LECCIÓN 5 PORTADORES FUERA DE EQUILIBRIO: DIFUSIÓN Y RECOMBINACIÓN 1) GENERACIÓN Y RECOMBINACIÓN DE PORTADORES En las lecciones anteriores nos hemos limitado a estudiar las propiedades de los portadores en equilibrio térmico. En esta lección abordaremos el estudio de las propiedades de los portadores fuera de equilibrio, que son de gran importancia para el estudio de los dispositivos electrónicos. Las características, eficiencia y limitaciones de los dispositivos están determinados por las propiedades de los portadores fuera de equilibrio. Veremos que, al contrario de lo que ocurre con las propiedades en equilibrio térmico (determinadas por los portadores mayoritarios: electrones en material de tipo n, huecos EC(NC, n) en material de tipo p), son los parámetros de los portadores minoritarios los que RTrampas juegan el papel principal. h>Eg RRad ET(NT, nT) Los procesos mediante los cuales se excitan portadores desde los niveles ocupados a los niveles vacíos son los llamados mecanismos de generación de EV(NV, p) portadores. La generación de portadores libres en un semiconductor puede deberse a causas internas (excitación térmica) o externas (radiación electromagnética, campos intensos, inyección desde otra zona del material, etc). Los portadores libres excitados por estímulos externos no permanecen indefinidamente en ese estado, ya que existen diversos mecanismos que tienden a hacerlos volver al estado inicial. Son los llamados mecanismos de recombinación. La figura representa esquemáticamente varios de esos mecanismos. Entre ellos podemos señalar los siguientes: G hEg -Recombinación radiativa: encuentro directo entre un electrón y un hueco que se recombinan emitiendo un fotón de energía igual a la banda prohibida (interacción entre dos partículas). - Recombinación Auger: la energía del electrón que se recombina es cedida como energía cinética a otro electrón de la banda de conducción (interacción entre tres partículas). - Recombinación por trampas: el electrón es capturado por un nivel localizado (trampa), quedando en un estado metaestable y cediendo el exceso de energía a la red , a través de la interacción entre ésta y el estado localizado, interacción que es, en general, intensa debido a que los niveles profundos producen una fuerte deformación de la red en torno a ellos. Posteriormente dicho nivel puede capturar un hueco de la banda de valencia, completándose así la recombinación. Toda la energía en exceso se cede a la red (interacción entre una partícula y un centro). En el equilibrio térmico, la velocidad de generación es igual a la de recombinación, 1 manteniéndose constante la concentración de portadores. 2)TIEMPO DE VIDA MEDIO Si, por alguna causa externa, se generan portadores en concentración n superior a la de equilibrio n0 , dichos portadores en exceso se recombinan al desaparecer la causa externa, produciéndose un proceso de relajación hasta alcanzar la concentración de equilibrio. Si Δn=n-n0 << n0 , estamos en el caso de la recombinación lineal, y la velocidad a la que desaparece el exceso de portadores es proporcional a Δn: n n0 n n = = (1) t La inversa de la constante de proporcionalidad es el llamado tiempo de vida medio de los portadores, τ. La ecuación tiene solución inmediata: n(t ) = n(0) e t (2) (Es importante no confundir el tiempo de vida medio, tiempo que permanece excitado un portador en el semiconductor, que puede llegar a ser muy largo, con el tiempo de relajación, que rige la interacción entre los portadores y los defectos y vibraciones de la red, determinando la movilidad de dichos portadores, tiempo que, como vimos en la lección 7, es del orden de 10-14 seg.). Puede ocurrir también, especialmente a altas densidades de portadores fuera de equilibrio, que la tasa de recombinación sea proporcional al cuadrado de la concentración en exceso. En ese caso hablamos de recombinación cuadrática: n = ( n ) 2 t Es inmediato deducir que, en ese caso, la concentración de portadores tiende a cero siguiendo una ley: n(0) n(t ) = 1 t 3) ECUACIÓN DE DIFUSIÓN UNIPOLAR La ecuación de continuidad expresa la conservación del número de partículas. Si tenemos en cuenta los procesos de generación y recombinación a través de las tasas de generación y recombinación (G y R), número de portadores que se generan o recombinan por unidad de tiempo en la unidad de volumen, la ecuación de continuidad queda: n 1 1 n n0 = J + G R ( E eD n) G t e e Donde hemos utilizado la expresión de la corriente total en presencia de gradientes de concentración deducida en la Lección 3. Si los limitamos al caso estacionario, en ausencia de generación de portadores, obtenemos: 2 1 n n0 ( E eDn)+ =0 = en e n n0 n E + E n D 2 n + =0 (12) Ahora bien, en un semiconductor, como en cualquier material que contenga portadores libres, se mantiene la neutralidad eléctrica, ya que, en presencia de carga eléctricas, se producen movimientos de carga tendentes a compensarlas. Es el mecanismo que hace que el campo sea nulo en el interior de los metales y que está relacionado con los procesos de apantallamiento descritos en la lección 4. De la ecuación de conservación de la carga (ecuación de continuidad de la carga) y del teorema de Gauss podemos deducir el tiempo máximo que tarda en restablecerse la neutralidad en un medio de constante dieléctrica ε y conductividad σ. t M (13 ) = J = ( E) = E = (t) = 0 e M = t Es decir, el exceso de carga desaparece en un intervalo de tiempo del orden de ε/σ=τM, que es el llamado tiempo de relajación de Maxwell. En un semiconductor dicho tiempo es del orden de 10-14 seg. Así, podemos eliminar el término que contiene la divergencia del campo eléctrico en la ecuación de difusión y llegamos a la ecuación de difusión pura, para un tipo de portador: n n0 D 2 n E n + =0 (14) En el caso unidimensional, esta ecuación se reduce a una ecuación lineal de segundo orden: 2 d n E dn n n0 = 0 (15) 2 D dx D dx Introduciendo los parámetros llamados longitud de difusión, L = D ,y longitud de arrastre, L E = E , la ecuación de difusión queda: 2 d n L E dn n n0 = 0 2 2 2 dx L dx L yBusquemos soluciones de la forma n = Cte e-x / l, donde l debe ser positivo. 2 2 2 1 1 1 1 1 = L E2 L E4 + 2 = L E 1 + L E2 = 1 + L E2 L E (16) l 2L 4L L L 4L l L 4L 2L L Al ser l positiva, prescindimos del signo + en la ecuación. Supongamos ahora que E=0, o sea, que no hay corriente de arrastre. En ese caso, LE=0 y l = L, y la distribución de portadores fuera de equilibrio viene controlada por la longitud de difusión, L. La corriente de difusión será en ese caso: eD(n no ) D L = ev D (n n0 ) (17) vD = = J D = eD n = L L donde vD es la llamada velocidad de difusión. En el caso de que el campo eléctrico sea muy intenso, y positivo (LE>>L), de modo que las corrientes de arrastre y difusión tengan el mismo sentido, es fácil ver que l = LE. Los portadores en exceso pueden penetrar muy profundamente en el semiconductor, dándose una situación a la que se llama inyección de portadores, si hay exceso y extracción, si hay defecto de portadores. Si el campo eléctrico es negativo e intenso, l = L2/LE. l disminuye al aumentar el 3 campo y se da una situación llamada acumulación (exceso) o exclusión (defecto) de portadores. 4)ECUACIÓN DE DIFUSIÓN BIPOLAR Para introducir los conceptos, hemos planteado la difusión para un solo tipo de portador. Ahora bien, los portadores en exceso, salvo algunas excepciones, son generados como pares electrón-hueco, y la condición de neutralidad impone restricciones muy estrictas a la difusión independiente de cada tipo de portador. El proceso de difusión será simultáneo y los portadores interactuarán entre sí, de manera que los mas rápidos arrastrarán a los más lentos y estos frenarán el movimiento de aquellos. Los coeficientes de difusión efectivos serán un promedio de los coeficientes de cada tipo de portador. Planteémonos el problema de la difusión para dos tipos de portadores, electrones y huecos. Las corrientes asociadas al movimiento de cada uno serán: (18) J n = n E + e Dn n J p = p E e D p p Si despejamos de ambas ecuaciones el campo eléctrico y tenemos en cuenta que la corriente total debe ser nula, ya que estamos suponiendo que ambos tipos de portadores se mueven en la misma dirección y sus concentraciones son idénticas: J n e D n n = J p + e D p p n p J n J p = e D n n + e D p p n p n p n p D n n D p p e + Jn= n + p n p (19) Como, por otra parte, los gradientes de concentración deben ser idénticos, podemos escribir: J n = e D a n Da = p D n + n D p ep p D n + en n D p (p + n)D n D p = = en n + ep p n Dn + p D p n + p (20) Da es el llamado coeficiente de difusión bipolar. Resulta obvio comprobar que en un semiconductor extrínseco el coeficiente de difusión bipolar, para bajos niveles de excitación, coincide con el de los portadores minoritarios. Planteemos ahora las ecuaciones completas de la difusión de dos tipos de portadores: 1 n ( n E + e D n n)= e n n n n E n E n D n 2 n = n 1 p ( p E e D p p)= e p p p p E p E p D p 2 p = (21) p Si multiplicamos la ecuación de arriba por pμp y la de abajo por nμn , y las sumamos, los primeros términos se anulan, y teniendo en cuenta que las concentraciones en exceso deben ser idénticas para ambos tipos de portadores, llegamos a las siguientes ecuaciones: p p nn n ( n p p p n n)E n (n n D p + p p Dn ) 2 n = + p n ( n n + p p) n p (21) n n p a E n D a 2 n = a = a= n p a n n n + p p p + p n 4 De nuevo, es inmediato comprobar que para un semiconductor extrínseco la movilidad y tiempo de vida bipolares corresponden a los valores de dichas magnitudes para los portadores minoritarios. 6) RECOMBINACIÓN POR TRAMPAS Si bien no haremos un estudio detallado de este proceso, estudiaremos el caso mas sencillo en que la recombinación no radiativa está controlada por una única trampa y definiremos los parámetros que regulan los procesos de emisión y captura de portadores libres por dicha trampa, procesos que determinan el tiempo de vida medio de los portadores. Supongamos que existe una trampa o nivel profundo a una distancia ΔET de la banda de conducción. La figura detalla todas las posibles transiciones electrónicas en el sistema: (NT es la concentración total de trampas y m la concentración de electrones en la trampa; la concentración de trampas vacías es M-m) 1) Creación de un par electrón-hueco. 2) Recombinación directa (radiativa) de un par electrón-hueco. ET 4 3 3) Emisión de un electrón desde la trampa a la banda de conducción. ET(NT, nT) 2 1 4) Captura de un electrón libre por la trampa. 6 5 5) Captura de un electrón de la banda de valencia por la trampa (emisión de un EV(NV, p) hueco desde la trampa a la banda de valencia). 6) Emisión de un electrón desde la trampa a la banda de valencia (captura de un hueco libre por la trampa ). La recombinación por trampas equivale a la sucesión de los procesos 4 y 6. El proceso de captura dependerá de la densidad de electrones libres, n, y de la densidad de trampas vacías, M-m y, como en todo proceso de captura y dispersión, de la sección eficaz del centro. La variación de la concentración de electrones debida a las capturas por unidad de tiempo será, pues: EC(NC, n) n dn = n v n n (NT m )= dt c cT cM = 1 n v n (NT m ) (22) donde hemos introducido el tiempo medio de captura. Por otra parte, la velocidad de emisión debe ser proporcional a la densidad de electrones en la trampa, αnm. En el equilibrio térmico, ambos procesos deben compensarse, por lo que podemos escribir: dn = n mo n v n no (NT mo ) = 0 dt eq NT mo = 1+ 5 n n v n no (23) Si comparamos esta ecuación con la deducida a partir de la estadística de Fermi-Dirac para niveles localizados: NT mo = 1+ g n e (24) ET E F kT donde gn es el factor de degeneración de la trampa (1/2 si se trata de un dador simple), podemos deducir: n = g n n v n no e ET E F kT = g n n v n N C e EC E F kT e ET = g n n v n N C e kT = g n n v n N CT ET E F kT = g n n v n N C e N CT = N C e ET E C kT (25) ET kT Igualmente, podemos definir los parámetros de la captura y emisión de huecos por la trampa. Con la diferencia de que el tiempo de captura será proporcional a la concentración de trampas ocupadas y la velocidad de emisión a la concentración de trampas vacías: dp = p pm+ p (NT m)= 0 dt eq p = g p p v p NV E E g ET kT = g p p v p N VT (26) Supongamos que existe una excitación exterior que da lugar a una tasa de generación G de pares electrón-hueco. Las ecuaciones que rigen la cinética de recombinación serán: dn = G + g n n v n N CT m n v n n (NT m ) dt dp = G + g p p v p N VT (NT m ) p v p pm dt dm dp dn = dt dt dt En régimen estacionario dm/dt =0, luego: (27) n v n n(NT m ) g n n v n N CT m = p v p pm g p p v p N VT (NT m )= G n v n [n(NT m ) g n N CT m ] = p v p [pm g p N VT (NT m )]= G (28) Podemos despejar m y obtener expresiones para m y M-m en función de M: n v n n + p v p g p N VT m= NT n v n (n + g n N CT ) + p v p (p + g p N VT ) (29) p v p p + n v n g n N CM NT m = NT n v n (n + g n N CT ) + p v p (p + g p N VT ) Utilizando estas expresiones, obtenemos una relación entre las concentraciones de portadores y la tasa de generación de portadores G: 6 G= n v n p v p (np g n g p N CT N VT ) NT n v n (n + g n N CT ) + p v p (p + g p N VT ) (30) dn n Gdt tendremos, en el estado estacionario : τ = Δn/G . Si la concentración de trampas es pequeña, la concentración de portadores apenas cambia al cambiar m, ya que esá determinada por las concentraciones de otro tipo de centros (los niveles hidrogenoides), y obtenemos: Si definimos el tiempo de vida medio a partir de una ecuación del tipo: = n[ n v n (n + g n N CT ) + p v p (p + g p N VT )] (31) NT n p v n v p (np n0 p0 ) ya que gn gpNCTNVT = nopo . Por otra parte, np - nopo = (no+po+Δ n ) Δn, obtenemos, finalmente, para el tiempo de vida de los portadores: = n0 p0 + p + g p N VT + n + g n N CT p0 + n0 n0 + p0 + n n0 + p0 + n p0 = 1 M pvp n0 = 1 M n vn (32) Si el material es de tipo N y la trampa está mas cerca de la banda de conducción: no >> gnNCT >> gn NVT >>po . Si, además, el nivel de excitación es pequeño: τ = τpo , es decir, el tiempo de vida medio está determinado por el tiempo medio de captura de huecos por parte de la trampa. 7) RECOMBINACIÓN SUPERFICIAL La superficie de cualquier semiconductor presenta una gran cantidad de defectos de diferentes tipos en mayor concentración que el interior. Así, existen defectos específicos de la superficie debido a la existencia de enlaces no saturados, que pueden dar lugar a la adsorción de átomos o moléculas. Por todo ello la recombinación en la superficie puede ser mucho mas intensa que en el interior del material. Si la superficie fuese perfecta, en presencia de una excitación exterior que crease portadores en exceso, la distribución de éstos en estado estacionario debe ser tal que la corriente de difusión (en condiciones de circuito abierto, es decir cuando no hay circulación de corriente) se anule sobre la superficie: d p (33) ] =0 dx x=0 Por el contrario, si en la superficie existe una alta concentración de defectos, podrá existir un flujo neto de portadores hacia la superficie, ya que ésta actúa como sumidero de portadores. La condición de contorno que se impone en ese caso, consiste en igualar el flujo neto de portadores en la superficie con la tasa de recombinación en ella, que debe ser proporcional al exceso de portadores: dp (34) ] = S[ p ] x=0 Dp [ dx x=0 A la constante de proporcionalidad S se le llama velocidad de recombinación superficial. Su magnitud es una medida del estado de la superficie y, lógicamente, depende del Dp [ 7 procesamiento a que haya sido sometida. Las técnicas de pasivación de superficies, de gran importancia en la tecnología electrónica, tienen la finalidad de reducir la reactividad de la superficie y la recombinación superficial. 8