sacar de “vivencias de paseo” en las cuales algunas veces observamos reacciones como: Juan –Juana + Mario – María H + for - mula - (OH) Juan - María + Mario-Juana H – OH léase agua + For - mula de la sal Ejemplo 1: Balancear por tanteo la reacción: Fe(OH)3 ?Fe(OH)3 Paso 1: + H2SO4 +?H2SO4 Fe2(SO4)3 ?Fe2(SO4)3 + H2O + ?H2O Paso 2: Asignamos un coeficiente arbitrario a Fe 2(SO4)3; nos gusta el 13 de la “buena suerte”, y sigue el balanceo del hierro, que es el primer elemento afectado por el coeficiente arbitrario: ?Fe(OH)3 +?H2SO4 ?x 1 = 13Fe2(SO4)3 + ?H2O ? = 26 13 x 2 Paso 3a: Asignamos el coeficiente 26 al Fe(OH)3 a la izquierda y procedemos a balancear el azufre: 26Fe(OH)3 + ?H2SO4 ?x 1 = 13Fe2(SO4)3 13 x 1 x3 + ?H2O ? = 39 Paso 3b: Se escribe el 39 delante de H2SO4 balanceamos el oxígeno: 26Fe(OH)3 +39H2SO4 26x 1x 3 39x 4 78 + 156 = = 13Fe2(SO4)3 + ?H2O 13 x 4x3 ?x 1 + ? x 1 78 = ? 156 Se deduce fácilmente que el interrogante que falta en H 2O es 78, pues es el número de oxígenos que faltan en los productos para quedar igualados con los oxígenos de los reactivos, sólo falta verificar los hidrógenos. Paso 3c: chequeo de hidrógenos: 26Fe(OH)3 +39H2SO4 26 x 1x3 +39 x 2 78 + 78 =? 13Fe2(SO4)3 + 78H2O 78x 2 156 Obvio que 78 + 78 si equivale a 156, por lo cual podemos afirmar que la reacción si está balanceada. 4 Química General...en la U. Unidad 4 Balanceo Autor: IQ Luis Fernando Montoya valencia Observe que los coeficientes 26; 39; 13 y 78 son múltiplos del número arbitrario 13 (¿será suerte?), simplificando desaparece la ARBITRARIEDAD y queda: 2Fe(OH)3 + 3H2SO4 1Fe2(SO4)3 + 6H2O Comentario: ¿Será que el coeficiente arbitrario “menos arbitrario” será el 1? Sugerimos que haga usted este balanceo pero con un coeficiente arbitrario diferente de 13. Reacciones Redox: si hay cambios en los números de oxidación, es porque existe transferencia de electrones. Estas reacciones se llaman redox, que significa óxido-reducción. En ellas hay dos tipos de sustancias: Sustancia OXIDADA, también conocida como AGENTE REDUCTOR, es la que PIERDE electrones (se indica por ). Asocie, cuando usted pierde algo y lo quiere comunicar con mímica lo indica haciendo la siguiente seña: Sustancia REDUCIDA, también conocida como AGENTE OXIDANTE, es la que GANA electrones (se indica por ). Asocie, cuando usted gana algo y lo quiere comunicar con mímica lo indica haciendo la siguiente seña: NOTA: La existencia de una sustancia OXIDADA necesariamente implica la existencia de una sustancia REDUCIDA, y viceversa. Por lo tanto, si una no pierde electrones, la otra no puede ganarlos. La base del balanceo redox es hacer: # de electrones ganados = # de electrones perdidos La base del balanceo se consigue intercambiando como coeficientes estequiométricos la información de la transferencia de electrones de los reactivos. Cálculo de la transferencia de electrones, después de haber asignado los números de oxidación y observar que algunos elementos presentan cambios en ellos, los llamaremos “culpables” a. Sacar aparte los reactivos que tengan elementos que cambien su número de oxidación (no se le ocurra sacar los productos). b. Para cada elemento que cambie, escribir sus números de oxidación. c. Al lado del número mayor, asignar un círculo y dentro de él, la diferencia entre los dos números (mayor menos menor), dicha diferencia indica la transferencia de electrones por cada átomo y su ubicación. 5 Química General...en la U. Unidad 4 Balanceo Autor: IQ Luis Fernando Montoya valencia d. Multiplicar por el número de veces que el elemento está en el compuesto para obtener la transferencia de electrones por cada molécula. e. Llevar esta información a la reacción. Pasos para balancear por REDOX: 1. Cumpla la “orden” de asignar a cada sustancia el signo de interrogación. 2. Cumpla la base del balanceo (electrones ganados = electrones perdidos) 3. Continúe por tanteo NOTA: Recuerde que el H2O es el comodín. Un caso típico de este comportamiento lo podemos sacar de “vivencias de paseo” en las cuales algunas veces observamos reacciones como: Juan + Mario – María Juan-María + Mario En esta reacción Juan sustituye o desplaza a Mario y en los productos queda el “pobre Mario” y se llama reacción de sustitución o de desplazamiento. Cabe anotar que Juan es más activo que Mario. Una reacción similar a la anterior, puede ser: Zn + H2SO4 ZnSO4 + H2(g) Podemos observar que así como Juan, el Zinc es más activo que el H + y lo desplaza, para que se produzca el “pobre H2” Ejemplo 2: Balancear por oxido-reducción la reacción: +1 -1 0 ?KCl +1 +5 -2 ?O2 ?KClO3 Preámbulo: determinemos la transferencia de electrones. Paso a: Sacar aparte a los reactivos. KCl , porque el cloro cambia su número de oxidación O 2 , porque el oxigeno cambia su número de oxidación Paso b: KCl O2 ; ; Cl (-1 O (0 Paso c: KCl O2 ; ; Cl (-1 O (0 +5 ) -2 ) +5) -2) Vemos que el KCl por intermedio del cloro tiene 6 e - transferidos y los tiene en los productos, por lo tanto SALEN, es decir, los pierde o sea que se oxida en 6e- por átomo de cloro. ( 6 ) También vemos que el compuesto O2 por intermedio del elemento oxigeno tiene 2e- electrones transferidos y los tiene en los reactivos, es decir, ENTRAN ó los GANA, es decir se reduce en 2e- por átomo de oxígeno. ( 2 ) 6 Química General...en la U. Unidad 4 Balanceo Autor: IQ Luis Fernando Montoya valencia Paso d KCl: O2: 6e- 1átomo Cl Átomo Cl 1molécula KCl 2e- 2átomo Ox Átomo Ox. 1molécula O2 Paso e: 6 4 KClO3 KCl + O2 6 4 Ahora si, a balancear se dijo: Como vemos 6 e- perdidos y 4 e- ganados, para que se cumpla la base del balanceo, hacemos el paso 2, que consiste en asignarle al KCl un coeficiente estequiométrico igual a 4 (y así quedan 4x6 e - perdidos) y al O2 un coeficiente estequiométrico igual a 6 (y así quedan 6x4 e - ganados). Hay 24eganados, Hay 24e- perdidos y por lo tanto: Hay 24e- transferidos. Paso 1: ? KClO3 4KCl + 6O2 6 4 Pasos 2 y 3: Por balanceo del K queda: Paso 1: sigue chequeo con el Cl Sigue rechequeo con Ox 4 KClO3 4KCl + 6O2 6 4 4x 1 6x2 =? 4 x 1 =?4 x 3 ¡Listo! ¡Relisto! Simplificando coeficientes, los electrones también se simplifican. 2KCl + 3O2 2KClO3, aquí hay 12e- transferidos. Asocie para que no olvide ni confunda “Si tengo una bicicleta y se me OXIDA la pierdo”, esto nos confirma la definición de: sustancia oxidada es la que pierde eEjemplo 3: Balancear por oxido reducción +3 -1 +1 -2 +1 ?CrCl3 + ?K(OH) + 0 ?K + +1 +5 -2 +1 -1 ?KClO3 + Preámbulo: Pasos a., b., c. y d. CrCl3: Cr ( +3 +6 K; K (0 +1 KClO3 Cl (+5 -1 ) ) ) +1 +6 -2 ? KCl + ?K2CrO4 3x1 = 3 1x1 = 1 6x1 = 6 7 Química General...en la U. Unidad 4 Balanceo Autor: IQ Luis Fernando Montoya valencia Como entran hidrógenos y no salen hidrógenos, significa que tenemos que incluir el “comodín” de balanceo, donde haga falta, por esto se requiere H2O en los productos. Paso e: ?CrCl3 + 3 ?K(OH) + ?K + 1 ?KClO3 + 6 e- ganados = 6e Vemos: ? KCl + ?K2CrO4 + ?H2O e- perdidos = 4 = (3 + 1) Balanceo: como NO son iguales los e- ganados y e- perdidos, hacemos la base del balanceo: 4 al KClO3, 6 a CrCl3 y 6 al K, así quedan: 6CrCl3 + 3 ?K(OH) + 6K + 1 24e- ganados 24e- perdidos 24e transferidos 6CrCl3 + 6 x1 6CrCl3 + 6 x 3 6CrCl3 + 6CrCl3 + 6CrCl3 + ?K(OH) + ?K(OH) + + ?K(OH) + ?x1 24K(OH) + 24 x 1 24K(OH) + 24 x 1 6K + 6K + 6K + 6x1 6K + + 6K + 4KClO3 + 6 ? KCl + ?K2CrO4 + ?H2O ( 4x6 ) ( 6x3 + 6x1) y por lo tanto sigue el balanceo del cromo: 6 = ? 4KClO3 + 4x 1 22 = ? KCl + ? x 1 ? Sigue el potasio 4KClO3 + 4x1 6K2CrO4 + ?H2O 6 x2 Sigue el 0xígeno 6K2CrO4 6 x 4 4KClO3 + ? KCl + ? = 22 KCl + 22 x1 24 4KClO3 + 4 x 3 12 22 KCl + = ? 4KClO3 + =? 22 KCl + ?K2CrO4 + ?H2O ? x 1 Sigue el cloro 6K2CrO4 + ?H2O + ?H2O +? x 1 Sigue chequeo con H 6K2CrO4 + 12H2O 12 x2 Listo el chequeo con Hidrógenos Simplificando: los electrones también se simplifican. 3CrCl3 + 3 12K(OH) + 3K + 1 2KClO3 + 6 En esta reacción simplificada hay 12e- transferidos. 11 KCl + 3K2CrO4 + 6H2O 8 Química General...en la U. Unidad 4 Balanceo Autor: IQ Luis Fernando Montoya valencia Balanceo por el método de reacciones medias Balanceo de reacciones que no se dejen balancear por el método redox o reacciones con participación de iones: Se hace con el método de IÓN ELECTRÓN (método de reacciones medias). Es un método general muy útil cuando falle óxido reducción (oxido reducción es un método particular). Los pasos para el balanceo por ión electrón son: 1. Descomponer la reacción en 2 Semi-Reacciones. (por esto se llama reacciones medias) 2. Balancear por tanteo el elemento (metal o no-metal) de cada semirreacción. 3. Balancear oxígenos en cada semirreacción agregando H2O. 4. Balancear hidrógenos en cada semirreacción agregando iones H+. 5. Balancear cargas agregando electrones. La transferencia de electrones se determina como en REDOX, incluyendo la “bolita”, pero comparando las cargas y no los números de oxidación. 6. Hacer la base del balanceo (electrones ganados = electrones perdidos). 7. Sumar miembro a miembro las dos Semi-Reacciones simplificando términos semejantes. Pueden ocurrir tres casos: a. Que queden iones H+ en los reactivos. En este caso la reacción está en medio ácido y está balanceada, haga chequeo (metales y no metales, oxígeno, hidrógeno y las cargas). OJO CON LAS CARGAS. b. Que queden iones H+ en los productos. En este caso la reacción es en medio básico, no ha terminado el balanceo, FALTA EL PASO 8. c. No queden iones H+ ni en reactivos ni en productos. La reacción es en medio neutro y ya está balanceada. Haga chequeo. 8. Agregar en reactivos y en productos tantos (OH)- como H+ hay en los productos del PASO 7. Tenga en cuenta que: xH1+ + x(OH)1- xH2O Simplifique aguas si es del caso y chequee. Ejemplo 4: Balancear por ión electrón: MnO41- + H2C2O4 CO2 + Mn2+ 9 Química General...en la U. Unidad 4 Balanceo Autor: IQ Luis Fernando Montoya valencia Pasos 1 y 2:Semi-reacciones y balanceo por tanteo al “culpable” 1MnO411Mn2+ Reacción del Mn: 1H2C2O4 2CO2 Reacción del C: Paso 3: oxígenos 1MnO411H2C2O4 1Mn2+ + 4H2O 2CO2 no se requieren aguas Paso 3:hidrógenos 1MnO41- + 8H+ 1H2C2O4 1Mn2+ + 4H2O 2CO2 + 2H1+ Paso 5: cargas -1+ 8 +2 para la reacción del Mn +2 para la reacción del C 0 Vemos que la semi-reacción del manganeso tiene una transferencia de 5 e- y ellos aparecen en los reactivos, es decir los gana y por esto esta es la reacción de reducción, y queda: 1MnO41- + 8H+ + 5e- 1Mn2+ + 4H2O Además la semi-reacción del carbono tiene una transferencia de 2 e-, ellos están en los productos (salen, los pierde), esta es la reacción de oxidación (¿se acuerda de la bicicleta?) y queda: 1H2C2O4 2CO2 + 2H+ + 2ePaso 6: Base del balanceo: como hay 5 e- ganados y 2 e- perdidos tenemos que multiplicar la reacción del Mn por 2 y la del C por 5 (es decir intercambiamos la información), así: 2MnO41- +16H+ +10e- 2Mn2+ +8H2O 5H2C2O4 10CO2 +10H+ +10e- Paso 7: Sumamos reactivos con reactivos y productos con productos (esto significa miembro a miembro) y simplificamos términos semejantes: Los 10ede reactivos y productos se “cancelan” y también podemos simplificar 10 iones H+ en reactivos y productos, así: 2MnO41- + 6H1+ + 5H2C2O4 2Mn2+ + 8H2O + 10CO2 Aunque ya no se ven los electrones, esta reacción posee 10e- transferidos. Como quedan iones H1+ en los reactivos, esta reacción está en medio ácido, para hacerla experimentalmente el MnO41- es suministrado por KMnO4 y el H+ es suministrado por HCl. La reacción ya está balanceada, faltando el chequeo: 10 Química General...en la U. Unidad 4 Balanceo Autor: IQ Luis Fernando Montoya valencia Mn O H C CARGAS : : : : : 2 2 8 + 20 8 + 20 6 + 10 16 10 10 -2 + 6 +4 OK OK OK OK OK Comentario: Esta reacción de oxido reducción es audiovisual porque: El ión MnO41- es de color violeta y al reducirse a Mn2+ se va decolorando (visual). El H2C2O4 al oxidarse a CO2(g) produce el sonido conocido como “armónica química” (audio). Ejemplo 5: balancear por ión-electrón la reacción: KCℓO3 KCℓ + O2 Pasos 1 y 2: Reacción del KCℓ : Reacción sin M ni Paso 3: oxígenos Paso 4: hidrógenos Paso 5: cargas 1KCℓ O2 2H2Oaparece el Rvo. 1KCℓ + 3H2O 1O2 1KCℓO3 + 6H+ 2H2O 1KCℓ + 3H2O 1O2 + 4H+ para la reacción del KCℓ 0 +4 para la reacción sin elemento 1KClO3 Nada por el momento 1KCℓO3 +6 0 Vemos que el KCℓ tiene una transferencia de 6 e- y ellos aparecen en los reactivos, es decir los gana y por esto esta es la reacción de reducción, y queda: 1KCℓO3 + 6H+ + 6e- 1KCℓ + 3H2O Además la semirreacción sin elemento tiene una transferencia de 4 e -, ellos están en los productos (salen, los pierde), esta es la reacción de oxidación (¿se acuerda de la bicicleta?) y queda: 2H2O 1O2 + 4H+ + 4ePaso 6: Base del balanceo: como hay 6e - ganados y 4e- perdidos tenemos que multiplicar intercambiando; la reacción del KCl por 4 y la segunda por 6, así: 4KCℓO3 + 24H+ + 24e4KCℓ + 12H2O 12H2O 6O2 + 24H+ + 24eSimplificando términos semejantes y sumando miembro a miembro: 4KCℓO3 4KCℓ + 6O2 Esta reacción tiene una transferencia de 24e- (24e- ganados y 24e- perdidos). Como todos los coeficientes son pares, podemos proceder a simplificar por 2: 11 Química General...en la U. Unidad 4 Balanceo Autor: IQ Luis Fernando Montoya valencia 2KCℓO3 2KCℓ + 3O2 Los electrones también se simplifican y esta reacción simplificada tiene una transferencia de 12eEJERCICIOS (TAREA) Balancear por ión electrón: 1. CℓO1- CℓO31- +Cℓ1- 2. HO21- +CrO1- CrO42- Ojo, al plantear las Semi reacciones, esto no es alquimia 3. SeO32- +Ni3+ SeO42- +Ni2+ 4. HCℓ +KMnO4 KCℓ +MnCℓ2 +Cℓ2 Más ejercicios (tarea o taller): Balancear por oxido reducción: 1. Cr2S3 Mn NO3 2 Na 2 CO3 NO CO2 Na 2 CrO4 Na 2 MnO4 Na 2SO4 Hágale sin temor, uno no balancea todos a la vez sino de a uno. 2. I 2 Na 2 S2 O3 Na 2S4 O 6 NaI No se “asuste”, atrévase (Lea la NOTA de la página 2 de este capítulo) 3. HCl KMnO4 KCl MnCl 2 Cl 2 H 2 O Cuando no de, REDOX no es perfecto. Para esto existe ión electrón. 4. Balancear la siguiente “inocente” reacción I2+ HNO3 HIO3 + NO2 Cuando se crea perdido (no se por que) hasta “la de colonia” es útil. FACTOR EQUIVALENTE GRAMO: E Este factor lo vamos a usar en cálculos estequiométricos y dada su importancia, desde ahora vamos a familiarizarnos con su cálculo, ya que para cada reactivo y producto el valor de E depende de la reacción balanceada, ya que está dado por: En reacciones redox E= Nº de e- transferidos Coeficiente estequiométrico “Nº de e- transferidos” Coeficiente estequiométrico Esta manera de calcular el valor de E es propiedad intelectual del autor. En reacciones no redox E= Aquí tenemos “número de e- transferidos” (entre comillas) porque no hay electrones transferidos realmente, pero aritméticamente, para manejar solo una definición de E ese “número de e-” es el mínimo común múltiplo (MCM) de los coeficientes estequiométricos de la reacción no redox balanceada por tanteo. 12 Química General...en la U. Unidad 4 Balanceo Autor: IQ Luis Fernando Montoya valencia Si usted amigo lector conoce otra manera de calcular el valor de E, sin balancear la reacción, pero como una colección de casos particulares no se extrañe de la definición anterior, es para evitar dicha colección y obviar los errores que se originan. Para estas reacciones sin transferencia de electrones realmente lo que se tiene no es equivalente gramo sino un concepto similar a equivalentes gramo que algunos autores denominan “seudo equivalente gramo” ILUSTRACIONES Para la reacción balanceada de la página 4, - reacción sin transferencia de electrones-, el “número de e- transferidos” es el MCM de 2, 3, 1 y 6, es decir, hay “6 e-” 2Fe(OH)3 6 E= 2 E=3 + “6e-“ 3H2SO4 6 E= 3 E=2 1Fe2(SO4)3 6 E= 1 E=6 6H2O 6 6 E= E=1 Para la reacción balanceada de la página 6, que es una reacción con transferencia de electrones, el número de e- transferidos es 12. 2KCℓ 6 E= + 12 2 E=6 “12e-“ 3O2 4 E= 12 3 2KCℓO3 E= E=4 12 2 E=6 Comentario: Esta reacción y el cálculo de sus valores de E, en algunos textos, no sabemos por qué ni para qué la presentan como un caso particular hasta con nombre propio y la llaman reacción de “auto-oxidación”. Para la reacción balanceada de la página 7, que es una reacción con transferencia de electrones, el número de e- transferidos es 12. 3CrCℓ3 + 3 12 E= 3 E=4 12K(OH) 12 12 E=1 E= + 3K + 1 12 E= 3 E=4 2KCℓO3 6 12 E= 2 E=6 12e- 11KCℓ + 12 11 E =12/11 E= 3K2CrO4 12 3 E =4 E= + 6H2O 12 6 E =2 E= Para la reacción balanceada de la página 9, que es una reacción con transferencia de e-, el número de electrones transferidos es 10 2Mn04110 E= 2 E=5 + 6H+ + 10 E= 6 E = 5/3 5H2C2O4 10 E= 5 E=2 10e- 2Mn2+ + 10 E= 2 E =5 10CO2 10 E= 10 E =1 + 8H2O 10 E= 8 E =1.25 13 Química General...en la U. Unidad 4 Balanceo Autor: IQ Luis Fernando Montoya valencia Autor: IQ Luis Fernando Montoya Valencia Algoritmo de balanceo por tanteo o por redox ¿Rxn Iónica? Nos preguntamos si la reacción es iónica no Alcalinos: +1 X asignar números de oxidación Nos preguntamos si cambian (Δ) no Se balancea por “ión electrón” si ¿Δ? alcalino térreos: +2 -T calcular “X” con “suma =0” haloideas M T nM V X si Y Oxisal: MT (nMOss)V calcular “Y” con “ss” calcular “X” con “suma =0” Se balancea por “redox” encontrar: # e- ganados # e- perdidos Se balancea por tanteo hacer asignar coeficiente = 1 a la sustancia “mas compleja” # e- ganados = # e- perdidos asignar coeficiente = ? se lee (“no se”) a las demás sustancias Orden continuar por tanteo de tanteo culpables inocentes oxígenos chequeo, si no hay H hidrógenos Algoritmo de balanceo ión electrón Nos preguntamos si la reacción es iónica usar la “bolita” ¿Rxn Iónica? si (chequeo) Autor: IQ Luis Fernando Montoya Valencia Se balancea por “ión electrón” No da el chequeo al balacear por redox Descomponer la reacción en dos semi reacciones A cada una • Balancear “culpables” por tanteo • Balancear “inocentes” por tanteo •Balancear oxígenos con agua •Balancear hidrógenos con iones H1+ •Balancear cargas con e- Usar La “bolita” al lado del # > hacer # e- ganados = # e- perdidos •Medio ácido Sumar miembro a miembro •Medio básico •Medio neutro 14 Química General...en la U. Unidad 4 Balanceo Autor: IQ Luis Fernando Montoya valencia TALLER 1. Balancee las siguientes reacciones moleculares y calcule el valor de E (factor equivalente gramo) para reactivos y productos. a. b. c. d. e. f. g. h. i. j. k. K2Cr2O7 + H2O2 + H2SO4 KHSO4 + Cr2(SO4)3 + O2 + H2O HNO2 + KI + HCℓ I2 + N2 + KCℓ + H2O KMnO4 + H2SO4 + H2O2 KHSO4 + MnSO4 + H2O + O2 P2S3 + HIO3 + H2O H3PO4 + S + HI CrI3 + Cℓ2 + KOH K2CrO4 + KIO3 + KCℓ +H2O FeSO4 + KMnO4 + H2SO4 Fe2(SO4)3 + K2SO4 + MnSO4 + H2O NaI + MnO2 + H2SO4 MnSO4 + NaHSO4 + I2 K2Cr2O3 + H2SO4 + O2 KHSO4 + Cr2(SO4)3 + H2O HNO3 + I2 HIO3 + NO2 + H2O KI + KMnO4 + H2O I2 + MnO2 + KOH CH4O + Na2Cr2O7 + H2SO4 CH2O2 + Cr2(SO4)3 + Na2SO4 + H2O 2. Balancee las siguientes reacciones iónicas y calcule el valor de E (factor equivalente gramo) para reactivos y productos. a. b. c. d. e. f. I1- + MnO41- IO31- + MnO2 NO21- +MnO41- Mn2+ + NO31Br1- + Cr2O72- Br2 + Cr3+ As2S3 + NO31- HSO41- + As2O5 + NO2 Sb2S3 + HCℓO3 HSbO42- + S + Cl1CℓO31- + Cℓ1- Cℓ2 3. En 31.6 gr de sulfato cálcico decahidratado (CaSO4.10H2O), calcule: a. b. c. d. e. f. Moles de CaSO4 (R/ 0.1) Moléculas de H2O (R/ 6.02 x 1023) At gr de H (R/ 2) Átomos de O (R/ 8.428 x 103) Gr de S (R/ 3.2) umas de Ca (R/ 2.4 x 1024) 7. Balancear las siguientes reacciones por el método de oxido reducción, indicando en cada una de ellas la sustancia oxidada y la sustancia reducida, o por ión electrón indicando las Semi - reacciones de oxidación y de reducción. Calcular en cada una de ellas el valor de E (factor eq-gr.) para reactivos y productos. a. Ca3(PO4)2 + SiO2 + C CaSiO3 + P4 + CO 15 Química General...en la U. Unidad 4 Balanceo Autor: IQ Luis Fernando Montoya valencia C12H22O11 + KCℓO3 + H2SO4 KCℓ + CO2 + SO2 + H2O Pb3O4 + HNO3 Pb(NO3)2 + PbO2 + H2O I2 + Na2S2O3 Na2S4O6 + NaI HCℓ + KMnO4 KCℓ + MnCℓ2 + Cℓ2 + H2O C + KCℓO3 + S + Sr(NO3)2 KCℓ + CO2 + SO2 + SrO + NO2 (MnO4)1- + H2C2O4 Mn2+ + CO2 + H2O (Cr(OH)4)1- + H2O2 (CrO4)2- + H2O P4 + (CℓO)1- + H2O (H2PO4)1- + Cℓ1H2S + (Cr2O7)2- Cr3+ + S + H2O C2H5OH + K2Cr2O7 + H2SO4 CH3CHO + Cr2(SO4)3 + K2SO4 Sb2S3 + HNO3 Sb2O5 + H2SO4 + NO2 + H2O Sb + KCℓO3 + S KCℓ + Sb2O3 + SO2 Zn + HNO3 NO2 + Zn(NO3)2 + H2O MnSO4 + (NH4)2S2O8 + H2O MnO2 + (NH4)2SO4 + H2SO4 p. Cr2S3 + Mn(NO3)2 + Na2CO3 Na2CrO4 + H2MnO4 + Na2SO4 + NO + CO2 q. C + KCℓO3 + S KCℓ + CO2 + SO2 r. Aℓ2O3 + C + Cℓ2 CO + AℓCℓ3 s. H3PO2 + CuSO4 H3PO4 + Cu2H2 + H2SO4 t. AsCℓ3 + Zn + HCℓ As + AsH3 + ZnCℓ2 u. PH3 + KMnO4 + H2SO4 K2SO4 + MnSO4 + H3PO4 v. SiC + KOH K4SiO4 + K2CO3 + K2O + H2 w. CS2 + H2S + Cu Cu2S + CH4 x. Cu + HNO3 Cu(NO3)2 + NO2 + H2O y. KMnO4 + H2SO4 + H2C2O4 K2SO4 + MnSO4 + CO2 + H2O z. Cr2O72- + Fe2+ Fe3+ + Cr3+ aa. MnO2 + PbO2 Pb2+ + MnO41bb. H2O2 + MnO41- O2 + Mn2+ cc. CrO42- + Fe(OH)2 CrO21- + Fe(OH)3 dd. IO31- + Cr(OH)41- I1- + CrO42ee. CH2O + Ag2O Ag + HCO21b. c. d. e. f. g. h. i. j. k. l. m. n. o. 16 Química General...en la U. Unidad 4 Balanceo Autor: IQ Luis Fernando Montoya valencia ANEXO Ilustraciones del cálculo de E (Factor eq-gr), por ser el factor que nos permite llegar a los eq-gr. Es conveniente dominar este concepto para cada tipo de reacción. Para reacciones no redox, en los textos clásicos, afirman: El valor de E en los ácidos está dado por el número de hidrógenos sustituidos, en los hidróxidos por el número de OH sustituidos, en las sales por el número total de cargas positivas o por el número total de cargas negativas y para el agua vale 1, estas normas particulares sólo son válidas para reacciones de neutralización y no toda reacción sin transferencia de electrones es de neutralización. El criterio anterior particular puede inducir a errores en el cálculo de E, sin contar la apatía que puede originar dicha colección de casos particulares. Vamos a comparar el valor de E originado con la propuesta presentada en este documento “# de e- transferidos” coeficiente estequiométrico (ce), de nuevo entre comillas porque realmente no hay transferencia de electrones. 1. Reacción de neutralización para formar sal neutra: Para nosotros: “ 6e – “ 3H2CO3 6 3 =E=2 + 2Au(OH)3 6 =E=3 2 6 es el MCM de 3, 2, 1 y 6 1Au2(CO3)3 + 6H2O 6 6 =E=6 =E=1 1 6 Para los textos clásicos: E de H2CO3 = 2, confirmado E de Au(OH)3 = 3, confirmado E de Au2(CO3)3 = 6, confirmado Son sustituidos los 2 hidrógenos Son sustituidos los 3 OH El número total de cargas positivas es 2(+3) o el número total de cargas negativas es 3(-2) E de H2O = 1, confirmado Si usted no domina los grupos funcionales: ácido, hidróxido y sal y además no recuerda estas normas particulares, es lógico que le coja apatía al factor equivalente gramo y además siempre va a creer que para el agua, dicho factor vale 1. 2. Reacción de neutralización para formar sal ácida: Para nosotros: “ 3e – “ 3H2CO3 3 3 =E=1 + 1Au(OH)3 3 =E=3 1 3 es el MCM de 3, 1, 1 y 3 1Au (HCO3)3 + 3H2O 3 3 =E=3 =E=1 1 3 17 Química General...en la U. Unidad 4 Balanceo Autor: IQ Luis Fernando Montoya valencia Para los textos clásicos: Solo se sustituye un H (forma sal ácida), algunos piensan que E = 2 porque no miran los hidrógenos sustituidos, sino los hidrógenos que tiene el ácido. E de Au(OH)3 = 3, confirmado se sustituyen los tres OH E de Au(HCO3)3 = 3, confirmado El número total de cargas positivas es 1(+3), o el numero total de cargas negativas es 3(-1). E de H2O = 1, confirmado E de H2CO3 = 1, confirmado 3. Reacción de formación de un hidróxido, que no tiene transferencia de electrones, es decir, también es una reacción no redox: Para nosotros: “ 6e – “ 1Aℓ2O3 6 1 =E=6 + 3H2O 6 3 =E=2 2Aℓ (OH)3 6 =E=3 2 Para los textos clásicos: E de Al2O3 Para los óxidos no existe redactada la norma de cómo calcular E, en algunos textos de química analítica recomiendan “haga de cuenta que es una sal”, para este caso el número total de cargas positivas es 2x(+3) = 6, confirmado el resultado por nosotros obtenido, sin recurrir a este caso particular. E de H2O = 1 Lo redactado en los textos clásicos es falso, ya que esta reacción no es de neutralización, pero si es una reacción sin transferencia de electrones. E de Al(OH)3 = 3, adivinaron, contaron el número de OH que tiene el hidróxido pero no determinaron el número de OH sustituidos, ya que esta reacción no es de neutralización y tal sustitución no existe. 4. Otra reacción sin transferencia de electrones, de doble descomposición o de intercambio iónico, pero no es de neutralización. Para nosotros “ 2e – “ 1Pb(NO3)2 2 =E=2 1 + 2KI 2 2 =E=1 1PbI2 2 1 =E=2 + 2K(NO3) 2 =E=1 2 Para los textos clásicos: Aquí los reactivos y productos son sales y no hay transferencia de electrones, por lo tanto los valores de E son: E de Pb(NO3)2 = 2, confirmado E de KI = 1, confirmado E de PbI2 = 2, confirmado E de KNO3 = 1, confirmado Esperamos que ya esté convencido de la importancia de dominar el capítulo de nomenclatura y de balanceo para trabajar correctamente en la determinación del valor de E. 18 Química General...en la U. Unidad 4 Balanceo Autor: IQ Luis Fernando Montoya valencia 5) Reacción redox. Para nosotros: 0 +1+5-2 1I2 5x2 10 10 1 E = 10 + 10HNO3 1x1 1 10 E=1 10 10e- +1+5-2 2HIO3 10 2 E=5 +4-2 +1 -2 + 10NO2 10 10 E=1 + 4H2O 10 4 E = 2.5 Como hay cambios en los números de oxidación ésta es una reacción de oxido reducción y se requiere determinar los electrones transferidos por cada mol, es decir, procedemos a balancear la reacción por el método REDOX. Como hay "10 e- perdidos" por parte de I2 y "1 e- ganado" por intermedio de HNO3, cumplimos la base del balanceo: "e- ganados = e- perdidos", intercambiando como coeficientes el 1 y el 10, y así quedan "10 e transferidos". NOTA: En los textos clásicos hay un típico error al asignar el valor de E en estas reacciones. En lugar de balancear determinan la transferencia de e - de los reactivos (el número en la flecha) y la “transferencia de electrones de los productos”, y afirman que “el número en la flecha es el valor de E”, este procedimiento es falso en muchos casos particulares, como veremos a continuación. Para los textos clásicos los valores de E para la anterior reacción son: 0 +1+5-2 + HNO3 I2 5x2 1x1 10 1 E = 10 coincide E = 1 coincide +1+5-2 HIO3 5x1 5 E = 5 coincide +4-2 + NO2 1x1 1 E = 1 coincide +1 -2 + H2O No cambian, no hay flecha E=? Para H2O que no presenta cambios en sus números de oxidación ("es inocente"), en este caso hay diversos criterios en los textos clásicos. Algunos "afirman que E=1". Esto es falso porque aquí H 2 O no interviene como H(OH), no es una reacción de neutralización. Otros "afirman que E no existe", esto es ilógico, ya que si las otras sustancias tienen moles y eq-gr, el agua también posee moles y eq-gr y por lo tanto tiene que existir el factor E. Otros "afirman que E vale cero", esta afirmación es más temeraria (por no decir ignorante) que las anteriores. Realmente NO HAY QUE cambiar la definición de E en una reacción Redox, aunque no posea cambios en los números de oxidación, el H 2O si PARTICIPA en una reacción con transferencia de electrones y para calcular dicho valor de E usemos la definición balanceando la reacción por óxido 19 Química General...en la U. Unidad 4 Balanceo Autor: IQ Luis Fernando Montoya valencia reducción (si hay problemas existe el ión electrón) y conociendo los e transferidos y en número de moles (coeficiente estequiométrico) podemos calcular el valor de E por definición UNICA. Si hacemos este análisis de la definición de E por ión electrón también tenemos que llegar al mismo resultado y el resultado no está ligado a números de oxidación sino a la transferencia de electrones; veamos dicho balanceo por ión electrón: 1I2 + 6H2O 1HNO3 + 1H+ + 1e1I2 + 6H2O + 10HNO3 + 10H+ + 10e- 10e- 2HIO3 + 10H+ + 10e1NO2 + 1H2O 10NO2 + 10H2O +2HIO3 + 10H+ + 10e- x1 x10 10e- En esta reacción vemos ganados, perdidos y por lo tanto hay 10e- transferidos que se pueden simplificar, además se “simplifican”: 6H2O, 10 iones H+ 1I2 + 10HNO3 10NO2 + 4H2O +2HIO3 Se obtiene el mismo balanceo y la misma transferencia de e- por lo tanto los valores de E son los mismos encontrados en el balanceo por oxido reducción. 6) Otra reacción redox. Para nosotros: +1-1 4KCℓ 6x1 6 24 4 E=6 24 6 0 24e- +1+5-2 + 6O2 2x2 4 4KCℓO3 24 4 E=4 E=6 Los valores de E en la reacción anterior para los textos clásicos, los determinan así: 4KCℓ 6x1 6 E=6 + 6O2 2x2 4 E=4 4K Cℓ O3 6x13x2 0 E=? Se “desaparece” La flecha CURIOSIDAD: En los textos clásicos analizan el KCℓO3, y "ven" que pierde 6 e- (por intermedio del oxígeno) y gana 6 e - (por intermedio del cloro) y por esta razón a esta reacción en particular la clasifican (no sé por qué ni para qué) como un caso particular de oxido reducción y lo llaman "auto oxidación" ó "auto reducción" ó "50% oxidante" ó "50% reductora". 20 Química General...en la U. Unidad 4 Balanceo Autor: IQ Luis Fernando Montoya valencia 7) Otra reacción redox. 0 +1 -2 +1 I2 +1 -1 + K(OH) +1 +5 -2 KI +1 -2 + K I O3 + H2O 1x25x2 210 8 Aquí el I2 gana 2 e- (cuando produce KI) y el mismo I2 pierde 10 e- (cuando produce KIO3), entonces el I2 perdería 8 e-, como sólo vemos sustancia oxidada y no se evidencia la sustancia reducida, es imposible hacer la base del balanceo: e- ganados = e- perdidos haciendo intercambio para hacer el balanceo por el método Redox, según lo anterior sería imposible balancear esta reacción por el método redox, pero para esto existe ión electrón. Descomponer la reacción en dos Semi-reacciones y balancear por tanteo al “culpable”, el yodo 1I2 1I2 2KI 2KIO3 Balancear por tanteo al “inocente” potasio, que entra en forma de K(OH) 1I2 + 2K(OH) 1I2 + 2K(OH) 2KI 2KIO3 Balancear oxígenos agregando agua 1I2 + 2K(OH) 1I2 + 2K(OH) + 4H2O 2KI + 2H2O 2KIO3 Balancear hidrógenos con iones H+ y balanceo de cargas con electrones 1I2 + 2K(OH) + 2H+ + 2e1I2 + 2K(OH) + 4H2O 2KI + 2H2O 2KIO3 + 10H+ +10e- Hacer la base del balanceo:”e- ganados = e- perdidos”, multiplicando por cinco la Semi-reacción de reducción. 5I2 + 10K(OH) + 10H+ + 10e1I2 + 2K(OH) + 4H2O 10KI + 10H2O 2KIO3 + 10H+ +10e- Sumar miembro a miembro, simplificando los términos semejantes H+, I2, K(OH), H2O y e-. Hay 10e- ganados, 10e- perdidos y 10e- transferidos 10e- 6I2 10 6 E= + 12K(OH) 5 3 10 12 E= 5 6 10KI 10 10 E=1 + 6H2O 10 6 E= + 2KIO3 5 3 10 2 E=5 En algunos textos, existen errores en el valor de E para los “inocentes” Para K(OH), “afirman que E = 1”. Para H2O, “afirman que E = 1”. CURIOSIDAD: De nuevo en los textos clásicos y olvidando la definición de E (número de electrones transferidos por cada mol) ésta reacción en particular la analizan como otro caso particular y también le asignan un nombre rimbombante y la llaman "reacción de desproporción". Espero que ya se de por enterado de la importancia del balanceo con transferencia de e- para determinar el valor de E. 21 Química General...en la U. Unidad 4 Balanceo Autor: IQ Luis Fernando Montoya valencia NOTA: Si usted requiere el valor de E de una sustancia independiente de la reacción (ejemplo en una solución acuosa), este valor está dado por la potencialidad de la sustancia, así: Un ácido, E = número de hidrógenos sustituibles Un hidróxido, E = número de OH sustituibles Una sal, E = número total de cargas positivas o negativas En un ácido oxácido u orgánico los hidrógenos sustituibles son los unidos a oxígeno; si algún H está unido al no metal, este H no es sustituible. A continuación hay unas ilustraciones de esta norma H2SO4 E=2 O O O O H3PO4 E=3 H3PO3 E=2 H H O H H O O H S H O P O CH3COOH H H P O O H O E=1 C H C O H H