Ensayo: Determinación de proteínas totales en leche fluída

ESTIMACIÓN DE LA INCERTIDUMBRE: PORTEINAS EN LECHE FLUIDA
Ensayo: Determinación de proteínas totales en leche fluída
Objetivo: Cálculo de incertidumbre para el procedimiento de ensayo proteínas totales por
en leche fluída.
Fecha de realización: 13/07/04
Metodología: Según Guía Eurachem/ Citac Quantifying Uncertainty in Analiytical
Measurement. Se realizó el estudio utilizando los datos que surgen de la validación del
método sobre estudios de presición y de bias realizados con resultados obtenidos en
ensayos interlaboratorios con org reconocidos internacionalmente.
Especificación del mesurando:
Digestión de una porclón de muestra con una mezcla de acido sulfúrico concentrado y
sulfato de potasio. Adisión de xs de hidróxido de sodio al digerido para liberar el amonio.
Destilación del amonio en xs de ac. bórico y titulación con acido clorhídrico.
Cálculo contenido de proteínas en % p/p = 1.4007 (Vf-Vo) M 6,38
m
Vf = vol en ml de sn volumétrica std de acido clorhídrico utilizado en la determinación.
Vo= Idem para el blanco.
M= molaridad de la sn volumétrica std del ácido
m= masa en gramos de la porción de ensayo.
6,38= factor para expresar el contenido de nitrógeno como proteínas en leche.
Identificación de las fuentes de incertidumbre :Diagrama de causa-efecto. Los
parámetros en la ecuación están representados por las ppales ramas del diagrama.
Cuantificación de los componentes de incertidumbre: Evaluación cuantitativa de la
incertidumbre estándar realizada sobre estudios de presición y de bias.
1-Estudios de precisión:
Se realizó sobre 18 muestras por duplicado, realizando la determinación completa, sobre
un amplio rango de concentración.
Los datos de la diferencias entre duplicados fueron normalizados (dif/media), se obtuvo el
desv std de las diferencias normalizadas y se lo dividió por raiz de 2 para obtener un desv.
Std a partir de las diferencias entre pares a valores simples.
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Esto provee un valor para la incertidumbre debido a la variación entre corridas
considerando todo el proceso de la determinación, incluyendo la variabilidad en la
recuperación.Se lo volvió a dividir por dos para obtener la incertidumbre cuando los
ensayos se realizan por duplicado. Ver TABLA 1.
2-Exactitud del método:
Para cada par de datos utlizados en el cálculo de la incertidumbre de repetibilidad se le
calculó el promedio y la diferencia entre éste y el valor asignado como referencia. Se
obtuvieron las diferencias con respecto al valor de referencia relativizando por el
promedio obtenido por el laboratorio. Se consideró como incertidumbre asociada al bias el
valor absoluto del max bias relativo dividido raiz de 3 por asignarle una distribución
rectangular al bias relativo. TABLA 1.
Incertidumbre combinada
Cálculo de la incertidumbre combinada
Descripción Incertidumbre relativa observaciones
repetibilidad 0.001956895
Test por duplicados
bias
0.005313039
Max bias
Los valores relativos se combinan debido a que en la ecuación final del cálculo es
multiplicativa.
Incertidumbre combinada =√(0.001956895)2+(0.005313039) 2=
c = 0.006* PT
Incertidumbre expandida
Calculada con un factor de cubrimiento k=2
U= 0.006 *2* PT =0.011* PT
U= 0.011* PT
Nota: Para los cálculos se utilizó la totalidad de las cifras decimales y sólo se redondeó al
expresar la incertidumbre expandida o combinada fnal.
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Por norma R= 0.05 implica SR= 0.05 /2.8 = 0.0178571 incert en valor absoluto.
Comparando nuestra incert. Para un valor de PT de 3.2 %, nuestra incert. Combinada
absoluta es 0.006 *PT= 0.006*3.2= 0.019 está por encima del de la norma de 0.018.
Lic Marcela Murphy
Responsable del laboratorio
de Ensayos Fco-Qco.
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